Тиосульфат ванадием

В подобных кулонометрах с успехом может быть использован анодный процесс окисления, например иодида до иода и титрование последнего тиосульфатом, ванадила до ванадата в сернокислой средс и титрование солью Мора, серебряного анода до Ag+ и титрование галогенидом, или же катодный процесс восстановления, например соединения трех-ва лентного железа до двухвалентного и титрование перманганатом, воды до ОН -ионов и титрование их какой-либо кислотой и т. д. [c.212]

Опыт 4. Получение производных ванадия (III). К подкислен ному серной кислотой насыщенному раствору ванадата (У) аммония прилейте раствор иодида калия. Объясните происходящие изменения. Выделившийся иод извлеките бензолом (или свяжите тиосульфатом) и установите окраску аквокомплекса ванадия (III). [c.125]

Определению обычно мешают железо, медь, молибден (V) и ванадий (V). Влияние первых двух катионов устраняют прибавлением фторида и тиосульфата или иодида калия фторид маскирует также молибден и небольшие количества ванадия, при больших количествах ванадия его необходимо восстановить до четырехвалентного. Никель не мешает, даже если присутствует в 100-кратном количестве по отношению к кобальту. [c.158]

Препятствующие анализу вещества. Определению кобальта данным методом мешают железо (III), молибден (V) и (VI), ванадий (V), медь (II), висмут и некоторые редкие элементы. Вредное влияние меди (II) устраняют восстановлением ее иодидом и тиосульфатом, а влияние железа и молибдена — действием фторида. [c.134]

Раствор железо-аммонийных квасцов той же нормальности, -ЧТО и раствор сульфата ванадия, готовят, растворяя квасцы в свежепрокипяченной дистиллированной воде. Раствор фильтруют, добавляют кислоту и разбавляют до заданного объема. Титр этого раствора устанавливают косвенным йодометрическим определением к пробе раствора добавляют йодистый калий, серную кислоту и после выдержки титруют выделившийся йод раствором тиосульфата. [c.188]

Для иллюстрации некоторых причин нестехиометричности рассмотрим хорошо известный случай окисления иодида воздухом при иодометрических определениях. В отсутствие катализатора скорость окисления воздухом зависит от концентрации ионов водорода и иодида, реакция же между иодом и тиосульфатом на нее не влияет. Это типичная побочная реакция, поправка на которую может быть введена с помощью холостого опыта. Некоторые вещества, присутствующие в пробе, например следы окислов азота, могут действовать как катализаторы, которые либо вовсе не участвуют в химическом взаимодействии, либо претерпевают циклические изменения, так что в конечном счете никакого изменения их не происходит. Поправка на каталитическое окисление воздухом, получаемая в холостой пробе, обычно неэффективна, за исключением практически маловероятного случая, когда количество катализатора одинаково в испытуемой и холостой пробах. Третий тип окисления воздухом — индуцированная реакция, как, например, при иодометрическом определении ванадия. Окисление иодида ванадием (V) вызывает окисление иодида воздухом, механизм которого будет рассмотрен ниже. Количественные результаты в данном случае можно получить только при тщательной защите от кислорода воздуха. [c.495]

Проведение определения. 100 мл анализируемого раствора нейтрализуют раствором соды в конической колбе, снабженной пробкой, до начинающегося помутнения, затем подкисляют 10 мл ледяной уксусной кислоты и тотчас же прибавляют 1 г иодида калия. Выделившийся иод титруют из микробюретки 0,1 М раствором тиосульфата натрия. Определению не мешает ванадий и молибден, восстанавливающиеся иодом в других условиях кислотности раствора. Четырехвалентный церий, как сильный окислитель, восстанавливается комплексоном почти моментально, так что можно и в его присутствии, гладко проводить определение шестивалентного хрома. [c.133]

Иод, выделившийся в количестве, эквивалентном количеству хрома, оттитровывают тиосульфатом и по расходу последнего, вычисляют процентное содержание хрома. Определению мешает ванадий. [c.315]

Гидратированные ионы ванадия (III) окрашены в зеленый цвет. Зеленая окраска становится, однако, заметной только после удаления иода, образовавшегося при реакции, кипячением, экстракцией органическим растворителем или восстановлением тиосульфатом ЫагЗгОз. [c.475]

В мерную колбу емкостью 50 мл последовательно вносят 2 мл раствора уксусной кислоты, 5 мл раствора хлорида бария, 5 мл раствора перекиси водорода, 20 мл исследуемого раствора (на ванадий, молибден или вольфрам) я Ъ мл раствора тиосульфата натрия. В момент добавления раствора тиосульфата натрия включают секундомер. Объем смеси доводят водой до метки. [c.104]

Определению мешают элементы, катализирующие реакцию окисления тиосульфат-иона вольфрам, железо, медь, цирконий, ниобий, тантал. Замедляют реакцию анионы, образующие комплексные соединения с ванадием фторид, цитрат, тартрат, фосфат. [c.105]

Соли ванадия. Соли ванадия заметно экстрагируются после добавления тиосульфата и замещенных аммониевых солей. [c.167]

При визуальном титровании борной кислоты в анализе углеродистых сталей [141] избыток минеральной кислоты, а также мешающее влияние алюминия, ванадия и вольфрама устраняют добавлением смеси солей иодида и иодата калия выделившийся при этом иод оттитровывают раствором тиосульфата. После нейтрализации испытуемого раствора производят титрование борной кислоты в присутствии глицерина пли маннита едким натром. [c.54]

Мешающего влияния железа можно избежать путем восстановления его до низшей валентности тиогликолевой кислотой. Применялся и тиосульфат натрия, однако он не рекомендуется из-за тенденции выделять серу при низких значениях pH, что ведет к помутнению растворов. Другие элементы, встречающиеся в силикатных породах, по-видимому, не мешают определению, за исключением ванадия, хрома, меди, вольфрама, молибдена и урана, когда они присутствуют в необычно больших количествах, как, например, в некоторых редких породах и минералах. Пределы допустимых концентраций указаны в табл. 44. [c.427]

Катализаторы обладают избирательностью (селективностью) действия, т. е. каждый катализатор может преимущественно ускорять лишь некоторые реакции. Например, окись этилена можно получить из этилена только в присутствии Ag. Никель катализирует реакции гидрирования, но не окисления, а пятиокись ванадия, наоборот, хороший катализатор реакций окисления, но не гидрирования. Во многих случаях исходные вещества способны реагировать в различных термодинамически допустимых направлениях. Применяя селективно действующий катализатор, можно осуществить превращение только по одному какому-либо направлению. Так, например, перекись водорода может окислять тиосульфат в тетратионат в присутствии иона иода как катализатора, в присутствии же молибденовой кислоты образуется сульфат [c.266]

Растворяют 2-5 г молибденовой стали в 50-100 м 10% ой серной кислоты при нагревании. В отсутствие ванадия разбавляют раствор до 250 мл горячей водой и нагревают до кипения. На I г стали прибавляют I г тиосульфата натрия, растворенного в 10-50 мл воды. Раствор кипятят 10-15 минут и оставляют стоять до осаждения сульфидов. [c.37]

Как и в случае анализа неорганических соединений, методы восстановления определяемых органических соединений применяют реже, чем методы титрования окислителями. Чаще всего в качестве титрантов пользуются соединениями титана (III). Примеры титрования органических соединений ионами Т1 1 описаны более чем в сорока научных работах. Известно более чем десять случаев применения в качестве титрантов соединений железа (II), ванадия (II), дитионита и тиосульфата. К числу других, реже применяемых реагентов, относятся соединения хрома (II) и олова (II), сульфид единственный органический реагент — аскорбиновая кислота, кроме того, используют газообразный водород и прямое электролитическое восстановление. [c.62]

Катализаторами для сероочистки нефтяных фракций, например нефтяных дистиллятов каталитического крекинга, выкипающих в пределах 10—230 °С, могут быть молибдат, тионат, ннрофосфат или тиосульфат ванадия, кобальта, никеля, железа или меди. Их можно применять либо в виде щелочного раствора, либо нанесенными на твердый носитель, такой, как окись алюминия, уголь и т. п. При нормальных температуре и давлении удается понизить содержание серы с 1 до 0,004% и менее . [c.271]

Другие растворы. Для обнаружения меди применяют 0,1 %-ный раствор бензидина в 10 /о-ной уксусной кислоте для германия — 0,1 %-ный раствор бензидина в ледяной уксусной кислоте для ванадия — насыщенный раствор бензидина в 10 %-ной уксусной кислоте. Для обнаружения сульфита и тиосульфата готовят 1 %-ный раствор бекзидниа в 25 %-ной уксусной кислоте для цианида- [c.121]

Для обнаружения кобальта нейтральный нли слабокнслый анализируемый раствор встряхивают с несколькими каплями 50%-ного раствора роданида калия и 1—2 каплями трибутиламина или ацетата трибутиламмония. Далее добавляют I—2 капли I N раствора серной кислоты и немного изоамиловога спирта и снова встряхивают. В присутствии кобальта органический слой окрашивается в синий цвет. Обнаружению кобальта не мешают значительные количества вольфрама, никеля, хрома, молибдена. Железо, висмут, ванадий и ураннл маскируют добавлением твердого фторида натрия. Медь и большие количества трехвалентного железа восстанавливают тиосульфатом натрия. Аналогично можно обнаруживать кобальт, применяя вместо роданида аммония цианат натрия (1529]. [c.50]

Титрование этилендиаминтетрауксусной кислотой, нитрилотриуксусной кислотой и другими комплексонами в настоящее время широко распространено. Имеется несколько вариантов. Один из них состоит в прибавлении к раствору соли кобальта избытка раствора комплексона П1 и титровании выделившейся при взаимодействии кислоты раствором едкого натра в присутствии кислотно-основных индикаторов. Можно также определять количество выделившейся кислоты иодометрически, прибавляя смесь растворов иодида и иодата калия и титруя выделившийся иод раствором тиосульфата иатрия. Более распространенный вариант заключается в комплексонометрическом титровании кобальта в присутствии мурексида, пирокатехино-зого фиолетового и других металлохромных индикаторов. Описаны методики прямого, а также непрямого титрования, при котором к раствору соли кобальта прибавляют избыток раствора комплексона П1 и затем непрореагировавший комплексон П1 оттитровывают раствором сульфата цинка или магния. Наконец, разработаны методики титрования по вытеснению к раствору комплексонатов магния, марганца или ванадия прибавляют анализируемый раствор соли кобальта и затем выделившиеся 3 результате вытеснения кобальтом ионы магния или марганца титруют раствором комплексона П1 обычным способом. [c.107]

Фотометрическое определение в рудах в форме сульфата [745]. Навеску руды разлагают смесью азотной и соляной кислот и раствор выпаривают с серной кислотой. Осаждают медь раствором тиосульфата натрия. При этом железо восстанавливается до двухвалентного состояния. Измеряют оптическую плотность полученного раствора Со804 (после фильтрования) при 520 ммк. Не мешают мышьяк, сурьма, магний, алюминий, кальций, ци к, кадмий, натрий, калий и титан. Допустимо до 0,5 мг/мл марганца и 0,3 мг/мл вольфрама. Мешают хром и ванадий собственной окраской. При больших количествах никеля оптическую плотность измеряют при двух длинах волн— при 400 и 520 ммк и затем вычисляют содержание кобальта. [c.180]

Ванадий может быть использован при титровании методом Андрюса вместо иодата (см. раздел 22-1) в 7—7,5 н. растворе соляной кислоты, в присутствии хлорида иода Ряд других определений основан на добавлении избытка с последующим обратным титрованием его железом (II). В числе восстановителей можно назвать оксалаты, сульфиты, тиосульфаты, фосфиты, гипофосфиты. Примерами прямого титрования являются окисление Мо до Мо" и до и 1. Более подробные сведения можно найти в курсе Кольтгофа и Белчера и в оригинальной литературе. [c.487]

Помимо тиосульфата натрия, в качестве титрантов-восстановителей применяют несколько других восстановителей, включая аскорбиновую кислоту, хром(П), железа(П), олово(П), титан(1П) и ванадий(П). Однако титранты-восстановители по сравнению с окислителями относительно мало используют в титриметрическом анализе в связи с легкостью окисления их кислородом воздуха. Поэтому требуются специальные приемы для хранения и приготовления таких растворов без доступа кислорода воздуха, кроме того, необходима частая стандартизация их. Помимо этого, титранты хром (II) и ванадий(II), обычно содержащие хлористоводородную или серную кислоты, самопроизволь- [c.352]

На основе этой схемы можно объяснить то различие, которое наблюдается между реакциями окисления иодида и тиосульфата перекисью водорода. Наличие в растворе оксо-ионов ванадия(У) и титана(1У) не изменяет скорости первой реакции, тогда как для второй эти ионы служат хорошими катализаторами [138]. Если учесть, что У(У) и Т1(1У) не образуют иодидных комплексов, но взаимодействуют с тиосульфатом, можно полагать, что окисление восстановителя разрыхленной молекулой Н2О2 происходит именно в координационной сфере катализатора. [c.158]

Из щелочного раствора сульфидов молибден осаждают следующим образом. Раствор нагревают до кипения, насыщают сероводородом в течение 10 мин, подкисляют разбавленной серной кислотой так, чтобы содержание свободной кислотьЕ составляло 2% по объему, после чего снова 10 мин пропускают сероводород и нагревают на водяной бане 2 ч. Вместо сероводорода можно пользоваться свежеприготовленным раствором щелочного сульфида, свободного от тиосульфатов. При наличии в растворе вольфрама или ванадия более четкое разделение достигается в присутствии винной кислоты, с которой эти элементы образуют устойчивые комплексные соединения. Но если по ходу анализа какие-нибудь элементы должны быть осаждены из фильтрата, аммиаком, винную кислоту следует вводить лишь в случае крайней необходимости, так как перед добавлением аммиака она должна быть разрушена Для промывания осадка сульфида молибдена, если вольфрам и ванадий отсутствуют, пользуются разбавленной (1 99) серной кислотой, насыщенной сероводородом. В присутствии же этих элементов к промывной жидкости добавляют еще 20 г винной кислоты на 1л. [c.358]

Точные результаты получаются при определении хрома методом, основанным на восстановлении хромата иодистоводородной кислотой и титровании выделяющегося при этом иода раствором тиосульфата натрия. Этот метод, однако, не получил такого широкого распространения, как метод, описанный в разделе Титрование сульфатом железа (II) и перманганатом , так как железо, медь, мышьяк, ванадий и молибден, которые в состоянии высшей валентности выделяют иод в кислых растворах иодида калия, должны отсутствовать. [c.597]

Ванадий (V) можно титровать потенциометрически мягкими восстановителями в присутствии Сг", U ", Мо , W и Ti . Более сильными восстановителями можно титровать смесь двух ионов — ванадия (V) и Fe или U, Сг, Ti. Тиосульфат медленно взаимодействует с ванадием (V), однако скорость реакции можно увеличить введением меди (И) как катализатора [44]. Этот принцип использован [45] для потенциометрического титрования ванадия (V) в присутствии Fe, Мп, Сг, Мо и U. Уран (VI) молибден (VI) также взаимодействуют с тиосульфатом, но лишь после восстановления ванадия(V) и железа(III). Ионы Fe" титруются после ванадия (V), при этом наблюдается второй излом на кривой титрования. Определению ванадия не мешает Ю-кратный избыток железа (III). [c.252]

При определении фосфора с применением экстракции значительно уменьшается число мешающих ионов. В методе, разработанном Люком и Большем [128], которые впервые проводили экстракцию изобутиловым спиртом и затем восстанавливали молибдофосфорную кислоту хлоридом олова (П), было показано, что определению 0,6 ррт фосфора существенно мешают только мышьяк (V), церий(IV), германий(IV), золото(III), вольфрам (VI), ванадий (V), олово (II) и тиосульфат. Допустимо присутствие следующих ионов в концентрации вплоть до указанной в скобках (в ррт) As (60), I- (60), Hg> (20), Si v (30) и Sn v (40) и тиосульфат (60). [c.460]

Для титрования тиосульфата использованы следующие окислители перманганат и манганат калия, медь(III), гипобромиты, гипохлориты, ванадий(V), монохлорид иода, хлорамин Т, гексацианоферрат (III), таллий(III), перхлораты, церий(IV), перйодат натрия, тетраацетат свинца [8, 9, 31]. В некоторых случаях методики, разработанные с применением этих окислителей, сложны или связаны с критическими ограничениями. Довольно часто в качестве окислителя используют церий (IV). Тиосульфаты (как и отдельные политионаты) быстро окисляются сульфатом церия (IV) в 2 М H IO4 при 85°С [32]. Избыток церия (IV) титруют стандартным раствором оксалата натрия. Для титрования неизрасходованного церия применяют также стандартный раствор железа(II) с ферроином в качестве индикатора [33]. [c.601]

В качестве восстановителя применяют раствор хлорида олова (II) в фосфорной кислоте [67]. При определении серы в сульфатах бария, магния, цинка, натрия [63, 68], а также при анализе сульфидных руд, тиосульфата и других серусодержащих материалов [69] раствор хлорида олова(П) и.фосфорной кислоты предварительно нагревают до удаления хлористого водорода. Восстановление этой смесью детально изучено, и усовершенствован способ приготовления реагента для восстановления [70]. Для восстановления серы рекомендовано также применять металлические титан, хром, молибден, ванадий или вольфрам в присутствии фосфорных кислот и их солей [71]. Чаще других металлов рекомендуется применение металлического хрома в присутствии фосфорной кислоты, этот восстановитель применен для определения серы в феррохроме, металлическом хроме [14] и хлориде титана (IV) [72]. Широко распространен метод восстановления серы смесями иодистоводород-ной и фосфорноватистой кислот [73], иодистоводородной кислоты и гипофосфита натрия в присутствии, уксусной [64], муравьиной [74] и хлористоводородной [75—77] кислот. Кроме того, рекомендована смесь иодистоводородной и муравьиной кислот и красного фосфора [78], а также смесь сульфата титана (111) и фосфорной кислоты [79]. [c.214]

Мышьяк, сурьма, олово, германий, молибден, вольфрам, ванадий и платиновые металлы (палладий и иридий) переходят в раствор в виде тиосолей, а соединения свинца, висмута, железа, цинка, кадмия и других элементов остаются в осадке. Медь ча = стично переходит в раствор, а частично остается в осадке. Прп подкислении полученного раствора осаждаются сульфиды. Ре комендуется до подкисления обработать раствор сульфидом или цианидом натрия, чтобы связать избыток серы (при этом обра зуются тиосульфаты или тиоцианаты), иначе сера выделяется в осадок вместе с сульфидами металлов. Германий остается в растворе в виде тиогерманата даже после добавления кислоты и осаждается только при высокой кислотности раствора [5.1690]. [c.251]

Оксидиметрия. Для определения фенольной функции, содержащей две или более гидроксильных групп, были предложены окислительные методы. Михельсон ззо описал микрометод определения гидрохинона с помощью феррицианида калия в качестве окислителя. Образец обрабатывают раствором сульфата цинка и ацетата натрия. Затем добавляют известный объем 0,1 н. раствора феррицианида калия в растворе карбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают в течение 5 мин, вносят иодид калия и серную кислоту и титруют выделившийся иод 0,05 н. раствором тиосульфата натрия. Pao и Састри зз> предложили метод определения гидрохинона и метола титрованием 0,05 н. раствором ванадата натрия в присутствии серной и щавелевой кислот с К,М -дифенил-бензидином в качестве индикатора. Эти авторы утверждают, что бензохинон и соли ванадила тормозят реакцию между титрантом и индикатором, тогда как щавелевая кислота ее ускоряет. Некоторые исследователи 332 для определения фенолов в макромасштабе пользовались сульфатом церия (IV). Смит с сотр. ззз описали методику титрования таннинов раствором перманганата калия. [c.414]

Сравнение действия свыше 30 соединений, предлагаемых в качестве стабилизаторов, показало, что в тартратном растворе из неорганических соединений наибоолее сильное стабилизирующее действие оказывают тиосульфат и арсенит. Однако ар-сенит при концентрациях, обеспечивающих высокую стабильность раствора, сильно снижает скорость меднения. Ионы Вг , Г, 5е , 8еОз , ТеОз, соединения ванадия лишь незначительно стабилизируют раствор. Многие органические тиосоединения, соединения селена, гетероциклические азотсодержащие соединения являются эффективными стабилизаторами. Наибольший показатель полезности, учитывающий влияние добавок и на стабильность, и на скорость меднения (см. гл. 4), имеют диэтил-дитиокарбамат, фенилтиогидантоиновая кислота, цистин, тиосульфат [80]. Опыты с растворами, содержащими ЭДТА вместо тартрата, показывают, что основные закономерности влияния добавок остаются те же, но количественные результаты могут быть иными. [c.115]