Анализ статистический термический

Итак, описанные методики статистического исследования кинетики зародышеобразования в расплавах позволяют определить зависимость скорости зарождения центров кристаллизации от времени, переохлаждения, скорости охлаждения для стационарного и нестационарного процессов нуклеации, а также строго количественно исследовать влияние предварительной термической обработки расплава и других факторов на процесс кристаллизации. Мы называем совокупность этих методик методом статистического термического анализа (СТА) [180, 181]. В обш ем случае метод СТА заключается в многократном последовательном определении кривых нагрева и охлаждения образцов в широком интервале температур с заданными режимами термических циклов. Цель СТА — исследование кинетики обратимых физико-химических стохастических процессов, в частности начальных стадий кристаллизации жидких и твердых фаз, и на этой основе выявление обш их закономерностей и механизма фазовых переходов в одно- и многокомпонентных системах [180]. Другие возможности использования статистического термического анализа для различных целей физико-химического анализа указаны в работах [180, 181]. [c.67]

В работе [633] для изучения сополимеров этилена с метилакрилатом использован метод дифференциального термического анализа, который подтвердил данные пиролиза. На термограммах блок-сополимеров имеются переходы первого рода, сравнимые по величине с переходами, найденными для смесей гомополимеров в эквивалентных концентрациях. В статистическом сополимере, изученном методом пиролиза, обнаружен лишь переход второго рода. [c.172]

Кривые нагревания (охлаждения) неприменимы для изучения систем, в которых образуются стекла. Их изучают с помощью статистического термического анализа, т. е. выдерживают исследуемые образцы при разных температурах и быстро закаливают. Если полученные образцы полностью застывают в стекло, то температура, при которой они выдерживались, была выше температуры ликвидуса. Если они будут состоять полностью из кристаллов, то температура, при которой выдерживались образцы, была ниже солидуса. Наконец, если образцы состоят из стекла и частично из кристаллов,— это будет указывать на то, что температура, при которой выдерживался образец, находится между температурой ликвидуса и солидуса. Изменяя температуру отжига, находят две наиболее близкие температуры, при одной из которых кристаллов нет, а при другой — имеются в небольшом количестве. Температура ликвидуса отвечает промежуточной. [c.91]

Таким образом, на основе анализа статистических данных можно сделать заключение о том, что наиболее вероятными местами разрушения сосудов будут сварные швы и зоны термического влияния сварки. Расслоение листа и технологические трещины дают ту же вероятность повреждаемости сосудов, что и усталость, и коррозия материала. Свыше половины всех разрушений сосудов обусловлены отклонениями фактических условий работы от расчетных. [c.425]

Усталость и коррозионная усталость. Как показал анализ статистических данных, усталость часто является одной из причин эксплуатационных разрушений сосудов. При использовании в расчетах на усталость методов, описанных в гл. 2, опасность возникновения разрушений вследствие усталости и коррозионной усталости будет снижена, кроме этого, следует по возможности избавляться от опасных концентраторов напряжений в конструкции. На рис. П.4 показаны коррозионно-усталостные трещины, образовавшиеся на грубой поверхности отверстия, выполненного кислородной резкой для присоединения штуцера к трубе, которая изготовлена из стали, содержащей 0,5% молибдена [8]. В расчетах на усталость необходимо учитывать влияние термических напряжений и стеснение тепловой деформации труб. Смит [9] описывает разрушение рециркуляционного трубопровода диаметром 254 мм из нержавеющей стали типа 304. Кольцевая трещина длиной 64 мм была обнаружена после пяти лет эксплуатации при температуре до 288° С. Причиной повреждений была термическая усталость, вызванная попаданием на стенку воды (до 1000 раз) с температурой 21—54 С в условиях малоциклового нагружения при пусках, остановах и стеснении вследствие тепловой деформации трубы толстыми бетонными стенами. [c.428]

СТАТИСТИЧЕСКИЙ ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ [c.62]

Исследования кинетики нуклеации в расплавах дают представление о возможностях метода статистического термического анализа при изучении диаграмм состояния и кинетики фазовых превращений. Если начало процесса сопровождается заметным термическим эффектом, метод СТА может быть использован аналогичным образом для исследования кинетики фазовых переходов первого рода в расплавах, растворах и твердых телах. Статистический термический анализ повышает точность, надежность и достоверность данных терми- [c.101]

В работе [632] обнаружено, что количество метанола в продуктах пиролиза сополимеров этилена с метилакрилатом повышается при приближении структуры сополимеров к блочному типу. По относительным количествам метанола и метилакрилата, образующимся при пиролизе, можно различить сополимеры и смеси гомополимеров. Сополимеры, для которых с помощью такого метода установлена блочная структура, являются частично кристаллическими, как это было показано методом дифференциального термического анализа. Статистические сополимеры такого же состава кристаллической структурой не обладают. Более того, количество метилметакрилата, образующегося при пиролизе сополимеров этилена с метилметакрилатом, уменьшается с ростом числа смежных звеньев этилена и метилметакрилата. Результаты представлены на рис. 66. [c.167]

За счет значительного диполь-дипольного взаимодействия протонов в жесткой двуспиральной структуре ДНК линии спектра ПМР столь сильно уширены, что не наблюдается сигналов при температурах ниже точки термического перехода [69, 79]. Выше температуры перехода ДНК представляет собой однотяжевой статистический клубок. Эта температура изменяется от примерно 80 до 100° для ДНК различного происхождения. Она повышается по мере увеличения процентного содержания Г—Т-пар [104], по-видимому, в связи с тем, что в каждой из этих пар образуется по 3 водородные связи, в то время как в А—Т-парах их-только 2 (стр. 403). При температурах выше точки перехода можио различить по меньшей мере 7 областей спектра. Отнесение сигналов в них можно сделать на основании анализа спектров моно- и олигонуклеотидов [69]. Отнесение показано на рис. 15.17. Наблю- [c.434]

Дальнейший прогресс физико-химического анализа многокомпонентных стабильных и метастабильных систем требует развития статистических методов и создания автоматических установок для термического анализа. [c.116]

Выход сополимера пропорционален содержанию формальдегида в исходной смеси. Методом ИК-снектроскопии было показано, что сополимер имеет всегда постоянный весовой состав 90% формальдегида и 10% стирола. С помощью дифференциального термического анализа и термогравиметрии было показано, что образуется статистический, а не привитой сополимер, как следовало бы ожидать, исходя из того, что скорость конверсии формальдегида намного больше, чем соответствующая величина для стирола. [c.163]

В работе [597] метод дифференциального термического анализа использован для определения степени кристалличности статистических и блок-сополимеров этилена с метилакрилатом. [c.170]

Развитие в последние годы новых способов полимеризации способствовало созданию типов каучуков, обладающих более совершенными свойствами. Изменения свойств в основном обусловлены различиями в строении молекул каучуков, а это, естественно, повышает роль структурного анализа. Спектроскопическое определение 1,2-, цис-, А- и гране-1,4-структур в синтетических каучуках имеет такое же практическое и теоретическое значение, как и анализ физико-химических и эксплуатационных характеристик полимера. Результаты количественного анализа дают возможность изучить 1) влияние катализатора и условий полимеризации на структуру каучука 2) структуру неизвестных каучуков (идентификация) 3) изменение микроструктуры при вулканизации (изомеризация) и кинетику вулканизации 4) процессы, происходящие при окислительной и термической деструкции каучука (структурные изменения при сушке каучука, старении) 5) влияние стабилизаторов на устойчивость каучукового молекулярного каркаса и процессы, происходящие при прививке и пластификации каучука 6) соотношение мономеров в каучуковых сополимерах и в связи с этим дать качественный вывод о распределении блоков по длинам в сополимерах бутадиена со стиролом (разделение блок- и статистических сополимеров). [c.357]

Изучены свойства цеолита кальция с помощью дифференциального термического анализа, рентгенографического анализа и адсорбционных измерений. Изучено влияние содержания воды в адсорбенте на эффективность разделения газов. Проведен статистический анализ ошибок при различных методах обработки хроматограмм. [c.48]

Анализ диффузионных процессов при пайке облегчается тем, что они относятся к процессам, для которых характерно установление на разных их стадиях соответственных состояний, ограниченных предельными состояниями [14]. Соответственное состояние отвечает определенной степени термодинамической устойчивости системы. Как известно, наиболее изучены соответственные состояния, отвечающие статистически протекающим термически активируемым процессам с определенной энергией (теплотой) активации Q. Многие соответственные состояния в одной и той же системе возникают в результате протекания активируемых процессов с переменными параметрами времени, температуры и характеристическим параметром — энергией активации Дт, Т, Q) =0. Прч этом время достижения соответственного состояния [c.74]

Необходимо отметить, что одно из катастрофических разрушений произошло в результате перегрева сосуда при приемочных испытаниях вследствие неисправности предохранительного клапана. Анализ статистических данных подтвердил, что участки сварных соединений являются наиболее вероятными источниками разрушений. Так, Ван дер Пост в результате анализа повреждений трубопроводов [2] установил, что около 80% разрушений нача-нались в местах сварных швов или в зонах термического влияния сварки. [c.424]

В монографии рассмотрены кинетические закономерности нестационарного и неизотериического процесса спонтанного образования кристаллов из жидкой фазы. Проведен теорети-иеский анализ статистических закономерностей кинетики начальной стадии зарождения центров кристаллизации, на основе него разработаны экснернлсентальные мегоды определения кинетических параметров процесса образования кристаллов одной или различных полиморфных модификаций. Описана установка статистического термического анализа и результаты исследования кинетики фазовых превращений в расплавах металлов, полупроводников, диэлектриков и в водных растворах неорганических солей, реально используемых для выращивания технически ценных кристаллов. [c.2]

Диаграмма плавкости системы LiNOз — LiIOg исследовалась методами визуально-политермического и статистического термического анализа [180, 181 ]. Использовались навески 5— 10 г реактивов марки ХЧ и ОСЧ. Нитрат лития обезвоживался Плавлением при 280°С. Для предотвращения разложения иодата лития через печь пропускали поток осушенного кислорода. Чистый иодат лития плавится при температуре 435°С в атмосфере кислорода с выделением небольшого количества паров иода, которое прекращается после полного расплавления образца. При дальнейшем нагреве выше 450°С снова начинается разложение расплава с выделением пузырьков кислорода, а при более высокой температуре (470°С) — и паров иода. Взвешивание образцов после эксперимента показало, что потеря веса составляет 0,03% при нагреве выше 450 С и значительно меньше при малом перегреве расплава (- 0,01%). При плавлении на воздухе иодат лития постепенно разлагается с выделением кислорода и частично паров иода, что согласуется о данными работы [22П. [c.96]

При содержании иодата лития в расплаве 20,8—60 мол% на кривых охлаждения начало кристаллизации обычно четко не фиксируется, что связано, по-видимому, со значительной вязкостью и малой линейной скоростью кристаллизации указанных расплавов. В этой области составов положение линии ликвидуса определялось методом визуально-политермического и термического анализа с использованием затравок реактивного иодата лития. Для предотвращения гравитационного расслаивания расплавов при растворении иодата лития они тщательно перемешивались при значительном перегреве выше точки ликвидуса. В этом случае при своевременном введении затравки и многократном повторении экспериментов полон ение точки ликвидуса определяется с точностью 0,5°С. При других составах расплавов диаграмма состояния исследовалась также методом, статистического термического анализа. Для примера на рис. 40 показана политерма скорости зарождения центров кристаллизации. Зависимость скорости заронедения центров кристаллизации нитрата лития от переохлаждения имеет экстремальный вид при переохлаждениях примерно 3, 6 и 14 С. Этот ряд температур не зависит от термической предыстории расплава, в то время как скорость зарождения центров кристаллизации значительно уменьшается при увеличении длительности выдержки в перегретом состоянии. [c.98]

Кидяров Б. И., Митницкий П. Л. Статистический термический анализ и его использование при исследовании диаграмм состояния и кинетики фазовых превращений,— Изв. СО АН СССР. Сер. хим. наук , 1974, N 9, вып. 4, с. 96—99. [c.125]

Небольшие червячные машины с Q= (50—100) кг/ч имеют низкий термический коэффициент полезного действия вследствие больших потерь тепла в окружающую среду. В то же время мощные (автогенные) машины характеризуются значительно лучшим энергетическим балансом, так как необходимое тепло генерируется в самом материале. Однако в автогенных машинах не исключена возможность перегрева материала при его интенсивной вихревой конвекции в канале червяка. Поэтому, вообще говоря, необходимо зонное регулирование температуры с подводом извне и отводом тепла наружу. При зонном регулировании важно также учитывать (особенно при переработке резиновых смесей и для любых пла-стицирующих экструдеров) температурные зависимости коэффициентов трения материала о червяк и корпус. Отсутствие всеобъемлющей теории экструзии вынуждает использовать для исследования процесса статистические методы регрессионного анализа и экстремального планирования многофакторного эксперимента [9—12]. Этот подход, однако, позволяя решать конкретные частные задачи, не вскрывает механизма процессов переработки. [c.248]

В последние годы метод газовой хроматографии дал исследователям эффективный способ анализа сложных смесей, в результате чего оказалось возможным быстро идентифицировать отдельные полимеры и анализировать некоторые смеси полимеров на основании пиков на газохроматограм-мах летучих продуктов термической деструкции. Эти газохроматограммы обычно получают для продуктов, образующихся в стандартных условиях термодеструкции. Однако недавно Барлоу, Лерли и Робб [77] показали, что путем изучения хроматограмм продуктов деструкции, полученных прп последовательно повышающихся температурах, можно отличить друг от друга даже смеси полимеров, а также статистически построенные сополимеры и блок-сополимеры. [c.27]

Более одной трети органических соединений, детально термодинамически исследовавшихся в твердом состоянии, имеют те или иные аномальные характеристики (см. таблицу в приложении). В 1942 г. Деффе [151] привел список около 1200 органических веществ, для которых как термическими, так и нетермическими методами был обнаружен полиморфизм. Некоторые из описанных явлений, свойственных твердому состоянию, могут быть отнесены к полиморфизму одного из обсуждавшихся в предыдущем разделе типов, но некоторые другие требуют более общих методов анализа. Так, например, многие кристаллы претерпевают превращения без изотермического инкремента энтальпии, причем кривые теплоемкости имеют пики различной формы или кажущееся отсутствие непрерывности (рис. 10 и 16). Теоретически для интерпретации переходов в твердом состоянии могут быть использованы методы статистической механики.- На практике же такая обработк ограничивалась до сих пор только двухмерными системами, и даже в этом, случае она является очень сложной. [c.72]

Сопоставление опытных значений Уд для алкадиенов с сопряженными связями с расчетом, в котором использовались атом-атомные потенциальные функции для 5 ]э -гибрндизироваиного атома С у сопряженных связей молекулы, указывает на несколько большую энергию взаимодействия этих атомов С с графитом [18]. Для бензола получено согласие опытных значений с рассчитанными с использованием атом-атомной потенциальной функции для атома С молекулы в состоянии р -гибридизации [18]. Приближенный молекулярно-статистический расчет для адсорбции бензола, нафталина, антрацена и фенантрена дал также результаты, близкие к полученным из газохроматографических опытов [19]. Эти расчеты можно использовать также для идентификации молекул неизвестного строения при газохроматографических анализах и для изучения строения молекул с помощью газовой хроматографии на плоской поверхности графитированной термической санги [20]. [c.39]

Отделение химии и металлургии Заведующий L. W. Н. Hallett Направление научных исследований применение статистических методов в аналитической химии теоретический расчет частоты колебания молекул электролитическая диссоциация индия и сплава индия с висмутом в водных щелочных растворах кинетика и механизм гетерогенных каталитических реакций низшее валентное состояние ниобия и тантала боразотные гетероциклические соединения устойчивость кумариновых кислот ацилирование по Фриделю — Крафтсу производных декалина электрохимия органических соединений дифференциальный термический анализ полимеров. [c.269]

Опубликованы обзоры по физико-механическим свойствам полимеров 132 и пресс-материалов вз4 Проведен статистический анализ сводных данных по ударной прочности и прочности на изгиб изделий из фенопластов 5. Изучено изменение свойств полимеров новолачного типа в зависимости от условий получения термического и окислительного воздействий 538-542 присутствия резинэтов кобальта и алюминия текучести и исследованы свойства полимеров резольного типа при различных температурах 54 наполнителях 549 действием у-излучения [c.903]

Это можно видеть, в частности, па примере адсорбции нормальных алканов на непористой однородной поверхности графитированной термической сажи и в тонких каналах кристаллов цеолита NaX [75]. В обоих случаях пики симметричны, но с ростом числа атомов углерода в молекуле н.алкана в случае адсорбции в полостях пористых кристаллов цеолита NaX происходит сильное размывание пиков благодаря увеличивающемуся торможению обмена для молекул большого размера. В случае таких сильно размытых, хотя и симметричных, пиков процессы в колонке настолько отклоняются от равновесных, что применять термодинамические формулы для равновесной хроматографии без более глубокого анализа хроматограмм на базе теории наравновесной хроматографии нельзя. Поэтому следует ожидать отклонений термодинамических величин, вычисленных по максимумам сильно размытых симметричных пиков при помощи равновесной теории, от измеренных в статистических условиях. Эти отклонения должны увеличиваться с ростом размеров молекул и энергии адсорбции. На рис. 24 (см. стр. 54) сопоставлены зависимости теплот адсорбции нормальных алканов, определенных газохроматографическим и статическими (из изостер и калориметрических измерений) методами от числа атомов углерода п в молекуле для адсорбции па графитированной термической саже и в полостях пористых кристаллов цеолита NaX. В первом случае отклонения невелики и вполне объясняются тем, что газохромато-графпческие опыты для больших п проводились при более высоких температурах, чем статические (подробнее см. ниже стр. 126). В случае же пористых кристаллов оба метода дают совпадающие результаты лишь для низших членов гомологического ряда. [c.120]

Наиболее содержательные сведения о характере изоэнергети-ческого распределения, которые могут быть извлечены из экспериментальных данных о термическом мономолекулярном распаде, связаны с серединой переходной области от ка к Для этого при теоретическом анализе переходной области в уравнениях, определяющих заселенности состояний, следует учесть не только спонтанный распад и активационные (дезактивационные) столкновения, как это обычно делается в статистической теории мономолекулярных реакций, но и переходы без изменения или с очень малым изменением энергии. Эта задача еще не решена. [c.189]

Изучение термической дегидратации СоНР04-1.5Н20 проводилось в статистических равновесных условиях тензиметрическим методом с кварцевым мембранным нуль-маяометром[ ] в области температур от 20 до 850°. Идентификация твердой фазы производилась методом рентгеноструктурного анализа. [c.95]

Этот продукт применяли при исследовании реакций термического и фотохимического разложения трифенилгидразина. При термическом разложении тpифeнилгидpaзинa-N 2 образуется азобензол-N , в котором, согласно данным анализа, распределение меченого азота является статистически случайным это указывает на то, что он образуется из осколков, содержащих только один атом азота. Этот результат отличается от данных, полученных при термическом или фотохимическом разложении гидразобензола-N , при котором образуется азо-бензол-NJ поскольку отсутствует стадия случайного соединения осколков (см. методику синтеза гидразобензола-NJ , примечание 2). Другими продуктами, образующимися при термическом разложении трифенилгидразина-К1 2, являются дифениламин-N и небольшое количество анилина-N . [c.271]

Таким образом, приходится признать, что рассмотрение закономерностей в размеш[ении нефтей и особенностей их характеристики в зависимости от глубины залегания при статистической обработке едва ли может дать законченную однозначную картину, если учитывать только глубины, как таковые. Тем не менее мы уделяем этому вопросу достаточное внимание, что связано прежде всего с тем, что направленностью настоявшей работы является изучение закономерностей размеш ения нефтей на Земном шаре, закономерностей, углубленный анализ которых с привлечением в дальнейшем ряда факторов, могущих представить интерес в соответствующем аспекте, должен содействовать более углубленйому освещению вопросов, не нашедших еще полного разрешения. К тому же, возможное влияние глубины залегания не ограничивается только преобразованиями, связанными с термическим режимом, а потому изучение тенденций в изменении нефтей с глубиной может представить интерес и в более широком плане, чем исследование метаморфических и окислительных явлений. [c.227]

Последующий переход к анализу прямых и косвенных последствий (ущерба) от нозкикновеиия и развития аварий требует четкого определения и классификации как самих субъектов воздействия, так и допустимых" уровней воздействия на них. В качестве факторов прямого действия при этом рассматриваются термические, барические и токсические эффекты. В качестве групп риска - технический персонал и население прилегающих территорий. Посколысу в общем случае одна и та же мера негативного воздействия может вызвать различную реакцию у различных людей (пол, иозраст, профпригодность и т.п.), для определения вероятности поражения (летального исхода) в мировой практике используются статистические законы распределения. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология