Очистка обессериванием

Итак, при сернокислотной очистке легких дестиллатов их главные компоненты — парафины, нафтены и ароматика — практически не затрагиваются действие реагента направляется, таким образом, на другие составные части этих дестиллатов, а именно на такие примеси, как некоторые непредельные, а также кислородные, сернистые и азотистые соединения. Эти последние ведут себя при кислотной очистке наиболее просто обладая основным характером, они в виде солей нацело вымываются из дестиллата (например, керосинового и др.). Действие серной кислоты на другие примеси мы рассмотрим на более ярких примерах, чем обычно дают легкие дестиллаты прямой гонки, а также при специальных методах. очистки (обессеривание). [c.576]

Большое влияние на уровень технико-экономич. показателей оказывает качество нефти, поступающей на переработку. При прочих одинаковых условиях качество нефти определяет длительность межремонтных периодов технологич. установок, ассортимент продукции — состав технологич. процессов, а значит, материальные и трудовые затраты на переработку нефти. Большое место в экономике нефтепереработки занимает очистка нефтепродуктов от содержащихся в них примесей серы, смолистых веществ и твердого парафина. Произ-во нефтепродуктов из нефтей, содержащих значительные количества этих примесей, вызывает дополнительные, иногда весьма сложные и дорогостоящие процессы очистки обессеривание, депарафинизацию, деасфальтизацию. Вследствие этого себестоимость нефтепродуктов из такого сырья намного выше, чем при переработке нефти, свободной от таких примесей. Современные технич. средства позволяют получать из любой нефти всю гамму топлив и масел, нефтехимич. продуктов и т. д. Однако для достижения высокой экономичности произ-ва направление переработки нефти должно выбираться с учетом качества сырья. Так, наиболее высококачественные масла получают при относительно меньших затратах из нафтеновых сортов нефти. Бензиновые дистилляты этих сортов нефти — наиболее подходящее сырье для получения ароматич. углеводородов бензола, ксилолов, толуола и т. д. [c.37]

Необходимо внедрять новые технологические процессы, позволяющие применять меньшие давления и температуры, а следовательно, сокращать тепло- и газовыделения следует заменять высокоопасные и высокотоксичные вещества менее опасными и токсичными, предусматривать технологические и технические мероприятия, способствующие уменьшению коррозии оборудования (внедрять процессы обессеривания нефтепродуктов— гидроочистку, сероводородную очистку, применять ингибиторы коррозии, использовать антикоррозионные материалы — нержавеющую сталь, винипласт, жидкое стекло и др.). [c.63]

Прежде чем изучать более детально главнейшие, применяемые ныне процессы очистки, осветим подробнее этот важный вопрос по обессериванию нефтяных продуктов, перечислив лишь вкратце действия различных химических реактивов на известные сернистые соединения. I [c.171]

До недавнего времени на нефтеперерабатывающих заводах старались не извлекать и утилизировать сернистые соединения нефтей, а разрушать и возможно полнее удалять их из товарных продуктов в основном с целью предотвращения коррозии аппаратуры и оборудования в процессах переработки нефти и применения нефтепродуктов. Сернистые соединения моторных топлив снижают их химическую стабильность и полноту сгорания, придают неприятный запах и вызывают коррозию двигателей. В бензинах, кроме того, они понижают антидетонационные свойства и приемистость к тетраэтилсвинцу, который добавляется для повышения качества. В настоящее время лучшим способом обессериваниЯ нефтяных фракций и остатков от перегонки нефтей является очистка в присутствии катализаторов и под давлением водорода. При этом сернистые соединения превращаются в сероводород, который затем улавливают и утилизируют с получением серной кислоты и элементарной серы. [c.29]

Силикагель широко применяют для очистки и обессеривания нефтепродуктов и масел, для улавливания из них продуктов полимеризации, для удаления ароматических углеводородов из бензина и керосина, в процессах разделения нефтяных газов. Силикагель используют в качестве адсорбента в хроматографии для разделения сложных смесей и количественного определения их компонентов, для выделения ценных веществ, для контроля чистоты технических продуктов и т. д. [c.12]

Цеолиты эффективно очищают от серы не только углеводородные газы, но и жидкие фракции — на газобензиновых заводах, газофракционирующих установках и т. д. Примером широкого применения цеолитов для очистки от серы углеводородов в жидкой фазе может служить очистка пропана. Особенно высокие требования по содержанию серы предъявляются к углеводородам, подвергаемым каталитической переработке, полимеризации и т. п. Применение цеолитов позволяет вдвое снизить содержание сернистых соединений в циклогексане, используемом в качестве растворителя при полимеризации. Не меньшее значение имеет обессеривание и для углеводородов, входящих в состав бензинов. [c.112]

В зависимости от характера процессов, в которых применяют силикагели, они должны обладать определенной структурой пор. Широкопористые силикагели, обладающие высокой статической активностью, являются прекрасными адсорбентами для очистки и обессеривания смазочных масел и моторных топлив. [c.116]

Некоторые процессы имеют исключительно качественное значение, например различные формы очистки нефтепродуктов, синтез присадок и катализаторов, каталитический крекинг легких дистиллятов, пиролиз нефтяных фракций, ароматизация, обессеривание, окисление, сульфирование нефтепродуктов и т. п., которые, как правило, в конечном итоге снижают глубину отбора товарной продукции. [c.102]

В одинаковых условиях степень превращения соединений различных типов различна. Легче протекают реакции алифатических серосодержащих соединений, труднее всего — разложение производных тиофена. Кроме того, глубина очистки от серосодержащих соединений зависит от молекулярной массы сырья с ее увеличением обессеривание протекает труднее. Поэтому более вязкие фракции необходимо обессеривать в более жестких условиях — при повышении температуры реакции или длительности контактирования сырья и катализатора (т. е. уменьшении скорости про- [c.293]

При использовании в качестве сырья бензинов пиролиза его предварительно подвергают гидростабилизации. Обычным методом подготовки сырья для процессов термического гидродеалкилирования является двухстадийная каталитическая очистка. На первой стадии гидрируют диолефины и стирол, на второй сырье подвергают гидроочистке с целью гидрирования моноолефинов и обессеривания. Поток из второй ступени может направляться на термическое гидродеалкилирование без конденсации продуктов. [c.277]

Дополнительные выгоды для нефтеперерабатывающих предприятий заключаются в том, что по существующим требованиям почти все продукты, выходящие с заводов, нужно подвергать очистке от серы. В результате на большом числе заводов США построены установки по обессериванию. Аналогичное положение, несомненно, сложится и в большинстве других стран. Гидроочистка является основным процессом по извлечению серы, а главным продуктом этой очистки является сероводород. Установки по превращению сероводорода в серу в составе нефтеперерабатывающего завода невелики по производительности — до 4 т в сутки, правда имеется и установка мощностью 375 т в сутки [34] (по оценкам [35], в 1980 г. сера, полученная с нефтеперерабатывающих заводов, должна составить 10% от общего количества серы, добытой в капиталистических странах). [c.256]

Каталитическое гидрирование под давлением водорода сернистых соединений было подробно исследовано Молдавским [2]. Он показал, что в условиях гидрирования при температуре 230°С и давлении 30 ат в присутствии катализатора (сернистого молибдена) глубина превращения меркаптанов различного строения неодинакова. Сульфиды, за исключением дибензилсульфида, разрушаются с большим трудом, чем меркаптаны. Ди-этилсульфид более устойчив, чем этилмеркаптан, и менее устойчив, чем диэтилсульфид. Устойчивость сернистых соединений увеличивается в следующем порядке меркаптан < дисульфид < сульфид < тиофен. С увеличением молекулярного веса сернистых соединений скорость гидрогенизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.35]

Гидроочистка — для обессеривания нефтяных фракций, а также для насыщения водородом непредельных углеводородов, содержащихся в продуктах вторичной переработки. Этот процесс используется также для завершающей очистки масел и парафинов. Процесс осуществляется при температуре 300 — 420 °С и при давлении 3-4 МПа. [c.619]

В нефтеперерабатывающей промышленности наибольшее применение получили процессы гидроочисткн бензиновых, (керосиновых и дизельных фракций. Ее все шире стали применять и для очистки парафинов и масел вместо очистки глинами. В последнее время за рубежом (особенно в Японии и США) стали применять обессеривание и для очистки мазутов. [c.219]

Гидроочистка фракций дизельного топлива. Назначение — обессеривание прямогонных дизельных фракций, а также их смесей с аналогичными фракциями вторичного происхождения в соотноще-нии до 1 1. Для очистки таких смесей и спроектированы первые установки гидроочистки, характеристика которых приведена ниже [73] [c.240]

В литературе имеются сведения о новых способах обессеривания нефтяных остатков. Среди них заслуживают упоминания следующие. Очистка с металлическим натрием [168] сырье смешивают с металлическим натрием (из расчета 2,16 г натрия на 1 г серы) и процесс ведут при 250—400 °С под парциальным давлением водорода от 0,1 до 10 МПа, затем к смеси добавляют алифатический углеводород Сз—Се (предпочтительней пентан) отделяют осадок, промывают его горячей водой, чтобы выделить из него остаточный малосернистый нефтепродукт, который добавляют к основному его количеству, находящемуся в углеводородном растворе после отгонки растворителя получают целевой продукт. [c.267]

Выбор способа очистки зависит от качества очищаемого продукта или дистиллята, назначения и характеристики целевого продукта. К общихм способам очистки нефтепродуктов относятся кислотная, щелочная очистка и промывка к специальным — адсорбционная очистка, обессеривание (включая гидрогенизационные способы), очистка солями и при помощи избирательных растворителей, а также депарафинизация карбамидом. Гидрогенизационная очистка и карбамидная депарафинизация были описаны выше (см. 27 и главу 8). [c.265]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Сущность метода Майля заключается в обессеривании в парофазном состоянии ароматических углеводородов. Он применяет хлористое олово, которое разлагает сернистые соединения, в частности тиофены. Применение процесса дало превосходные результаты, и он с успехом употребляется ompagnie du gaz de Paris для очистки бензола. [c.225]

В группу химических методов входят обработка бензинов теми или иными реагентами (серной кислотой, хлоридом алюминия, хлоридом цинка, едким натром, известью, плумбитом натрия, гипохлоритом л т. д.), термическая полимеризация, термическое обессеривание, прямое окислеиие кислородом воздуха и т. п. При полимеризации или обессериваппи (очистка бокситами), а также в других процессах очистки бензина могут и1 иользоваться катализаторы, в связи с чем появились методг.1, которые иел1..1Я охватить классификацией, исходя из понимания очистки как процесса, связанного обязательно с удалением из состава бензина веществ, ухудшающих его качество. [c.72]

Октановое число в чистом виде (без присадки ТЭС) после обессеривания нресс-дистиллята в паровой фазе при 400 °С практически не изменяется, а октановое число с 3 мл этиловой жидкости на 1 кг бензина растет на 2 пункта, т. е. повышается приемистость к ТЭС. Обработка реагентом не вызывает значительных потерь, практически не влияет на фракционный состав и йодное число, т. е. не вызывает обычных изменений в углеводородном составе, которые наблюдаются в процессе алюмосиликатной очистки. Анализ сернистых соединений в исходном пресс-дистилляте и после его обработки (табл. 32) показывает, что обработка в известной степени отражается на составе сернистых соединений (анализ по Фарагеру). [c.120]

Схема реакций гидрирования азотсодержащих соединений показывает, что оно идет с разложением молекулы гетеросоединения в результате разрыва связей углерод — азот и сопровождается образованием молекулы аммиака и соответствующего углеводорода. В этом смысле реакции азотсодержащих соединений сходны с реакциями гидрирования соединений серы. Существенное различие заключается в том, что соединения азота заметно более устойчивы в условиях гидрирования, разложение их наступает при более высоких температурах и давлениях. Так, многие серосодержащие соединения довольно легко разлагаются уже при температуре 280 °С и давлениях до 5 МПа разложение пиридина и хинолина наблюдается при температурах выше 350°С и давлениях 10—20 МПа. Нейтральные азотистые соединения более устойчивы, чем основные. Пиррол и его производные гидрируются при высоком давлении и температуре 400 °С, еще более устойчивы производные карбазола. С увеличением молекулярной массы устойчивость соединений азота надает, так что разложение высокомолекулярных соединений азота наблюдается уже при простом нагревании. Тем не менее для осуществления деазотирования в целом требуются более жесткие условия гидрогенизациоиного процесса. При проведении процесса в конкретных условиях глубина очистки от азотсодержащих соединений, как правило, меньше глубины обессеривания. [c.295]

Описан процесс гидроочистки ОиИ-ИВЗ дистиллятных продуктов и остатков. Катализатор регенерируется через 4—24 ч перегретым паром и воздухом. Наряду с обессериванием—частично протекает гидрокрекинг Испытано влияние условий на селективность удаления серы и диолефинов при гидроочистке крекинг-бензинов. Лучший результат — полнота удаления серы 50—60%, полнота удаления диенов — 90% при сохранении 80 —90% моноолефинов. См. также 1 , 1 Описывается процесс В1е5иИогш1п5, разработанный в основном для очистки дизельных топлив. Установки гидроочистки потребляют водород каталитического риформинга. Содержание серы уменьшается в легких [c.52]

Для новышения селективности гидроочистки крекинг-бензинов применены новые технологические приемы к сырью добавляется природный тормозитель гидрирования олефинов, гидроочистке подвергается не весь бензин, а фракция > 182 °С, в которой находится большая часть сернистых соединений, но мало олефинов, преобладающих в головных фракциях. В длительном опыте при 20 кгс/см глубина обессеривания фракции > 182 °С составляла 84% при остаточном содержании олефинов 40%. По отношению ко всему бензину достигалась 80%-пая очистка без изменения октанового числа, тогда как гидроочистка всего бензина понижала октановое число на 6 пунктов [c.56]

Фирма "Шеврон проводит гидродеметаллизацию и гидро обессеривание. .мазутов и гудронов по схеме со стационарным катали затором. Схема процесса однопроходная по сырью с очисткой ВСГ от сероводорода катализатор устойчив к отложению металлов, длите льность работы от 6 до 12 мес. Основной продукт - малосернистый остаток, используемый в качестве малосернистого котельного топли ва. [c.195]

При снижении парциального давления водорода до 1,3— 1,5 МПа и при 400—420°С очистка бензиновых фракций проходит в режиме автогидроочистки, т. е. водород, необходимый для гидрирования сернистых соединений, образуется при дегидрировании нафтеновых и парафиновых угле1водородов, и вводить водород извне не нужно. Глубина обессеривания при этом, конечно, ниже,, чем при высоких парциальных давлениях водорода, срок работы катализатора уменьшается в результате закоксовывания активных центров гидрирования-дегидрирования до 600—1000 ч. С утяжелением сырья парциальное давление водорода без ввода водорода извне сильно снижается в результате увеличения содержания в вышекипящих фракциях ароматических углеводородов, поэтому для фракций тяжелее бензина автогидрсочистка неприменима вследст- [c.271]

Сырье. С утяжелением сырья степень его очистки в заданных условиях процеоса снижается. Происходит это по следующим причинам. С повышением средней молекулярной массы фракции доля серы, содержащейся в устойчивых относительно гидрирования тиофеновой, бенз-, дибензтиофеновой и подобных структурах, увеличивается. По мере утяжеления сырья (для продуктов, выкипающих выше 350 °С) все большая его часть находится в условиях гидроочистки в жидкой фазе, что затрудняет транспортирование водорода к поверхности катализатора. При жидкофазной гидроочистке с утяжелением сырья скорость диффузии водорода через пленку жидкости на катализаторе снижается, так как повышается вязкость и снижается растворимость водорода при данных условиях. Возрастание концентрации в сырье полициклических ароматических углеводородов, смол и асфальтенов, прочно адсорбирующихся на катализаторе и обладающих высокой устойчивостью относительно гидрирования, также снижает глубину очистки. Так, удаление из вакуумного гудрона 20 /о асфальтенов увеличивает кажущуюся константу скорости обессеривания более чем в 4 раза. [c.272]

Процесс окислительного обессеривания по технологии МЕКОХ (иОР) в течение длительного времени успещно использовался для очистки бутан-бутиленовой фракции (ББФ). Первоначально блок МЕРОКС был построен с узлом моноэтаноламиновой очистки, который впоследствии был реконструирован в дополнительную ступень демеркаптанизации. Это дало возможность углубить очистку и повысить надежность работы системы. Позднее взамен катализатора МЕКОХ были применены более эффективные отечественные катализаторы. При содержании в среднем 0,2 % в исходной ББФ, меркаптаны удалялись до )ровня 0,0003 % и ниже. [c.172]

Реакции гидрогенизаци-онного обессеривания. В процессах гидрогенизацион- ного обессеривания (гидро-очистки) основной реакцией является деструктивное гидрирование, или гидрогенолиз, сероорганических соединений. Процесс обычно проводят на алюмокобальтмолиб-деновом катализаторе при температурах 350—400° С и давлениях 30—50 ат в присутствии циркулирующего водородсодержащего газа. [c.22]

В смеси с диметилдисульфидом и бутилмеркапта-ном (содержание серы в смеси 1,25 вес. %) автогидроочистка протекает достаточно глубоко — степень обессеривания сырья выше 96%. В присутствии тиофена процесс идет значительно хуже — парциальное давление водорода при очистке сырья, содержащего 0,75 и 1,25 вес. % серы, составляло соответственно 9,1 и 3,2 ат. Это указывает на снижение дегидрирующей активности алюмокобальтмолибденового катализатора в присутствии тиофена. При промышленном осуществлении процесса автогидроочистки дизельного топлива дегидрирующая активность катализатора также значительно снижается. Последнее обусловлено наличием в средних нефтяных фракциях значительного количества циклических сернистых соединений, в присутствии которых действие катализатора по отношению к реакциям образования водорода ухудшается. [c.40]

Для гидрогенизационной очистки сырья, как правило, используют водородсодержащий газ, получающийся в процессе каталитического риформинга. Концентрация водорода в этом газе может изменяться от 60 до 95 объемн. % и зависит от качества исходного сырья и жесткости условий риформинга [24]. Степень обессеривания сырья при гидроочистке увеличивается с повышением парциального давления водорода, которое зависит от общего давления и концентрации водорода в циркулирующем газе. Общее давление при гидрообессерива-нии сырья, предназначенного для каталитического риформинга, поддерживается равным 25—50 ат. Величина удельной объемной скорости при гидрообессеривании находится в пределах 1,0—5,0 ч удельная циркуляция газа равна 100—600м 1м сырья. Длительность безре-генерационной работы катализатора зависит от качества исходного сырья и параметров процесса. В обычных условиях катализатор мол<ет работать без регенерации более одного года. Расход водорода при очистке прямо-гонных бензиновых фракций, как правило, не превышает 0,1 вес. % на сырье. [c.188]

Таким образом, на стационарном алюмокобальтмолибденовом катализаторе процесс очистки керосиновых фракций протекает достаточно эффективно с точки зрения обессеривания и длительности безрегенерационной работы катализатора. Для создания эффективного крупнотоннажного процесса автогидроочистки дизельного топлива, по-видимому, целесообразна разработка и использование систем с движущимся гранулированным или пылевидным катализаторами, позволяющими осуществить непрерывный процесс обессеривания с минимально допустимой циркуляцией водородсодержащего газа. [c.223]

Смешанный газ сначала подвергается грубой очистке от серы, а затем тонкому обессериванию (последнее осуществляют при 100° пропусканием газа над сухим бурым углем). Катализатор просеивается на зерна размером 2—4 мм и восстанавливается водородом. Последний процесс производится при 450° большим избытком водорода (2000 л водорода на 1 л катализатора и час). Водород находится в циркуляционной системе. Образующаяся при восстановлении вода осаждается при помощи холодильника, после чего водород высушивается силикагелем. Время восстановления — 50 час. Контакт охлаждается в токе водорода и сохраняется под водородом. Перед включением печи водород над катализаторной емкостью заменяется СОз как запц1тным газом углекислотой заполняются также печь и все коммуникации в целях полного удаления кислорода воздуха. Заполнение это должно производиться с большой осторожностью, чтобы не повредить и пе вывести из строя контакт. В случае повреждения катализатор делается непригодным к работе при желаемых низких температурах. Прп правильном восстановлении и подготовке катализатора синтез начинается при 170° и достаточно удовлетворительно идет при 180°. Превра-гцение исходной газовой смеси определяется как температурой г.интеза, так и скоростью газового потока. Чем ниже рабочая температура и выше скорость потока, тем больше образуется воды вместо углекислоты в продукте реакции. Заводские опыты ироводились лишь в условиях однократного пропуска (опыты в циркуляционной аппаратуре еще не были осуществлены). Длительность жизни катализатора более 3 мес. Для удаления высококипящей парафиновой части продукта с поверхности катализатора целесообразно проводить экстракцию парафина бензином. [c.201]

Температура процесса должна обеспечить достаточно высокую скорость обессеривания при использовании указанных выше катализаторов температуру поддерживают на уровне 350—415°С. При гидрогенизационной очистке сырья, как правило, используется Бодародоодержащий раз процесса катал1итич еского риформинга. Степень обессеривания сырья увеличивается с повышением парциального давления водорода, которое, в свою очередь, зависит от общего давления и концентрации водорода в циркулирующем газе. Общее давление при гидрообессеривании сырья для каталитического риформинга поддерживается на уровне 25—55 ат, объемная скорость равна 1,0—5,0 ч-, а циркуляция газа составляет 100— 600 м /м сырья. Длительность безрегенерационной работы катализатора зависит от качества исходного сырья и параметров процесса. В обычных условиях катализатор может работать без регенерации более 1 года. [c.79]

Одним из таких показателей является скорость реакции. В гидрогенизационных процессах скорость гидрирования непредельных углеводородов значительно больше скоростей их распада, поэтому гидрокрекингу практически подвергают парафиновые углеводороды, образовавшиеся в результате гидрирования. При гидрировании азотсодержащие соединения разрушаются, как правило, труднее, чем серо- и особенно кислородсодержащие. Устойчивость сероорганических соединений увеличивается в следующем порядке меркаптаны<дисульфиды<сульфиды<тиофены. С увеличением молекулярной массы сероорганических соединений скорость гидро-генизационного обессеривания уменьшается. Этим, по-видимому, объясняется возможность применения более мягкого режима гидрирования при обессеривании бензиновых и лигроиновых дистиллятов, чем при очистке более тяжелых дистиллятов. [c.218]

По лицензии фирмы Gulf первая промышленная установка гидрообессеривания мазута пущена в 1970 г. на заводе фирмы Nyppon Mining . Установка оборудована двумя реакторами общей мощностью 1,7 млн. т/год. В реакторы между слоями катализатора подается холодный водород для отвода тепла. Активность катализатора поддерживают подъемом температуры в начале пробега 360 °С, в конце на 60—70 °С выше. Содержание серы после очистки 1% (масс.), также снижается содержание металлов и азотистых соединений. Другая японская фирма, Toa Oil , занималась [164] строительством крупнейшей установки для газификации и обессеривания высокосернистых вакуумных остатков (мощностью 3300 м /сут) по процессу флексикокинг с получением котельного топлива, содержащего менее 0,1% (масс.) серы. [c.260]