Необратимые реакции селективность

Так как кислоты представляют соли гидроксония, то растворение металлов в кислотах представляет частный случай этого правила рядов вытесняется водород. Однако кислоты переводят осадок в раствор целиком (вследствие необратимости реакции), а соли металлов переводят в раствор или катион, или анион. Это позволяет проводить селективное растворение. Например, сульфат свинца растворяется в растворе карбоната натрия, вытесняя сульфат-ион в раствор. При взаимодействии осадка сульфата свинца с цинком выделяется свободный свинец и сульфат-ион переходит в раствор. Карбонат свинца легко растворим в кислотах. При этом РЬ " и сульфат-ион переходят в раствор. Если же растворять осадок сульфида свинца (П) действием раствора нитрата серебра, то сульфид-ион осаждается ионом серебра, а катион свинца переходит в раствор. Применяя реакции комплексообразования, можно растворять соли, не растворимые в кислотах например, сульфид мышьяка (1П) растворяется в растворе сульфида натрия, образуя тиоарсенит натрия. Осадок хлорида серебра при взаимодействии с раствором сульфида натрия превращается в менее растворимый сульфид серебра. [c.132]

Применяемые в качестве неподвижной фазы растворители должны быть нелетучи и обладать возможно низкой вязкостью. Они не должны вступать в химические (необратимые) реакции с разделяемыми веществами и газом-носителем. Выбор подходящего растворителя (с наибольшей селективностью) имеет решающее значение в газо-жидкостной хроматографии. Для правильного выбора растворителя необходимо знать величины объемов удерживания разделяемых компонентов. Величины объемов удерживания являются постоянными величинами для данного растворителя при соблюдении определенных условий измерения. [c.63]

Рис. 33. Зависимость селективности от степени превращения для необратимой реакции

Тип протекающих в реакционно-ректификационной колонне реакций влияет на показатели процесса, определяет выбор способа управления процессом и метод его расчета. К первой группе относятся РРП с простыми реакциями. Эта группа подразделяется на две подгруппы РРП с необратимыми реакциями [5, 29] и РРП с обратимыми реакциями [3]. Основным назначением использования РРП с простыми реакциями является увеличение скорости реакций и повышение конверсии исходных реактантов. РРП со сложными реакциями составляют вторую группу. Назначение таких процессов часто не ограничивается увеличением скорости и конверсии, но служит задаче повышения селективности реакции. Примеры РРП с параллельными реакциями представлены в [17, 29] и с последовательными в [12]. В [9] описан РРП со сложной последовательно-обратимой реакцией. Наибольшее число публикаций по РРП касается обратимых реакций вида А+Вч=ьС- -Д. Связано это, в первую очередь, с очевидностью преимуществ РРП в сравнении с обычными реакторами по возможности смещения равновесия за счет использования эффекта ректификации. Между тем, возможности РРП по повышению селективности сложных реакций выявлены еще недостаточно. [c.118]

В принципе состав неподвижной фазы можно менять, используя смещанные фазы . Синтезированы фазы с различными функциональными группами в заданном соотнощении (см., например, работу [48]). Однако не следует ожидать, что удерживание на таких смешанных фазах линейно меняется в зависимости от состава, как это мы наблюдали в ГЖХ (разд. 3.1.1). Это обстоятельство в сочетании со сложностью получения смешанных фаз и необратимостью реакций химической модификации силикагеля исключает состав смешанных фаз из числа параметров, практически приемлемых для оптимизации селективности. [c.97]

Как уже указывалось, селективный перенос водорода на стадии образования димера нельзя объяснить одним лишь различием в устойчивости а-связей металл — углерод, обусловленным различием типов связанных с металлом атомов углерода (первичный, вторичный, третичный). В таком случае селективность может быть результатом различной способности мономера и димера к я-связыванию (стадия координирования). Можно предположить, что равновесие между алкильными и гидридными промежуточными соединениями устанавливается очень быстро (определяющей скорость процесса необратимой реакцией роста цепи является формальное внедрение молекулы мономера по связи металл — углерод). [c.170]

При химическом анализе часто имеют дело со сложными смесями, которые предварительно разделяют на составные части, чтобы убрать примеси, мешающие анализу, и повысить селективность химической реакции. Используют необратимые реакции или искусственно создают такие условия, чтобы реакция протекала до конца. [c.7]

Система растворителей должна соответствовать также следующим требованиям благоприятный коэффициент распределения, линейная изотерма распределения, достаточно большая емкость, высокая селективность, большое различие в плотности фаз, отсутствие склонности к образованию эмульсий, отсутствие необратимых реакций между растворителем и растворенным веществом, легкость выделения вещества [18]. Оптимальное выполнение всех условий затруднительно. Поэтому при выборе пары фаз приходится, как правило, искать компромиссный вариант между различными конкурирующими факторами. [c.134]

Механизм отравления Pt-катализатора в ходе превращений 3-метилпентана исследован с помощью изотопных методов [117]. Показано, что в ходе протекания реакций Сз-дегидроциклизации и изомеризации происходит необратимое удерживание части молекул углеводорода на катализаторе, следствием чего является селективное отравление активной поверхности катализатора. Предполагают, что реакции Сз-дегидроциклизации и изомеризации алканов протекают на участках поверхности Pt-черни, представляющих собой определенную геометрическую комбинацию атомов металла. При этом из участия в реакциях дегидроциклизации — изомеризации выводится весь активный центр, если этому предшествует хотя бы частичное блокирование атомов в ансамбле. В то же время реакция дегидрирования может успешно протекать на оставшейся незанятой части ансамбля. В соответствии с этим на рис. 42 изображены возможная схема хемосорбции 3-метилпентана при его Сз-дегидроциклизации и схема хемосорбции метилциклопентана при гидрогенолизе на грани Pt (111) [118]. Таким образом становится очевидным определенное сходство в строении промежуточных комплексов реакций Сз-дегидроциклизации алканов, гидрогенолиза циклопентанов и изомеризации алканов [63, 82, 101, 118]. [c.224]

Реакции (а) — (г) практически необратимы и поэтому направление процесса определяется соотношением скоростей реакций. В отсутствие катализаторов прн высоких температурах (выше 900°С) окисление аммиака идет в основном с образованием азота по реакции (в). Для производства азотной кислоты необходимо наиболее полное окисление аммиака по реакции (а), поэтому применяют катализаторы, избирательно ускоряющие ее. На практике степень окисления аммиака кислородом воздуха до оксида азота, т. е. селективность процесса, достигает 98%. В качестве избирательных катализаторов, ускоряющих процесс окисления аммиака до оксида азота, могут служить платина и ее сплавы с металлами платиновой группы, оксиды железа, марганца, кобальта и др. До [c.100]

Вычитание может быть осуществлено либо в результате необратимо протекающих химических реакций, либо вследствие необратимой сорбции разделяемых компонентов неподвижной фазой. Применяемые для этих целей некоторые селективные реагенты (поглотители) и вычитаемые ими из анализируемой смеси классы химических соединений представлены в табл. II 1.7. [c.193]

В тонкослойных детекторах (рис. 18.1, а) толщина слоя жидкости определяется толщиной изолирующей прокладки между двумя блоками. Так как подобные детекторы имеют малый внутренний объем, они могут содержать один или несколько рабочих электродов, расположенных последовательно по ходу потока. Это позволяет селективно детектировать продукты электрохимической реакции, протекающей на предшествующем электроде. Регистрируя на втором электроде ток восстановления продуктов окисления на первом электроде, можно устранить также влияние мешающих веществ, которые окисляются необратимо. Иногда такой детектор позволяет существенно повысить чувствительность определений. 568 [c.568]

Взаимодействие кумаринов с реагентом Гриньяра в зависимости от места атаки приводит к разным продуктам (см., например, схему 54 [57]). Однако обычно образуется сложная смесь, и реакция не имеет практического значения Отсутствие селективности объясняется необратимостью присоединения, т. е. эта реакция является кинетически контролируемой. В противоположность этому, рассмотренные ранее реакции обратимы будучи термодинамически контролируемыми, они могут приводить к образованию термодинамически более устойчивого продукта. Например, при атаке гидроксид-ионом (см. схему 51) нуклеофильное присоединение в положение 4 вполне могло бы протекать быстрее, чем в положение 2. Однако продукт, образующийся в последнем случае, после раскрытия цикла способен к ионизации, что создает условия для преимущественного протекания термодинамически контролируемого присоединения в положение 2. [c.64]

ЗЕРНО - расчет процесса в пористом зерне катализатора в форме щара, цилиндра или пластинки. Предусмотрена возможность расчета при протекании простых (обратимых и необратимых) и сложных (параллельная, последовательная и последовательно-параллельная схемы) реакций. Рассчитываются профили концентраций в зерне, степень использования внутренней поверхности и селективность процесса Саля сложных реакций). [c.468]

Существуют вещества различной химической природы, способные тормозить протекание биохимических реакций, в которых фермент является катализатором II, 22]. Торможение может быть как обратимым, так и необратимым. Ингибиторы, соответственно, делят на обратимые и необратимые. При воздействии обратимых ингибиторов активность фермента можно восстановить путем удаления ингибитора, например, с использованием селективных мембран или диализа. При действии же необратимых ингибиторов активность фермента не восстанавливается. [c.205]

Спектроскопические данные показывают, что под влиянием каталитического акта валентное состояние ионов изменяется и наблюдаются обратимые и необратимые изменения заряда на ионах участников реакции. Введение в катализаторы добавок (модифицирование) увеличивает вероятность дополнительных электронных переходов и изменяет подвижность кислорода. Эти факторы влияют на селективность отдельных реакций при окислительных превращениях углеводородов. [c.308]

При быстром необратимом отравлении катализатора яд оседает главным образом в устье пор отравление селективно выходят из строя наиболее доступные участки поверхности. Чтобы подойти к активной внутренней поверхности зерна, реагент должен продиффундировать сквозь отравленные участки пор, прилегающие к внешней поверхности частицы. Толщина отравленной зоны, равная 6, создает диффузионное сопротивление б //), Массопередача от внешней поверхности частицы к внешней границе части зерна катализатора, сохранившей активность, идет с эффективной константой скорости р = ) /б и при достаточно большом 6 может стать лимитирующей стадией. При этом, очевидно, имитируется внешнедиффузионная кинетика, но, разумеется, не появляется характерная для внешнедиффузионной области зависимость скорости реакции от линейной скорости потока. [c.136]

Ориентация нитрогруппы, вступающей при нитровании сильно отличается от ориентации сульфогруппы при реакции сульфирования. Существует несколько причин, объясняющих это различие. Одна из них — малый объем катиона нитрония, благодаря которому он сравнитзльно мало чувствителен к стерическим препятствиям. Вторая — высокая электрофильность NO2 и связанная с ней большая скорость реакции, вследствие которой уменьшается ее селективность. Третья причина — необратимость реакции нитрования, благодаря которой он контролируется преимущественно кинетикой, а не термодинамикой. [c.83]

В отличие от этого коэффициент эффективности простой необратимой реакции в изотермических условиях не зависит от характера последующих превращений. Исключение составляют случаи, когда продукты реакции могут оказывать влияние на коэффициент диффузии вещества А или каким-либо путем изменять истинную активность катализатора. Как и для других изотермических систем, селективность здесь постоянна вплоть до режимов с очень сильными диффузионными ограничениями (фь, 2>3). Хатчингс и Карберри [157] приводят результаты расчета температурных градиентов для селек- [c.212]

Аналитическая электрохимия объединяет широкий круг электрохимических методов, включая потенциометрию, полярографию, ампе-рометрию, кондуктометрию, кулонометрию, хронопотенциометрию и применение ион-селективных электродов. Эти методы позволяют получить высокую чувствительность и селективность, поэтому неудивительно, что именно им отдается предпочтение при разработке непрерывных и автоматических способов. Применение электрохимических методов особенно важно при опрелелении медов каких-либо соединений. Высокая чувствительность позволяет сократить или совсем исключить предварительную стадийную подготовку и тем самым упростить автоматическое оборудований Электрохимический анализ легко поддается автоматизации, и область его применения чрезвычайно широка Сюда относятся способы определения органических и неорганических веществ в водных и неводных растворах, в газах и в расплавах солей. Особые преимущества электрохимическим методам дает независимость результатов измерений от окраски анализируемого раствора Кроме того, во многих случаях сигнал рабочих электродов связан линейно с концентрацией определяемого вещества. Однако иногда на измерения могут оказывать сильное влияние такие факторы, как загрязнение поверхности электрода компонентами анализируемого потока. При высоких анодных потенциалах возникают трудности, обусловленные необратимыми реакциями на электродной поверхности. Такие явления следует принимать во внимание при разработке систем непрерывного или автоматического действия. [c.24]

Из полученного выражения ясно видно, что при Хд = 0 Фв=1, а при Хд=1 Фв=0, и это справедливо для любых типов реакторов и любых последовательных необратимых реакций. Кривые рис. 89 рассчитаны для последнего уравнения селективности при разном соотношении констант скорости последовательных реакций. Чем больше Й2Д1, тем более резко падает селективность с увеличением степени конверсии, что во многом определяет выбор последней для данной системы реакций. Оче- [c.335]

Возможность одновременное протекания разшчных реакций в одной и той же системе является характерной особенностью процессов окисления углеводородов. Основная причина этого - необратимость реакций между углеводородами и кислородом в очень широком температурном интервале, особенно в тех случаях, когда одним из продуктов реакции является вода. Поэтому очень важной характеристикой любо1Ч) химического процесса является селективность, которая определяет, какая часть сырья, затраченного в процессе, превращается в целевой продукт. Обеспечение высокой селективности процессов переработки углеводородного сьфья приобрело особенно большое значение в последние десять - пятнадцать лет. Это вызвано, во-первых, уменьшением запасов нефти и природного газа и, во-вторых, возросшими требованиями по охране окружающей среды и вытекающими отсюда задачами по развитию безотходной и малоотходной технологии химическйх процессов. Поэтому при оценке селективности процессов, достигаемой при использовании различных катализаторов, наряду с ее количественной характеристикой следует учитывать, какие именно побочные продукты получаются в каждом конкретном случае. Они могут различаться по коррозионным и токсическим свойствам, отделение этих веществ от целевого продукта может быть сопряжено с различными трудностями. [c.6]

Процессы, в которых альдолизация совмещена (в одном реакторе) с разложением циклических ацеталей и дегидратацией альдоля. Образующийся ненасыщенный альдегид далее подают на гидрироцание (получение 2-этилгексанола). В этом случае обе реакции катализируют щелочью и проводят при повышенной температуре (100—130°С), чем обеспечивается небольшая длительность реакции (0,5—1 ч). Положительной стороной такого процесса кром интенсификации и снижения числа реакторов являются его необратимость и возможность достижения почти полной конверсии реагента. При этом ненасыщенный альдегид не способен играть роль метиленовой компоненты, вследствие чего даже при высокой степени конверсии получается достаточно хорошая селективность. Для этих процессов используют реакторы разных типов— змеевиковый, пустотелую колонну с выносным охлаждением и др. Пример такой технологии дальше рассмотрен для получения 2-этнлгексанола. [c.581]

Все эти реакции практически необратимы и выход целевого продукта (оксида зота), т. е. селективность, определяется- соотношением скоростей реакций 1)—(3). В присутствии избирательного платинового катализатора резко ускоряется реакция (1) (этот процесс служит первой стадией производства азотной кислоты). В оптимальном температурном интервале, определяемом малой скоростью побочных реакций и составляющем 850—900 °С на платиновом катали-йаторе, аммиак окисляется в оксид азота на 95—98% при весьма малом времени контакта газа с катализатором — т = 10— с. Процесс идет во внешнедиффузионной области. [c.128]

Катализ — селективное ускорение химической реакции веществом — катализатором, который многократно вступает в промежуточные химические реакции, но регенерируется к моменту образования конечных продуктов. К этому определению необходимо сделать несколько пояснений. Во-первых, далеко не всегда ускорение реакции добавкой вещества есть катализ. Например, ионную реакцию можно ускорить, изменив ионную силу раствора, однако такое ускорение не результат катализа химически нейтральные ионы влияют на частоту встреч реагентов в растворе, но они не участвуют в реакции, не образуют с ними промежуточных соединений. Во-вторых, катализатор следует отличать от инициатора цепной реакции. Инициатор реагирует, вызывая ряд (цепочку) химических превращений, но в отличие от катализатора он не регенерируется в конце процесса, его участие в химическом превращении приводит к его необратимому расходованию. В-третьих, катализатор далеко не всегда сохраняется к концу эксперимента в неизменной форме и количестве. Он может расходоваться в разнообразных побочных процессах, не связанных с главной катализи- [c.220]

Было показано, что направление реакции по маршругам, приводящим к образованию метана и других алканов или к олефинам, определяется соотношением концентраций различных форм водорода, адсорбированных на поверхности активной фазы, которое, в свою очередь, зависит от свойсгв металла и размера частиц УДП Увеличение доли никеля в составе Ре-№ каталитических систем вызывает возрастание их активности, но селективность по олефинам падает. Замена в каталитической системе никеля на кобальт приводит к увеличению селективности по олефинам, но активность резко снижается. Система, полученная электрохимическим методом, который дает твердые растворы металлов заданного состава, проявила ярко выраженный синергический эффект. При 613 К и соотношении СО Из, равном 1 1, селективность по олефинам составила 23.2%, а УКА - 73.210 моль (г.акт.фазы) ч , что значительно выше, чем для этих металлов по отдельности. Применение в качестве матрицирующего компонента оксида алюминия приводит при высоких температурах к образованию шпинели, что вызывает необратимое падение каталитической активности. Оксиды циркония, напротив, обладают промотирующим действием, и их использование позволяет увеличить селективность процесса по олефинам. Каталитические системы с полученными электрохимическим методом УДП железа и кобальта, матрицированные в оксиде циркоиия, после оптимизации их состава могут быть рекомендованы для пров ышленного использования. [c.19]

Химические реакции с отдельными компонентами анализируемой смеси изменяют ее состав, и на хроматограмме либо проявляются пики соединений, не присутствовавших первоначально в смеси, либо отсутствуют пики соединений, которые необратимо задерживаются неподвижной фазой. Например, часто гликолп или бензилцианид насыщают азотнокислым серебром, так как оно селективно задерживает олефины. Но такую фазу не следует применять для анализа веществ, содержащих реакционноспособный галоген или серу. [c.91]

Для сложной схемы превращения при определении максимальной интенсивности следует добавить ограничение на селективность процесса по компоненту, который далее обозначен R S > "niin. В рассматриваемых здесь последовательной и параллельной схемах превращения частные реакции необратимые, и максимальная интенсивность процесса будет при Т ах- Но ограничение на селективность при этом может не выполниться. Процесс связанный - два его показателя (х и 5) взаимосвязаны в течение процесса. Корректное решение этой задачи оптимизации возможно с применением специального математического аппарата. Здесь приведем только конечный результат и объясним характер изменения оптимальной температуры с глубиной превращения. [c.151]

Хотя химические свойства молекул, содержащих различные изотопы разделяемого элемента, практически одинаковы, тем не менее возбуждение молекул может привести к заметным изменениям их химических свойств. Существует большое разнообразие схем, пригодных для разделения изотопов урана, основанных на селективном действии лазерного излучения. Использование в фотохимических процессах лазеров принесло с собой новые приемы и методы, которые дополнили обширный экспериментальный и теоретический материал, накопленный при работе с традиционными источниками. Различают два основных направления протекания фотохимических реакций при лазерном воздействии на молекулы. Одно из них — фотодиссоциация, происходящая, если изолированная молекула поглощает достаточное для разрыва химической связи количество лазерной энергии в фотодиссоциации участвует только та молекула, которая поглощает лазерное излучение. Второе направление может быть названо лазерным стимулированием химических реакций с участием двух молекул, когда молекула, поглотившая лазерную энергию, вступает в химические реакции с другими молекулами. Для всех химических процессов характерна конкуренция между равновесным и неравновесным направлениями протекания химический реакций. Поэтому подходящими для разделения нзотопов можно назвать такие процессы, ири которых необратимые химические изменения наступали бы с возможно большей скоростью. [c.267]

Видимо, при восстановлении катализаторов обраэ отся центры, способные быстро и необратимо адсорбировать кислород (например Со, СоО, MoD и дрз/гие более сложные оо составу центры). При этом хемосорбция кислорода не является селективной, т.е. происходит не только на центрах, ак тивных в реакции гидрообессеривания, но и на других центрах-адсорбционных иди хатализирувцих другие реакции, например гидрирование. Одинаковое количество хемосорбированного хис- [c.146]

Фотохимические методы развиваются преимущественно с ориентацией на разделение изотопов одного элемента в препаративных и технологических целях. В качестве источника монохроматического электромагнитного излучения обычно используют лазеры. В этом случае относительная сложность процесса разделения компенсируется уникальной селективностью метода, определяемой малой спектральной шириной лазерного излучения. Для эффективного разделения необходимо, чтобы в спектре поглощения выбранного газообразного соединения или паров элемента наблюдался изотопный сдвиг, т.е. различие положений линий в спектрах отдельных изотопов. С максимальной точностью также должна совпадать длина волны лазерного излучения и длина волны, соответствующая энергии перехода из основного в возбужденное состояние одного из изотопов. Дополнительным обязательным условием является необратимое превращение исходного соединения изотопа в новую химическую форму в результате индуцированной фотохимической реакции или достаточное время жизни изотона, возникшего в результате фотовозбуждения, следствием чего может бытьреализован процесс последующего выделения изотопа под действием электрического поля. [c.246]

В каталитических реакциях эффект отравления изме яется или со временем или в соответствии с типом яда. Таким образом, отравление может быть постоянным и необратимым или временным, исчезающим при обработке несодержащими ядов газами оно может быть прогрессирующим, возрастая со времени, или, наоборот, внезапным оно может проявляться в виде так называемой усталости катализатора, которая напоминает эффект отравления и, наконец, может быть селективным или общим. [c.382]