Эффект цикла

В присутствии С1 , SOi и кислорода ингибирующий эффект цикло- и дициклогексиламина значительно снижается, поэтому необходимым условием при очистке является обессоли-вание и деаэрирование воды [c.463]

В случае второго порядка реакции переходному состоянию отвечает четырехчленная структура несимметричного цикла (Л) [94], а третьему порядку реакции — шестичленная структура цикла (Б). Такое переходное состояние доказано на примере реакции Дильса — Альдера [95]. Ему соответствует значение энергии активации, близкое к нулю, отрицательная энтропия активации и наличие заметного изотопного эффекта. Цикл Б приводит к образованию продукта ц с-присоединения, а цикл структуры в — к получению продуктов транс-присоединения. [c.36]

Работа Ван-дер-Ваальса ясно показала, что для водорода эффект Джоуля — Томсона наблюдается только после того, как температура его снизится ниже некоторого определенного значения. И чтобы снизить температуру водорода до требуемого значения, перед проведением цикла расширения газ следует охладить. [c.122]

В реакторах полного перемешивания обеспечивается не только однородность состава, но также и температуры смеси реагентов. Следовательно, такой реактор может работать в изотермическом режиме даже в том случае, когда тепловой эффект реакции велик. Таким образом, реакторы данного типа оказываются особенно пригодными для процессов, которые необходимо проводить в широком интервале температур. Некоторые затруднения может вызвать теплообмен. Ввиду низкого значения отношения площади поверхности стенок аппарата к его объему часто возникает необходимость установки дополнительных теплообменных элементов, располагаемых либо в сосуде (например, змеевик), либо во внешнем цикле (так называемый выносной теплообменник). [c.304]

Суммарный тепловой эффект реакции и значения его в разные моменты цикла окисления зависят от вида сырья. Так, при окислении гудронов с температурой размягчения 41 и 23 °С до получения битума с температурой размягчения 121 °С общий тепловой эффект составляет 190 и 620 кДж/кг соответственно, а скорость тепловыделения характеризуется в начале цикла величинами 3,5 и 20,0 кДж/(кг-К), в конце —0,8 и 3,0 кДж/(кг-К). [c.46]

В области низкотемпературной каталитической очистки (при 200 —300 °С) наблюдается ярко выраженный эффект гидрирования, который в области высокотемпературной очистки проявляется слабее, и более заметными становятся процессы изомеризации олефинов. В данном случае мы подразумеваем изомеризацию, нри которой в олефине происходит либо перемещение двойной связи от периферии к центру молекул либо разветвление молекулы олефина, после чего он гидрируется, хотя оба процесса могут протекать и параллельно. Возможно, однако, представить себе такой процесс изомеризации олефина, при котором последний замыкается и цикл нафтенового углеводорода. На подобную изомеризацию указывает С. В Лебедев [161, опи- [c.110]

Причина неожиданной неустойчивости молекулы циклопропана заключается в том, что она сильно напряжена. Трехчленный углеродный цикл имеет валентные углы по 60° вместо обычных для углерода тетраэдрических углов 109,5°. Если обратиться к представлениям теории молекулярных орбиталей, можно понять, что перекрывание между гибридными хр -орбиталями атомов углерода в молекуле циклопропана должно быть небольшим, а это означает, что связи оказываются слабыми. В молекуле циклобутана напряжение, или деформация связей, несколько смягчается, а в молекуле циклопентана этот эффект выражен еще меньше. Данные [c.32]

Для данной установки полезный эффект заключается в отводе теплового потока Q от охлаждаемого объекта при средней температуре Т,. и передаче его окружающей среде с температурой Т . Количественная мера этого эффекта в единицах эксергии представляет собой минимальную работу идеального холодильного устройства, работающего по циклу Карно с предельными температурами Тох и 7 , и рассчитывается по формуле [c.183]

Энергетическая эффективность цикла АХМ оценивается тепловым коэффициентом, равным отношению внешних энергетических потоков, характеризующих целевой эффект и все затраты в АХМ. Пренебрегая работой насоса (/ д ), получим [c.190]

Имеется ряд приемов, обеспечивающих правильное проведение экспериментов с двухмерными слоями. Обычно внутреннюю поверхность стенок подвергают специальной обработке с целью уменьшения электростатических эффектов. Вибрация стенок (например, с частотой 60 циклов в 1 с) уменьшает трение между твердыми частицами и стенками аппарата при отсутствии вибрации наблюдаемое у стеной движение частиц, очевидно, будет нетипичным. Эмпирически выбираемая оптимальная толщина слоя зависит от размера и природы твердых частиц как правило, чем меньше частицы, тем тоньше может быть слой. [c.128]

Эиергия кристаллических решеток может быть найдена из экспериментальных данных. Для этого требуется знание энергетических эффектов ряда процессов, совокупность которых может быть представлена схемой, называемой циклом Борна — Габера. [c.152]

В рассматриваемом примере пришлось повторять весь цикл семь раз, выделенные эффекты и их оценки приведены в табл. 60. [c.240]

На установках короткоцикловой адсорбции (КЦА), где в качестве поглотителя применяется силикагель, время проскока пентана составляет 12—20 мин. Метан и этан проскакивают практически мгновенно. Если продолжительность цикла адсорбции превышает 30—40 мин, все углеводороды, кроме наиболее тяжелых, будут вытеснены из слоя. В этом случае происходит лишь осушка газа. Таким образом, показатели адсорбционного процесса определяются продолжительностью цикла адсорбции. Если цикл адсорбции очень короткий, то из газа извлекаются и влага, и углеводороды. Извлечение углеводородов из газа в процессе КЦА снижает затраты на осушку газа или позволяет полностью отказаться от установки осушки. Установки КЦА с большим экономическим эффектом могут быть использованы для очистки газа от углеводородов и воды. Перспективы их применения велики. [c.242]

Из данных рис. 4.17 можно заключить, что существует периодическая зависимость эффективности от доли жидкости, стекающей за один цикл ф. При целых значениях ф имеют место локальные максимумы эффективности это можно объяснить как следствие двух эффектов во-первых, возрастания концентраций жидкости в конце периода движения с ростом ф и, во-вторых, снижения концентраций жидкости в конце парового периода в случае удлинения его с увеличением ф для постоянного X. Первый эффект доминирует, когда ф достигает целых значений, в то время как второй имеет место для ф, больших 1,2,3 и т. д. [c.216]

Другой причиной улучшения показателей работы массообменных аппаратов в нестационарном режиме является увеличение движущей силы. Суть этого эффекта для насадочных и тарельчатых аппаратов состоит в том, что при циклическом сливе жидкости со ступени (полном или частичном) и относительно быс фой замене ее свежей жидкостью режим на этой ступени приближается к режиму идеального вытеснения, обладающему максимально возможной движущей силой. Наиболее интенсивным режим работы аппарата будет тогда, когда время цикла примерно равно среднему времени пребывания жидкости на ступени. [c.303]

Заметный эффект могут дать изменение схемы обвязки и перераспределение охлаждающего воздуха, особенно при конденсации и охлаждении многокомпонентных смесей. Несмотря на то, что комбинированные схемы с применением вспомогательных холодильных циклов требуют дополнительных капитальных затрат, их работа в схемах систем воздушного охлаждения отличается высокой эффективностью и стабильностью параметров испарения, охлал дения и конденсации холодильного агента. [c.106]

Интересно, что при циклизации диаминов 356а,в,г,д изомерные трициклические соединения, которые должны получаться при замыкании цепи на связанный с ней атом азота, образуются в ничтожных количествах. Это согласуется с хорошо известным фактом, что благодаря трансаннулярным эффектам циклы средних размеров образуются с трудом, предпочтительными же являются димерные продукты. [c.122]

Цикл трикарбоновых кислот. Окончательный распад пировиноградной кислоты до двуокиси углерода и воды осуществляется также разными путями. Одним из таких путей служит так называемый цикл трикарбоновых кислот . Согласно этому представлению, пировиноградная кислота подвергается окислительному декарбоксилированию и превращается в уксусную кислоту. Уксусная кислота конденсируется с энольной формой щавелевоуксусыой кислоты. Продуктом этой реакции будет аконитовая кислота. Последняя вовлекается в целый ряд дальнейших реакций, и конечным эффектом цикла трикарбоновых кислот является полное окисление пировиноградной кислоты. Схему процесса можно выразить в формулах в таком виде [c.382]

Энергетический эффект цикла лимонной кислоты. В цикл лимонной кислоты поступает молекула ацетил-КоА, образующаяся при распаде углеводов, жиров или белков. В процессе полного ее окисления высвобождается три пары водорода, переносимые НАДН2, и одна пара водорода, переносимая ФАДН (см рис. 18). При передаче водорода от НАДН , на кислород в системе дыхательной цепи образуется 3 АТФ, поэтому из 3 НАДН,, образуется 9 мо.иекул АТФ. При передаче водорода от ФАДН образуется 2 молекулы АТФ. Кроме того, в цик.пе лимонной кислоты синтезируется 1 молекула ГТФ, которая энергетически равноценна молекуле АТФ. Поэтому энергетическая ценность окисления одной молекулы ацетил-КоА в цикле лимонной кислоты составляет 12 вновь образованных молекул АТФ. [c.60]

В дроссельных холодильных циклах используется эффект Джоуля — Томсона. Эти циклы достаточно эффективны при больших перепадах на дросселе. Со снижением перепада их эффективность резко падает. В условиях небольших перепадов шачительно более эффективно расширение газа в детандерах. Однако для получения очень низких температур, приближающихся к началу сжижения газа, эффективность детандеров тювь снижается. Это объясняется резким отклонением свойств реальных газов от идеальных при температурах, близких к температуре сжижения. В этих условиях резко падает способность газа к расширению, растут потери холода и возникает опасность гидравлических ударов. Современш ш конструкции детандеров допускают конденсацию жидкости в детандере до 20 мае. 7о- [c.134]

Чтобы добиться лучшего разделения, используя каскад таких разделений, Клузиус и Диккель [18] предложили колонку, состоящую из длинной трубки, охлаждаемой снаружи и вдоль оси которой помещена нагретая проволока. Конвекция вызывает эффект фракционирования, так как горячий газ, сталкиваясь с холодной стенкой, опускается, завершает цикл и вновь нагревается у проволоки. В результате многократного повторения этих конвекционных циклов можно произвести почти полное разделение смеси На— СО2 в верхней и нижней частях колонки (температура проволоки 600° С, длина трубки 1. и). Такая колонка применялась для разделения изотопов. [c.172]

Теми же авторами обнаружено очень интересное явление [175] после высокотемпературной обработки катализатора [ 0,3% Р1)/АЬ0з] водородом, очищенным от следов кислорода, селективность гидрогенолиза метилциклопентана по связи а (у атома углерода, несущего заместитель) возрастает более чем в 10 раз. Аналогичный эффект на том же катализаторе, а также на (4% Pt)/ и (1% Pt)/Si02 наблюдали [176] при увеличении парциального давления водорода (рн)- Правда, на двух последних катализаторах наблюдаемый эффект был несколько меньше (селективность возросла только в 2—3 раза), но качественно картина была сходной с наблюдаемой на алюмоплатиновом катализаторе. В присутствии последнего была изучена кинетика гидрогенолиза метилциклопентана по различным связям цикла. При этом были проведены серии опытов с водородом, очищенным от следов Ог и НгО, и с водородом, содержащим Оа, при рн=1 МПа. Оказалось [177], что на катализаторе, предварительно обработанном при 550 °С водородом, очищенным от Ог и НгО, кажущаяся энергия активации гидрогенолиза метилциклопентана по связи а составила 102 кДж/моль, а по связям бив 160 кДж/моль. После обработки катализатора водородом с примесью Ог при 350 °С гидрогенолиз всех связей кольца метилциклопентана проходил практически с одинаковой кажущейся энергией активации 162 кДж/моль. Аналогичные серии опытов были проведены также и при парциальном давлении водорода 4,5 МПа. При этом на очищенном от Ог и НгО катализаторе были получены несколько меньщие значения энергии активации, а на неочищенном катализаторе — заметно большие, т. е. изменение энергии активации при изменении давления водорода зависит от присутствия адсорбированных на ка- [c.136]

По-видимому, те же рассуждения можно отнести и к другим, более сложным, гомологам циклопентана, что находит подтверждение в приведенных выше экспериментальных данных. Очевидно, что с усложнением строения углеводорода появляются и другие факторы (в частности, реакция конфигурационной изомеризации ди- и полиалкилциклопентанов), осложняющие интерпретацию конечных результатов. Однако приведенные выше данные (см. с. 148) показывают безусловную качественную общность наблюдаемого эффекта сдвига селективности гидрогенолиза в сторону более экранированных связей пятичленного цикла. [c.151]

Если тепловой эффект реакции не слишком велик, то, регулируя температуру входа, можно удовлетвориться адиабатическим протеканием процесса. К этому типу принадлежали первоначальные установки каталитического крекинга Гудри. Хотя они состояли из нескольких реакторов, но работали аппараты попеременно по десятиминутному циклу, состоящему из собственно крекинга и регенерации. Дегидрирование бутана в бутен и бутадиен выполняется теперь по той же схеме. [c.371]

На скорости полимеризации сказываются и, стерические и, особенно, электронные влияния заместителей у кремния. Она увеличивается при замещении метильных групп в Дз и Д4 электро-ноакцепторньти группами, облегчающими нуклеофильную атаку активным центром атомов кремния в цикле благодаря повышению их дробного положительного заряда. Сильно ускоряют полимеризацию фенильные группы Аз полимеризуется в 10,7 раза, а А4 — в 32,5 раза быстрее, чем Дз и Д4 соответственно [45, 46]. Слабее влияют 3,3,3-трифторпропильные группы (скорости возрастают в 3—4 раз при переходе от Дз к Фз и от Д4 к Ф4) [33, 40], что связано, вероятно, с противоположным действием сильных отрицательного индуктивного и стерического эффектов этих групп. Исключительно сильное ускорение полимеризации вызывают цианоалкильные группы [47]. Электронодонорные заместители, напри- [c.478]

Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи внутренних диполей должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным сухммар-ным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. [c.574]

Рассмотрев Э1и четыре старых процесса, можно пригга к заключению, что главным образом образование кокса в трубках делала не-ггригодными все эти процессы. Все сложные приспособления, применяющиеся, чтобы избежать этого отложения кокоа, дают, повидимому, мало эффекта. Получаемые за один цикл продукты состоят из 25% бензина, 25% газа, 50% легкого крэкинг-мазута. [c.297]

Эффективность работы. Тепловой эффект, т. е. отношение- количества полученных калорий Хч, количеству превращенных в работу, для мотора, ра1ботающего по циклу Бо-де-Роша, имеет сл10-дую щую форМ улу. [c.498]

Применение пара для отгонки спирта из гидролизационной смеси в тех же условиях не дало значительного эффекта. Во-первых, не удалось изменить количественное соэт1[ошение вводимых в сферу гидролиза веществ за счет меньшего предварительного разбавления кислоты водой. Во-вторых, паровая разгонка при температурах 100—150 "С способствовала сильному разбавлению отработанной серной кислоты. Непосредственный гидролиз паром сразу всей массы кис оты не дал положительных результатов спирт не образовывался, вся кислота обуглероживалась, наблюдалось бурное выделение ЗОз и свободной серы, а в отгоне собиралось лишь незначительное количество эфира. Объяснение всех перечисленных явлений следовало искать в неоптимальных соотношениях кислоты (сразу вся масса) и воды (постепенное вве-депие малыми порциями в виде нара). Поэтому в следующем цикле экспериментов кислота и пар контактировали в противотоке — на насадке колонны. Тем самым удалось создать условия встречи малых порций кислоты с большими порциями пара н свести потери спирта до 10—25 % (считая на потенциал спирта) образование эфира но наблюдалось. [c.33]

Аналогичное замедление реакции было обнаружено Лупи и сотр. [529] при добавлении А в случае восстановления альдегидов и кетонов в эфире или ТГФ. Этот эффект был использован для селективного 1,4-восстановления замещенных 2-цикло-гексенонов, в результате которого образуется смесь циклогекса-нонов и циклогексанолов. В то время как в стандартных условиях основными продуктами реакции являются циклогекса-нолы (соотнощение атаки С 14), в присутствии А [c.366]

В своей монографии Строение сахаров (1929 г,) Хоуорт писал именно о конформациях моделей , которые, в его понимании, должны были отражать реально наблюдаемую геометрию структурных единиц сахаров. Термин конформация должен был служить целям отграничения и объединения определенного вида структурной информации. Ныне мы ясно понимаем, что необычайная важность для химии тонких структурных эффектов, относящихся к сфере конформационного анализа, сделала вполне оправданным введение особого термина для их обозначения. Однако к моменту выхода монографии Хоуорта появились лишь первые разрозненные данные рентгеноструктурного анализа и химических исследований), подтвердившие теорию неплоских циклов Заксе — Мора. Поэтому обобщения и вывод о перспективности этой теории представляются авторам поздней монографии Конформационный анализ (Э. Илиел и др., 1965 г.) несколько преждевременными . [c.126]

Некоторые из первых попыток интерпретации СТВ были связаны с ароматическими радикалами, в которых неспаренный спин находится в гг-системе, как, например, в СбН5Н02 . Расчет осуществлялся по методу Хюкке.гтя, и для определения величины плотности неспаренного электрона у различных атомов углерода использовались квадраты р -коэффициентов углерода в МО, на которой находится неспаренный электрон. Экспфиментально наблюдаемое сверхтонкое расщепление обусловлено протонами цикла, которые ортогональны я-системе. Непосредственно на них плотность неспаренного электрона находиться не могла, но плотность неспаренного спина тем не менее на них ощущалась из-за так называемой спин-пол.чризации, или косвенного механизма. Мы попытаемся дать предельно простое представление этого эффекта, используя метод валентных схем. Рассмотрим две резонансные формы, представленные на рис. 9.15 для связи С — Н в такой систе.ме, в которой неспаренный электрон находится на р -орбитали углерода. В отсутствие взаимодействия между л- и а-системой (так называе.мое приближение идеального спаривания) мы можем записать волновые функции связывающей и разрыхляющей а-орбиталей, используя метод валентных схем [c.24]

Промежуточные емкости иснользуются в периодических про изводствах для гашения эффектов флуктуации процессов, уменьшения времени цикля технологических аппаратов и обеспечения гибкости системы при определении носледовательност/ [c.194]

Динамические свойства процесса кристаллизации и условия возникновения автоколебаний в системе изучались рядом исследователей [1—9]. Отмечено [10] существование двух режимов, при которых наблюдается осциллирующий характер работы кристаллизатора непрерывного действия. При циклах высокого порядка (с большой частотой) причина возникновения нестабильности заключается в том, что скорость зародышеобразования уменьшается намного сильнее, чем скорость роста кристаллов при понижении движущей силы процесса — пересыщения. В этом случае колебания системы происходят относительно экспоненциального распределения кристаллов по размерам (для кристаллизатора типа MSMPR). При циклах низкого порядка нестабильности обусловлены нерегулируемым отбором мелочи и эффектом вторичного зародышеобразования. В ряде случаев для получения устойчивого стационарного режима применяют классифицированную выгрузку продукта и удаляют избыток мелких кристаллов. [c.329]

На рис. 118 приводится диаграмма температур кипения различных веществ при атмосферном давлении и марки стали, которые применяются в криогенной технике. На рис. 119 показана принципиальная технологическая схема гелиевого производства, основанного на эффекте Джоуля—Томсона. Газ отбирается из газопровода, давление в котором составляет около 35 кгс/см , осушается и поступает на низкотемпературное разделение. В данном случае холодильный цикл заключается в охлаждении газа и последующем расширении его в дросселе. В результате расширения около 80% исходного газа сжижается и выде- [c.196]

Выислияя поставленную XXV съездом КПСС задачу добиваться сокращения длительности производственных циклов путем перехода на непрерывные и совмещенные технологические процессь[ и ирименення интенсивных методов производства , нефтеперерабатывающие и нефтехимические предприятия вводят поеме технологические процессы. Увеличение степени не-прерывг Ости в этих технологических процессах наряду с увеличением экономического эффекта значительно улучшает условия труда. [c.225]

Особенно большой тепловой эффект алкилирования с участием оке 1да этилена и ацетилена обусловлен значительной напряженностью трехчленного оксидного цикла и высокой эндотермич-носгью соединений с тройной связью. [c.241]

Вс реакции конденсации по карбонильной группе экзотермичны, нс по величине теплового эффекта их можно разделить на две большие группы. К первой относятся сильно экзотермические и практически необратимые реакции конденсации карбонильных соединений с ароматическими веществами и олефинами (тепловой эффект 104—106 кДж/моль, нли 25—35 ккал/моль). Ко второй принадлежат обратимые процессы образования ацеталей и циангидринов, собственно альдольные конденсации и реакции с азотистыми основаниями. Стадия присоединения в этих обратимых реакциях имеет сравнительно небольшой тепловой эффект (21 — 63 кДж/моль, или 5—15 ккал/моль), но нз-за последующих реакций конденсации или дегидратации он может значительно изменяться в ту нли другую сторону, определяя равновесные отношения суммарного процесса. Обычно равновесие значительно смещается вправо, когда за присоединением следует дегидратация или когда образуются сравнительно стабильные вещества с ияти-ше-стичлгнными циклами. [c.549]