Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Константа диссоциации определение кондуктометрическим

    Ионная и электронная электропроводность. Проводники первого и второго рода. Прохождение тока сквозь раствор электролита механизм прохождения тока. Сопротивление проводника. Закон Ома. Единицы измерения (электрические). Основные приборы вольтметр, амперметр, гальванометр, кулонометр и т. д. Удельное сопротивление, удельная электропроводность. Мостик Уитстона. Принцип измерения сопротивления. Особенности измерения сопротивления раствора электролита (телефон, катушка Румкорфа). Влияние температуры и разведения нз удельную электропроводность. Молекулярная и эквивалентная электропроводность. Зависимость от температуры и разведения. Электропроводность при бесконечном разведении. Закон независимого перемещения ионов. Вычисление Хоо из подвижностей ионов. Вычисление степени и константы диссоциации для слабых электролитов. Сильные электролиты. Коэфициент электропроводности. Причины изменения с концентрацией в случае сильных электролитов. Скорости и подвижности ионов. Роль среды и природы иона. Электропроводность чистой воды. Введение поправки на эту величину. Определение константы прибора. Калибровка линейки. Переход от электропроводности, измеренной в данном сосуде, к удельной электропроводности. Кондуктометрическое титрование. [c.93]


    Кондуктометрия. Измерение электропроводности растворов называют кондуктометрией. Кондуктометрию используют не только для определения степени и константы диссоциации электролитов, но и для определения концентрации электролитов в растворах, их растворимости, основности кислот. Большое практическое значение имеет метод кондуктометрического титрования. [c.42]

    Определение янтарной, глутаровой и адипиновой кислот. Янтарная, глутаровая и адипиновая кислоты сравнительно слабо диссоциируют между первой и второй константами их диссоциации нет достаточного различия, необходимого для дифференцированного титрования по ступеням диссоциации. При кондуктометрическом титровании этих кислот целесообразно использовать слабые основания, потому что кривые титрования в этом случае имеют более резкий излом. [c.152]

    При химических взаимодействиях в растворах всегда образуются смеси электролитов и присутствуют различные ионы. Одни из них образуются в результате диссоциации сильных электролитов, другие — слабых электролитов. Некоторые ионы вступают в реакцию, при этом образуются новые малодиссоциированные соединения, малорастворимые осадки, комплексные соединения или продукты реакций окисления — восстановления. Таким образом, в процессе титрования растворы представляют собой сложные системы, в которых в ряде случаев имеется несколько химических равновесий, в том числе и автопротолиз растворителя. Концентрация ионов зависит от общего состояния системы в каждый момент титрования. Поскольку состояние системы определяется термодинамическими константами, характеризующими химические равновесия, эти величины могут служить критериями применимости методов. К ним относятся константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов (в неводных растворах также константы диссоциации солей), константы автопротолиза растворителей, константы нестойкости комплексов, произведения активностей осадков, окислительновосстановительные потенциалы и т. д. Термодинамические величины характеризуют полноту протекания реакций, а следовательно, и значения равновесных концентраций ионов. Теоретические кривые титрования дают возможность устанавливать, при каких значениях указанных констант кривые кондуктометрического титрования имеют излом, позволяющий найти точку эквивалентности. При этом реакции не обязательно должны протекать практически до конца, так как смещение ионных равновесий происходит в продолжение всего процесса титрования. Поэтому в основу кондуктометрических определений могут быть положены реакции в какой-то мере обратимые, что недопустимо в ряде случаев при использовании классических химических методов и некоторых физико-химиче-ских методов анализа. [c.38]


    Метод может быть реализован в варианте прямой кондукто-метрии или кондуктометрического титрования. Прямую кондук-тометрию используют для определения концентрации растворов сравнительно редко, поскольку регистрируемый аналитический сигнал не избирателен электропроводность раствора — величина аддитивная, определяемая наличием всех ионов в растворе. Прямые кондуктометрические измерения успешно используют, например, для оценки чистоты растворителя, определения общего солевого состава морских, речных и минеральных вод, а также для определения таких важных для аналитической химии величин, как константы диссоциации электролитов, состав и константы устойчивости комплексных соединений, растворимости малорастворимых электролитов. [c.104]

    Задание. Рассмотрите раствор бинарного электролита. Предположите, что ои очень разбавлен и справедливы уравнения (И.4) и (11.34). Подумайте, как можно использовать кондуктометрические измерения для определения константы диссоциации слабого электролита. [c.226]

    Кондуктометрический метод анализа можно применить не только для чисто аналитических целей, но и для решения ряда физико-химических вопросов. Электропроводность раствора может служить для определения степени диссоциации растворенной соли, растворимости малорастворимой соли, константы диссоциации комплекса и т. д. Так как эти вопросы непосредственно к аналитическим задачам не имеют отношения, мы на них не останавливаемся. [c.355]

    КОНДУКТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКОЙ КОНСТАНТЫ ДИССОЦИАЦИИ [c.234]

    Кондуктометрическое титрование может быть использовано и при определении трехосновных кислот, например фосфорной кислоты. Показатели констант диссоциации этой кислоты по первой, второй и третьей ступени имеют значения соответственно 2,12, 7,21 и 12,67. При титровании фосфорной кислоты раствором щелочи сначала нейтрализуется кислота, диссоциирующая по первой ступени (первый кислотный эквивалент). При этом образуются иоиы Н2РО4 , и электропроводность раствора понижается. При титровании 0,1 н, раствора кислоты кривая титрования до первого излома слегка изогнута, так как кислота неполностью диссоциирует по первой ступени. При титровании более разбавленных растворов степень диссоциации кислоты увеличивается и электропроводность понижается линейно. Первая точка эквивалентности фиксируется резким изломом кондуктометрической кривой. [c.35]

    При кондуктометрическом определении слабых электролитов большое значение имеют величины констант диссоциации, так как они дают возможность рассчитывать равновесные концентрации иоиов при данном разбавлении и предугадывать характер изменения проводимости раствора при титровании. [c.76]

    В растворах двухосновных кислот, первый расчет константы второй ступени диссоциации К2 выполнил в 1893 г. Нойес [54] из измерений скорости инверсии сахарозы. Как метод Нойеса для расчета К1, гак и другие ранние методы, основанные на потенциометрических [59], кондуктометрических [44, 75] измерениях, на работах по распределению [44] и на определении растворимости двуокиси углерода [23], требовали независимого знания первой константы диссоциации К. Эта величина получалась из измерений, относящихся к растворам, в которых происходила только первая ступень диссоциации. Лишь в 1924 г. были получены одновременно как значения К, так и К1 по данным для растворов, в которых сосуществовали три формы НгВ, не- и В2-[6]. [c.26]

    Кондуктометрический метод в физико-химических исследованиях Определение электропроводности слабых электролитов. Определение констант диссоциации кислот. ... Определение растворимости 5 малорастворимого соединения Определение состава комплексных соединений [c.197]

    При титровании кислот слабыми основаниями в результате гидролиза получающихся солей наблюдается закругление кривых вблизи точки эквивалентности. Критерием возможности кондуктометрического определения кислоты в этом случае является сумма значений показателей констант диссоциации рКц с кислоты и основания, так как изменение значений рКц с, не приводящее к изменению этой суммы, не вызывает существенного изменения степени гидролиза соли при данной концентрации. Независимо от концентрации титруемой кислоты кондуктометрические определения возможны в тех случаях, если рКцис <12. Дальнейшее увеличение 1рКццс приводит к изгибу всей кондуктометрической кривой, и определение становится невозможным. [c.155]

    Недавно были предложены новые значения Ерн для различных типов каломельных электродов, причем они, повидимому, включают большую часть диффузионного потенциала. Эти значения могут быть весьма удобны и полезны для определения констант диссоциации и других констант равновесия, где не требуется очень высокой точности. Эти значения Ерн были определены путем замены исследуемых растворов в элементе I буферными растворами кислот, для которых константы диссоциации были точно определены с помощью кондуктометрического метода или из данных по электродвижущим силам элементов без жидкостного соединения Определение величин Ерн можно проиллюстрировать на примере буферного раствора, содержащего слабую кислоту НА и ее натриевую соль. Если представляет собой отрицательный логарифм термодинамической константы диссоциации этой кислоты, то, согласно уравнению (76) и уравнению (14) гл. VII, получается выражение [c.303]


    Общеизвестные методы определения констант диссоциации с помощью визуальной колориметрии, как прямые, когда слабый электролит или его ионы окрашены, так и косвенные, связанные с применением цветных индикаторов и стандартных буферных растворов, значительно уступают в точности современным кондуктометрическим и электрометрическим методам. Однако если заменить визуальное сравнение интенсивности окраски доступной в настоящее время объективной фотоэлектрической методикой [38], то тем самым будет устранен наиболее важный источник ошибок этого способа. С помощью фотоэлектрической колориметрии может быть достигнута очень большая точность. Фотоэлектрический метод был впервые применен для точного определения константы диссоциации Гальбаном и Эбертом [39] при [c.467]

    К достоинствам метода кондуктометрического титрования относится возможность проводить измерения с высокой точностью даже в очень разбавленных растворах. В термостатированной ячейке погрешность определения для МО" М растворов не превышает 2%. В отличие от титриметрических методов с применением визуальных индикаторов кондуктометрическое титрование пригодно для анализа окрашенных или мутных растворов. Графический способ нахождения конечной точки титрования позволяет избежать трудностей, возникающих из-за замедления реакции вблизи конца титрования и снижающих точность фиксирования конечной точки. Иногда с помощью кондуктометрического титрования можно проводить последовательное определение компонентов смеси, например, титровать кислоты с разлтающимися константами диссоциации. [c.819]

    Кондуктометрическое титрование попользуют для определения солей слабых многоосновных кислот и сильных оснований. Характер кривых титрования солей зависит от констант диссоциации кислот, подвижностей ионов и концентрации. Взаимодействие по каждой ступени вытеснения оказывает такое же влияние на электропроводность раствора, как и взаимодействие солей одноосновных кислот такой же силы. Рассмотрим типичные кривые титрования 0,1 п. растворов солей двухосновных кислот. [c.47]

    На основании теоретических кривых титрования можно прийти к выводу, что кондуктометрическое титрование 0,1 н. растворов солей слабых оснований сильными основаниями позволяет приводить определение всех солей этого типа оснований в тех случаях, когда показатели констант диссоциации характеризуются значениями рКъ 4. [c.98]

    Анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. Кондуктометрическое титрование может быть использовано прн анализе трехкомпонентных смесей, состоящих из одной кислоты и двух солей слабых оснований. При этом сначала нейтрализуется кислота, а затем последовательно вытесняются слабые основания из их солей. Условия, при которых возможны эти определения, показаны в табл. 3 (пункт 4). Основываясь на этих условиях, возможен анализ смеси серной кислоты, сульфата гидроксиламина и сульфата аммония. При титровании сильными основаниями сначала нейтрализуется серная кислота. После этого вытесняется гидроксиламин. Если концентрация этой соли выше 0,01 н., гидролиз не мешает определению и дифференцированное титрование серной кислоты и соли возможно. Последним вступает в реакцию сульфат аммония. Значения констант диссоциации гидроксиламина (р/Сь = 8,03) и аммиака (р7Сь = 4,75) сильно отличаются, разница в значении р/Сь составляет 3,28. На этом основывается дифференцированное титрование солей. Реакция вытеснения аммиака в сильно разбавленных растворах обратима. Поэтому концентрация сульфата аммония в титруемом растворе не должна быть ниже 0,02 н. [c.173]

    Описанным методом можно исследовать один или несколько комплексных ионов, области существования которых разделены достаточно большими концентрационными интервалами. При ступенчатом комплексообразовании с рядом последовательно образующихся ионов, области существования которых перекрываются, этот метод неприменим. В лучшем случае тогда могут быть сделаны лишь качественные выводы. Обычно метод кондуктометрического или амперометрического титрования применяется для определения стехиометрического состава комплекса по точке пересечения кривых титрования. Для количественного определения констант диссоциации рекомендуется, по возможности, применять другие методы, например потенциометрический, так как константы, полученные из кривых титрования, в большинстве случаев недостаточно надежны. [c.261]

    Возможность кондуктометрического определения солей слабых одноосновных кислот титрованием сильными кислотами, а также солей слабых одноосновных оснований титрованием сильными основаниями может быть установлена, если в качестве критериев использовать константы диссоциации слабых электролитов. Полнота реакции вытеснения слабого электролита зависит от концентрации соли. Поэтому значения р/С слабых электролитов, [c.141]

    Критериями кондуктометрического определения солей слабых многоосновных кислот служат константы диссоциации кислот. Возможность дифференцированного титрования солей по ступеням вытеснения обусловливается еще вторым критерием — подвижностью анионов многоосновной кислоты [90, 91, 196.  [c.143]

    Измерение электропроводности в растворе как функции концентрации дает оценку количества растворенного вещества, существующего в растворе в виде заряженных, переносящих ток частиц (т. е. степень диссоциации), и отсюда и равновесную константу диссоциации. При упрощенном применении этих принципов принимается, что ковалентная молекула является единственной непроводящей формой вещества, содержащегося в растворе в существенной концентрации. Это предположение оправдано для кондуктометрических определений констант диссоциации в водных растворах, особенно для прототропных равновесий (например, для измерения константы диссоциации уксусной кислоты). [c.84]

    Четырех- и пятикомпонентные смеси кислот и солей слабых оснований и оснований и солей слабых кислот могут отличаться числом указанных компонентов и последовательностью их взаимодействия. Критерии анализа, полученные подобно ранее рассмотренным случаям, приведены в приложениях 16—18. Установленные зависимости проверены экспериментально [90, 91, 202, 204]. На рис. 88 представлены кривые титрования различных четырех- и пятикомпонентных смесей кислот и солей слабых оснований раствором NaOH (концентрации компонентов около 0,05 н.). Состав и характеристика взятых смесей, а также последовательность взаимодействия компонентов приведены в приложении 19. Во всех исследованных смесях наблюдается дифференцированное титрование компонентов. Титрование указанных смесей возможно при изменении концентрации индивидуальных компонентов в пределах 0,1—0,05 н., о чем свидетельствуют кондуктометрические кривые титрования смеси НС1, СНзСООН, фенола и гидрохлорида триэтаноламина, приведенные на рис. 89. Титрование более разбавленных растворов вызывает затруднения при анализе многокомпонентных смесей, так как усиливается гидролиз и обратимость реакций вытеснения, что сужает границы констант диссоциации электролитов, и в ряде случаев определение становится невозможным. [c.172]

    Кондуктометрическое определение аминокислот титрованием соляной кислотой и слабых оснований с константами диссоциации 10" —10 трихлоруксусной кислотойбыло проведено в макромасштабе. В микромасштабе эти вещества лучше определять неводным титрованием. [c.398]

    Кондуктометрическая методика определения констант диссоциации кислот не дает возможности отличать ионные пары от неионизирован-ных кислот, тогда как спектрофотометр и я в ультрафиолетовой или видимой области спектра, как лравило, не позволяет отличать ионные пары от свободных ионов. Поэтому в растворителях рассматриваемого класса значения р/С , определенные этими методами, не совпадают. Это характерно вообще для всех случаев, когда степень диссоциации ионных пар мала. [c.269]

    Поэтому и удельная электропроводность, изменяющаяся в процессе химических реакций, зависит от значений термодинамических констант, которые предопределяют возможность применимости кондуктометрического метода анализа конкретных соединений. Указанными критериями являются величины константы автопротолиза растворителя,, подвижности ионов, константы диссоциации кислот, оснований, амфолитов и солей, константы нестойкости комплексных соединений, произведения активностей малорастворимых соединений и др. Установлены значения констант, лимитирующие возможности определений основанных на различных химических реакциях. За пределами этих границ определения ненадежны вследствие обратимости реакций. [c.27]

    Критерием кондуктометрического титрования сильным основанием одноосновных, кислот может служить константа диссоциации кислоты, что подтверждается теоретическими кривыми титрования. Верхняя граница р/(а кислот, лимитирующая их количественное определение, снижается с уменьшением концентрации тигруе-мого раствора, так как усиливается обратимость реакцйи вследствие сольволиза. Эти границы имеют следующие значения  [c.138]

    Кондуктометрическое титрование оснований описано еще в работах Миолатти и Мюзетти [216]. Одними из первых были также работы Кюстера с сотр. [217], которые сравнили кондуктометрическое титрование хлористоводородной кислотой гидроокисей NaOH и Ва(ОН)г с индикаторным титрованием. Формы кривых титрования оснований различной силы описаны в работах Кольтгофа [189, 209]. В них приводятся значения констант диссоциации оснований, допускающие их кондуктометрическое определение при различных концентрациях. Исследованы кривые нейтрализации оснований и установлено положение минимума на кривых титр( вания оснований средней силы в зависимости от концентрации основания, константы диссоциации оснований и подвижности ионов. [c.187]

    Методы кондуктометрического определения солей, основанные на реакциях вытеснения слабой кислоты (уксусной) и слабого основания (аммиака), были впервые предложены Дютуа [267]. Условия кондуктометрического титрования солей рассматривались в работах Кольтгофа [189, 219]. В этих работах описаны формы кривых титрования некоторых солей и приведены значения констант диссоциации слабых электролитов, допускающие количественное определение солей при различных концентрациях. [c.189]


Смотреть страницы где упоминается термин Константа диссоциации определение кондуктометрическим: [c.982]    [c.467]    [c.144]    [c.172]    [c.140]    [c.156]    [c.110]    [c.147]   
Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.0 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Диссоциации константы, определение

Диссоциация определение

Кондуктометрические определени

Константа диссоциации



© 2024 chem21.info Реклама на сайте