Селективность качественных реакций

Селективность качественных реакций [c.170]

Селективность качественных реакций 171 [c.171]

Селективность качественных реакций 173 [c.173]

Селективность качественных реакций 175 [c.175]

Селективность качественных реакций 177 [c.177]

Селективность качественных реакций 179 [c.179]

Селективность качественных реакций 181 [c.181]

Для проверки содержания селективных растворителей в маслах существуют стандартные методы определения, основанные главным образом на качественных реакциях. [c.215]

Селективных аналитических реакций очень мало. Поэтому перед качественным и количественным определением часто приходится проводить разделение определяемых компонентов. Иногда в анализируемом растворе содержание определяемых компонентов меньше, чем пределы их обнаружения. В этом случае перед определением таких компонентов необходимо проводить их концентрирование. Операции разделения и концентрирования часто совмещаются. Многие методы разделения и концентрирования веществ основаны на различии их распределения между двумя фазами. Известны методы, основанные на разделении в одной фазе—электродиализ, диффузионные методы. При любом разделении необходимо осуществление следующих стадий процесса 1) контакт фаз и установление равновесия между ними и 2) разделение фаз. [c.308]

Для групповой идентификации применяют реакционную газовую хроматографию (превращение определенных групп соединений, их удаление из анализируемой смеси, элементарный анализ, качественные реакции в сочетании с хроматографическим анализом) анализ на селективных фазах или на приборах с селективными детекторами, имеющими повышенную чувствительность к соединениям определенных классов. [c.97]

Поскольку при хроматографировании происходит разделение компонентов анализируемой смеси, то в ряде случаев обычные качественные реакции на ионы неорганических соединений в условиях получения осадочных хроматограмм становятся высоко селективными. Например, обнаружение ионов Hg2+ в виде иодида ртути красного цвета на колонке или бумаге, содержащей иодид калия в качестве осадителя, является абсолютно селективным. Такая же высокая селективность характерна для обнаружения ионов по реакции с диметилглиоксимом на хроматографической бумаге. [c.231]

Эти индексы не показывают связи между составом мономерной смеси и образующимся сополимером, но могут служить для качественного анализа реакций перекрестного роста цепи, в частности селективности этой реакции [отношение Г1/Г2 или lg(rl/r2)]. [c.195]

Так как организация процесса, представленная на рис. 13.8,а, качественно отличается от таковой, представленной на рис. 13.8,6 (для получения дибутилацеталя), то при организации процесса по первому варианту (см. рис. 13.8,с) условия окажутся неблагоприятными для протекания побочных реакций. Следовательно, при такой организации процесса будет подавляться образование побочных продуктов реакции, что позволит повысить селективность основной реакции. [c.454]

За короткое время своего существования комплексоны заняли исключительное положение в группе применяемых в анализе комплексообразующих соединений, которые до настоящего времени большей частью применялись в качестве маскирующих веществ в различных качественных реакциях и количественных методах определения и только в некоторых случаях в виде титрованных растворов для объемных определений. Легкое, практически мгновенное образование простых, притом незначительно диссоциирующих комплексных соединений выдвинуло комплексоны в первый ряд веществ, применяемых для объемных определений катионов, особенно тех, для которых не было вовсе разработано объемных методов определения или которые определялись косвенными методами. Различная устойчивость комплексонатов металлов, а также их различная реакционная способность по отношению к неорганическим и органическим реактивам была использована для осуществления весьма селективных, нередко до настоящего времени невыполнимых, весовых, объемных, колориметрических и полярографических определений. Селективное действие комплексонов сделало, с одной стороны, излишним применение некоторых доро стоящих органических реактивов, с другой стороны, способствовало увеличению селективности и специфичности некоторых органических реактивов при анализе сложных смесей. Образование комплексных соединений с комплексонами сопровождается соответствующими изменениями окислительно-восстановительных потенциалов различных систем, что позволяет, в свою очередь, проводить различные потенциометрические определения. Представление о значении комплексонов не было бы полным, если бы не была упомянута также их способность образовывать окрашенные соединения с различными катионами эти реакции были использованы не только для качественного открытия тех или иных катионов, но также и для колориметрического их определения. [c.38]

В некоторых не очень сложных случаях (например, когда анализируемая смесь состоит лить из соединений 2-3 классов, что наиболее часто встречается в практике санитарно-химического анализа) качественный анализ смеси компонентов, выходящих из хроматографической колонки, можно осуществить с достаточно высокой надежностью, применяя селективные химические реакции в комбинации с величинами удерживания индивидуальных соединений. [c.157]

Качественную и количественную оценку процессов со сложными реакциями удобно проводить, используя понятие селективности процесса. В данном случае величина селективности равна отношению количества образовавшегося целевого продукта к количеству превращенного исходного компонента [c.34]

Однако изменение селективности при спекании происходит и при неизменном качественном состоянии поверхности катализатора вследствие влияния пористой структуры. Так, ультрапоры не участвуют в крекинге крупных молекул сырья, но могут вызывать распад молекул бензина [56]. Влияние пористой структуры на избирательность реакций зависит от диффузионной способности углеводородов, а, следовательно, от времени контакта и концентрации реагирующих веществ внутри катализатора, а также от размера его пор [62, 63]. [c.42]

Согласно обычно применяемой схеме качественного анализа, представленной на рис. 16.9, все распространенные катионы подразделяются на пять групп. При этом важно соблюдать определенный порядок добавления реагентов. Сначала проводят наиболее селективные отделения, т.е. отделения наименьшего числа ионов. Требуемые для этого реакции должны проходить как можно полнее, чтобы концентрация остающихся в растворе катионов не мешала последующим пробам. [c.134]

Трудности возникают при необходимости качественной оценки результатов анализа, так как полученные значения времени удерживания трудно сравнить с литературными данными. Недостатком универсально применяемых детекторов является их неспецифичность, в то время как в других методах хроматографического анализа оценка, проводимая на основании специфичных свойств вещества или продукта его реакции, является свидетельством определенной селективности метода. Для анализа редко используют полностью неизвестную пробу вещества, но обычно почти нет сведений [c.370]

Селективных и специфичных реакций известно немного, поэтому на практике применяют специальные приемы для устранения мешающего влияния компонентов, присутствующих в системе наряду с определяемым веществом. Устранить помехи можно двумя способами а) разделением системы на составные части (подсистемы), обычно путем деления на фазы, причем мешающий и определяемый компоненты должны находиться в разных подсистемах (фазах) б) подавлением мешающего влияния внутри анализируемой системы (маскирование). В соответствии с этими способами устранения помех различают два метода качественного анализа систематический и дробный. В первом основным приемом является разделение, а маскирование играет подчиненную роль основное содержание второго—маскирование, а разделение на фазы имеет вспомогательное значение. Не следует противопоставлять эти два метода, при анализе вещества они часто дополняют друг друга. [c.115]

Специфичность некоторых реагентов (особенно селективных) можно повысить, например, изменением среды раствора, связыванием мешающих ионов в устойчивые комплексные ионы и другими путями. И все же из-за недостаточной специфичности многих реагентов и реакций в качественном анализе широко используются методы разделения ионов (см. систематический ход анализа). [c.273]

Дальнейшая возможность качественного определения представителей опреде.ченных классов веществ в смеси состоит в селективном превращении этих соединений в летучие производные перед газохроматографическим анализом. Превращенные компоненты можно узнавать по сдвигу пиков на хроматограмме предварительно обработанной пробы, которая отличается по своему качественному составу от исходной пробы. К таким методам селективного превращения можно отнести все виды гидрирования двойных связей и другие реакции с функциональными группами, как, папример, этерификация, омыление, образование простых эфиров и т. д. При практическом осуществлении этих методов анализа также можно использовать непрерывные и прерывные способы работы. Селективное превращение компонентов пробы особенно целесообразно в тех случаях, если нет в наличии чистых образцов тех соединений, которые присутствуют в анализируемой смеси соединений, или они менее доступны, чем продукты их превращения. [c.246]

В терминах подвижности кислорода решетки качественная оценка селективности окисных катализаторов неполного окисления дана в работах Захтлера с сотрудниками А5] и Трифиро, Иру и сотрудников [16 ]. В работе [15 ] установлена четкая симбатность между селективностью реакции окисления бензальдегида в бензойную кислоту и параметром д АН х)/дх (где АН — энтальпия окисла х — степень восстановления окисла в долях). В работе [16 ] для реакций окислительного аммонолиза пропилена и его окисления показана обратная зависимость селективности от скорости диффузии кислорода в решетке окисла. Обе эти работы свидетельствуют о той, что селективность реакций неполного окисления связана с вероятностью дальнейшего взаимодействия первичного продукта реакции за время его сорбционного состояния с поверхностным кислородом окисла. Такое взаимодействие тем менее вероятно, чем меньше подвижность кислорода решетки. Соответственно окислы с очень высокой подвижностью кислорода мало селективны в реакциях неполного окисления. [c.155]

Большинство аналитических методов, применяемых в компонентной аналитической химии, дают информацию и о качественном, и о количественном составе пробы. Если обозначить через 2 величину, характеризующую природу составных частей, а через у величину, характеризующую их количество, то в качестве примера можно привести постояннотоковую полярограм-му (рис. Д.174) и спектр, полученный в пламени (рис. Д.175). Таким образом, речь в данном случае идет о получении двухмерной аналитической информации. Превращение ее в одномерную в случае фотометрии пламени дало бы точки на оси z для качественного параметра (в данном случае для длин волн) и колоколообразную кривую распределения интенсивности эмиссии (количественный параметр) для определенного значения 2 (рис. Д.176,а и б). Такую одномерную аналитическую информацию используют в качественном анализе, например, при проведении классического разделения или при применении селективных цветных реакций, когда нужно получить сведения только об отсутствии или присутствии какого-либо элемента а также в количественном анализе, когда нужно только установить, какое количество определенного элемента вступило в реакцию. Не будем останавливаться на рассмотрении вопросов получения и обработки информации о структуре вещества, поскольку это не входит в задачи данной книги. [c.430]

В сочетании с этими приемами широко использована селективная экстракция с последующей реэкстракцией различными органическими реактивами после переведения катиона в то или иное соединение (дитизонат для, ионов Ag, 5п, РЬ диэтилди-тиокарбаминат для ионов Си, 5п, Сс1, В и т. п.) или в комплексе, например, с красителем (сурьма). Выделенный ион затем реэк-страгируется в водный слой и обнаруживается соответствующими качественными реакциями. [c.295]

Определение примесей в растворах по их содержанию в равновесной паровой фазе широко применяется при исследовании различных пищевых, биологических и других объектов [11—21, 32— 39]. Описаны прямые методики, позволяющие определять летучие альдегиды, кетоны и спирты в водных растворах в концентрациях до 0,01-10 % [И, 40]. Для повышения чувствительности определения используют приемы, приводящие к увеличению константы Генри повышение температуры [36, 41—43] и добавление к исследуемому раствору безводной соли [11, 40, 44]. Чувствительность определения может быть также повышена, если анализируемые вещества, содержащиеся в равновесной паровой фазе, предварительно концентрировать [43, 45—49]. Повышение чувствительности (вплоть до 10 %) в этих методах достигается за счет увеличения количества равновесной паровой фазы, отбираемой на анализ. Селективность этого метода как качественного анализа может быть увеличена путем сочетания распределения с селективными химическим реакциями. В этом случае в результате взаимодействия анализируемых компонентов определенной химрмеской группы соединений со специфическими реагентами, вводимыми в жидкую фазу, образуются нелетучие соединения, и на хроматограмме паровой фазы (после протекания реакции) по сравнению с исходной исчезают соответствующие пики. В этом методе для проведения качественных реакций может быть использован более широкий круг химических реакций, чем в аналитической реакционной хроматографии. [c.55]

Надежных результатов идентификации загрязняющих воздух, воду и почву веществ можно добиться с помощью селективных химических реакций на отдельные функциональные группы ЛОС после хроматографического разделения (гл. IV). Значительно повьпиает достоверность идентификации токсичных примесей хемосорбционное концентрирование, позволяющее извлекать из почвы и загрязненного воздуха не все (как традиционные сорбенты), а лишь определенные классы ЛОС или даже индивидуальные соединения (гл. III). Большие возможности для получения корректных результатов качественного анализа сложных смесей загрязнений у хромато-распределительного метода (гл. VI) и, особенно, у различных вариантов реакционно-сорбционного концентрирования (РСК) примесей (гл. IX). [c.44]

Селективность химических реакций, используемых для идентификации микропримесей токсичных веществ после их хроматографического разделения, имеет первостепенное значение для получения достоверных результатов качественного анализа сложных композиций загрязнений. Это обусловлено тем, что хроматографическое разделение не всегда бывает достаточно полным, и на выходе из хроматографической колонки часто появляются не индивидуальные соединения, а их смеси. Кроме того, для однозначной идентификации даже индивидуального соединения необходимо иметь набор специфических реагентов соответственно тем классам химических соединений пробы, присутствие которых предполагается в искомой смеси. Последнее обстоятельство может оказаться весьма проблематичным, поскольку, как видно из табл. ГУ.З, большинство используемых для идентификации реагентов дают похожие реакции по крайней мере с ЛОС двух-трех классов. [c.170]

Не менее селективной и чувствительной является качественная реакция на амины с п-нитрофенилдиазонием или аналогичная реакция с 2,4-динит- [c.178]

Для идентификации примесей реационноспособных неорганических газов можно с успехом использовать целый ряд достаточно селективных качественных химических реакций на основе органических реагентов (табл. ГУ.З). Так, при прямом газохроматографическом определении в воздухе производственных помещений хлора и чрезвычайно реакционноспособного и неустойчивого озона идентификцию последнего осуществляли по реакции с диметил-п-фенилендиамином [21]. [c.180]

Таким образом, метод Келена-Тюдепт позволяет оценить пригодность обычной двухпараметрической модели сополимеризации и корректность определения констант, а также служит для уточнения их значений. Рассмотрение ряда бинарных систем на примере изобутилен— стирол, изобутилен-алкилвиниловый эфир в присутствии различных катализаторов показало, что в больщинстве случаев опубликованные значения констант сополимеризации действительно приведены с большими ошибками или вообще не имеют смысла. Учитывая трудности применения уравнения сополимеризации к катионным системам, правильнее рассматривать относительные активности мономеров или пара-. метры сополимеризации мономеров как индексы относительной реакционной способности (для ряда типовых реакций) и дпя их оценки использовать нелинейные математические методы [188]. Эти индексы не показывают связи между составом мономерной смеси и образующимся сополимером, но могут служить для качественного анализа реакций перекрестного роста цепи, в частности селективности этой реакции [отношение rjr или [c.108]

Как показали наши опыты, кормовой преципитат не содержит N03- или С в такой концентрации. Хлорид-ион качественно реакцией с А Оз не был обнаружен, содержание N03 -иона, как определено с нитрат-селективным электродом, не превышает тысячных долей процента. Присутствие же С1 или N0 -ионов в очищенной ЭФК вообще не предполагается после обработки ее 30%-ным раствором ТАА в керосине. Таким образом, для анализируемых объектов не обнаруживается факторов, которые могли бы препятствовать полному извлечению ТАА в виде соединения с аминоном при экстракции"из среды 1,8 М Н3РО4. [c.53]

По-видимому, те же рассуждения можно отнести и к другим, более сложным, гомологам циклопентана, что находит подтверждение в приведенных выше экспериментальных данных. Очевидно, что с усложнением строения углеводорода появляются и другие факторы (в частности, реакция конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов), осложняющие интерпретацию конечных результатов. Однако приведенные выше данные (см. с. 148) показывают безусловную качественную общность наблюдаемого эффекта сдвига селективности гидрогенолиза в сторону более экранированных связей пятичленного цикла. [c.151]

Следопательно, при частичном гидрировании избирательному (селективному) гидрированию подвергаются именно те олефины, из которых при полимеризации образуются качественные смазочные масла. Кроме того, из-за отсутствия или снижения содержания таких о.пефипов более инертные изомеры, которые в другом случае полимеризуются вместе с более активными, в реакцию не вступают, и результате чего снижается выход смазочных масел. [c.712]

При скрининге применяются тщательно отработанные методы анализа, в том числе качественные и полуколичественные, например цветные реакции в индикаторных трубках [25,26]. В последних газообразную пробу пропускают через слой сорбента, модифицированного селективным реагентом. Микрофаммовые количества ДДТ и альдрина в растениях можно обнаружить по окрашенным пятнам на индикаторной бумаге, пропитанной 1%-ным раствором о-толуидина в ацетоне достаточно выдержать влажный срез растения в контакте с бумагой в течение 30 с [27]. Предложены также индикаторные бумаги для определения ртути, кобальта и других тяжелых металлов [28,29]. Следует заметить, что в настоящее время ощ> щается большая потребность в достаточно простьгх и чувствительных методах определения высокотоксичных веществ [c.157]

В настоящее время пока нет возможности строгой количественной оценки этого очень важного свойства катализатора, и поэтому технологи при оценке его селективности довольствуются выражениями более (или менее) селективный , высокоселективный и т. д. Эти определения качественно характеризуют меру селективности катализатора. Например, ионы Н+ и платина, ускоряющие многие процессы гидролиза, и гидрирования и дегидрирования углеводородов, являются неселективными катализаторами, так как их действие направлено на множество реакций. Иначе обстоит дело со скелетным никелевым катализатором (никель Ренея), действие которого направлено строго на ускорение процесса гидрирования ацетиленовых углеводородов. С его помощью успешно проводится гидроочистка изопрена-сырца от микросодер-жения ацетиленовых углеводородов. Причем основной продукт— изопрен — не подвергается заметному превращению, хотя в реагирующей массе его концентрация на несколько порядков больше концентрации ацетиленовых углеводородов. Никель Ренея — высокоселективный катализатор гидрирования ацетиленовых углеводородов. [c.170]

Постулат Хэммонда. Согласно этому постулату переходное состояние высокоэкзотермической реакции близко к исходным соединениям (по своей конфигурации и энергии), а эндотермической реакции — к продуктам реакции. В переходном состоянии термонейтральной реакции рвущаяся связь реагента и образующаяся связь продукта ослаблены примерно наполовину. Хотя принцип сформулирован качественно, он допускает ориентировочные оценки. Так, например, реакция СНд-с СН4 протекает с энергией активации, равной 58 кДж/моль. Для реакции СН, - с более слабой С — Н-связью энергия активации будет меньше разница в энергиях активации должна быть меньше разницы в прочностях связи. В первом приближении Е 0,5 ДОн-r-Для этана, относительно метана, ADr h = 25 кДж/моль, АЕ 12 кДж/моль и можно ожидать для реакции СНз - с С Нв - 46 кДж/моль, экспериментальное значение = 49 кДж/моль. Постулат Хэммонда объясняет уменьшение селективности реагента при [c.182]

Основные области применения ОргАР в химическом анализе — образование окрашенных соединений, малорастворимых соединений и повышение аналитической избирательности (селективности реакций). Образование окрашенных соединений важно для целей качественного анализа. Окраска внутрикомплексных соединений часто очень яркая, что обусловлено, помимо рассмотренных в разд. 2.2 факторов, переносом заряда (переходом электронов с орбиталей лиганда на орбиталь атома-комплексообразователя и переходами электронов внутри лиганда). [c.70]

При анализе смесей соединений с очень разнообразными функциями селективное выделение или превращение определенных веществ приводит лишь к неполному решению задачи анализа, так как с помощью данной реакции выделяют лишь немногие компоненты такой смеси. В таких случаях имеет преимущество очень простой метод, разработанный Уолшем и Мерритом (1960), а также Дюбуа и Монкменом (1961) и усовершенствованный в аппаратурном отношении Касу и Кавалотти (1962),— метод качественного группового анализа после газохроматографического разделения. Принадлежность отдельных компонентов на хроматограмме к данной группе веществ в этом методе устанавливается при помощи цветных реакци выходящих из колонки соединений со специфическими реактивами. Необходимая для этого аппаратура отличается от обычно применяемых приборов только тем, что после детектора присоединяется простое устройство для распределения компонентов по различным реакционным сосудам. Вещества, выходящие из детектора, проходят сначала через присоединенный при помощи короткой [c.250]

Качественный анализ — совокупность химических, физико-химических и физических методов, применяемых для обнаружения элементов, радикалов и соединений, входящих в состав анализируемого вещества или смеси веществ. В К. а. используют легко выполнимые, характерные химические реакции, при которых наблюдается появление или исчезнование окрашивания, выделение или растворение осадка, образование газа и др. Реакции до.тжны быть возможно более селективны и высокочувствительны. К. а. в водных растворах основан на ионных реакциях и позволяет обнаружить катионы или анионы. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология