Особенности механизма полимеризации

Характерные особенности механизмов полимеризации и поликонденсации могут быть сведены к следующим признакам [c.41]

Фракционирование полимеров. Синтетические и природные полимеры, как правило, неоднородны. Неоднородность полимеров может быть трех типов 1) по молекулярному весу, 2) по химическому составу, 3) по конфигурации макромолекул и структуре. Неоднородность синтетических полимеров по молекулярному весу (или полидисперсность) является следствием особенностей механизма полимеризации, а в случае природных полимеров — следствием деструкции и структурирования при их выделении и очистке. Неоднородность по химическому составу возникает при получении графт-, блок- и статистических сополимеров. Третий вид неоднородности связан с различием в конфигурации макромолекул (линейные и разветвленные макромолекулы) и тактичности. Таким образом, полидисперсность полимеров является их основным свойством и влияет на все свойства полимерного вещества как в растворе, так и в блоке. [c.323]

Особенности механизма полимеризации О. о. обусловлены спецификой их электронной структуры напряженностью цикла, являющейся следствием искажения валентных углов атомов, и донорными свойствами эфирного кислорода. [c.205]

ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.28]

Для расширения наших представлений о свойствах полимера, образующегося при полимеризации изобутилена в присутствии указанного выше катализатора, представлялось целесообразным исследование полиизобутилена при помощи ультрацентрифуги. Изучение молекулярно-весового распределения могло оказаться полезным для установления некоторых особенностей механизма полимеризации а-олефинов с комплексными металлоорганическими катализаторами. [c.177]

ОСОБЕННОСТИ МЕХАНИЗМА ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ЭТИЛЕНА ПРИ НИЗКОМ ДАВЛЕНИИ, ОБЕСПЕЧИВАЮЩИЕ ВОЗМОЖНОСТЬ ПОЛУЧЕНИЯ СВМПЭ [c.6]

Полимеризация циклопентадиена медленно протекает и в случае хранения при обычной температуре, особенно в присутствии воздуха или кислорода, но нагревание ускоряет процесс. При 135° образуется, главным образом, димер, при дальнейшем же повышении температуры—тример, тетрамер, пентамер и гексамер. По-видимому, механизм полимеризации заключается в соединении молекул циклопентадиена по связям 1,4 и 1,2 [c.609]

На самом деле в процессе титрования степень набухания выделившихся частиц может изменяться, так как она зависит от состава смеси растворитель — осадитель. Кроме того, возможны агрегация и коагуляция частиц. Поэтому мутность обычно зависит от условий проведения эксперимента от скорости добавления осадителя, объема добавляемых порций, скорости перемешивания раствора и др. Ни при какой практически приемлемой скорости титрования процесс не удается провести равновесно. Тем не менее воспроизводимые результаты можно получить, если добавлять осадитель медленно, непрерывно, строго одинаковым способом, поддерживая и все остальные условия постоянными. В таком варианте метод Турбидиметрического титрования широко используется для качественной Характеристики ММР. Ценной особенностью метода является его быстрота и возможность работы с очень малыми количествами полимера. Метод оказывается полезным, в частности, при подборе систем растворитель — осадитель для препаративного фракционирования, при оценке изменений, происшедших в полимере под влиянием внешних воздействий (тепла, света, механических напряжений и др.), для качественной оценки ММР, иногда достаточной при изучении механизма полимеризации и т. д. [c.96]

Особенности гетерогенной полимеризации. Хотя детали механизма полимеризации олефинов на твердых катализаторах все еще не установлены, удалось изучить некоторые важнейшие особенности этого процесса. Со всей очевидностью можно установить две важнейших особенности гетерогенных катализаторов а) они обычно содержат металлорганическое соединение и б) необходимо наличие поверхности. Наличие поверхности является основой быстрого протекания полимеризации при низких давлениях и образования стереорегулярных полимеров. Обычно при взаимодействии с металлорганическими соединениями необходимо применять металлы Переменной валентности. [c.296]

Таким образом, уже при рассмотрении общей картины образования полимеров изобутилена по схеме катионной полимеризации совершенно очевидны трудности в понимании тонкого механизма отдельных элементарных стадий. Прежде всего это относится к актам инициирования и роста полимерных цепей в малополярных углеводородных средах, отражающих высокую специфичность реакций образования и роста полимерных карбкатионов, отсутствующих в химии их низкомолекулярных аналогов. Малые эффекты внутренней стабилизации растущих ионов карбония с изобутиленовой структурой из-за отсутствия сильных электронодонорных заместителей у катионного центра обусловливают существенную роль сольватирующей (электростатической) функции мономера, несмотря на невысокие значения диэлектрической проницаемости (е = 2-3). Плохая в общепринятом смысле сольватация ионов карбония благодаря большим размерам ассоциатов не исключает, а предполагает эффективную внешнюю стабилизацию с помощью мономера, связанную с его нуклеофильной функцией. Важно подчеркнуть взаимосвязь электростатического и ковалентного связывания (или факторов жесткости и мягкости) в реакции ионов карбония с олефином. Стабилизация карбкатионов мономером, определяемая орбитальной координацией, связана с обратным упорядочивающим действием иона на молекулы мономера в его непосредственном окружении, ориентирующим их согласно электростатическому фактору. В совокупности это объясняет быстрый рост катионов в неполярных средах и наблюдаемые кинетические особенности реакции полимеризации. [c.109]

Полимеризация циклических мономеров может протекать по ионному и ионно-координационному механизмам. Этот метод часто используется на практике (полимеризация е-капролактама, окисей этилена и пропилена, пиридина, хинолина и др.). Характерной особенностью такой полимеризации является то, что она протекает без возникновения новых типов химических связей [c.36]

Характерной особенностью реакции полимеризации триоксан является наличие индукционного периода, длительность которог уменьшается с увеличением концентрации катализатора. Реакци протекает по цепному катионному механизму, причем в передач цепи участвуют формальдегид и вода, в небольших количества присутствующая в реакционной среде. Одна из наиболее вероят ных схем развития процесса полимеризации состоит в следующе 121]. [c.192]

Распределение компонентов в продуктах синтеза на основе Нг и СО почти во всех случаях определяется кинетикой. Большая стабильность метана приводит к значительным его выходам при различных условиях процесса на разнообразных катализаторах,, что вызывает серьезные осложнения, когда необходимо получение жидких углеводородов. Трудности в достижении желаемой селективности вытекают из механизма синтеза углеводородов, а именно — из особенностей процесса полимеризации. Однако опыт проведения каталитических процессов учит, что положение максимума продукционного распределения может быть сдвинуто, а само распределение несколько сужено посредством изменения рабочих параметров или состава катализатора. Желательно для каждого специфичного процесса проводить дальнейшие исследования и разработки катализаторов синтеза. Аналогично, усовершенствование сероустойчивых катализаторов, способных к работе при концентрациях НгЗ 10—1000 млн->, должно очень существенно повысить эффективность процесса синтеза углеводородов. [c.276]

Характерной чертой эмульсионных систем является наличие развитой поверхности раздела между полярной (вода) и неполярной или слабополярной (мономер) фазами. Размеры, число и форма частиц, физико-химические свойства поверхности зависят от строения мономера, природы эмульгатора, его концентрации, соотношения фаз мономер—вода, pH водной фазы и наличия добавок. Поэтому прежде чем перейти к подробному анализу особенностей механизма и кинетики эмульсионной полимеризации, целесообразно рассмотреть различные типы эмульсионных полимери- [c.10]

Многие полимерные соединения, вследствие особенностей механизма их образования, содержат иа концах макромолекул атомные группировки или отдельные атомы, которые могут быть определены современными химическими или физическими методами. Так, например, большинство полимеров, получаемых путем поликонденсации (за исключением реакции дегидроконденсации углеводородов), могут содержать на концах макромолекул карбоксильные, гидроксильные, амиш-1ые, сульфгидрильные и тому подобные группы или атомы хлора, фтора, брома и т. д. Полимеры, получаемые методами полимеризации, на концах молекул могуг содержать атомные группировки, являющиеся остатками инициаторов или регуляторов полимеризации, олефиновую связь, атомы металлов и других элементов. Природные соединения могут содержать карбоксильные, аминные, гидроксильные, альдегидные и другие группы. [c.255]

Особенно большой интерес представляет открытый Каргиным и сотр. [216—218] метод полимеризации, основанный на одновременной конденсации на сильно охлажденной поверхности паров мономера и неорганического инициатора. Инициаторами могут служить пары металлов и различных солей. В табл. 10 приведена сводка результатов, полученных этим методом. Авторы отмечают, что мономеры, содержащие электроно-донорные группы, полимеризуются под действием металлов, тогда как соли вызывают полимеризацию мономеров с электронодонорными группами. В настоящее время не ясно, указывает ли это на ионный механизм полимеризации или на радикальный с проявлением полярного фактора. [c.81]

В книге, где собраны результаты многих авторов и делается попытка установить связь между этими данными, по-видимому, неизбежны некоторые сокращения и пропуски. Поэтому при решении вопроса об объеме отдельных разделов книги авторы руководствовались главным образом соображениями о близости этих разделов к основной теме книги, а также характером опубликованных ранее обзорных работ. Эмульсионная полимеризация, например, имеющая большое практическое значение, рассмотрена здесь довольно поверхностно, поскольку этот тип полимеризации был очень подробно рассмотрен в недавно вышедшей монографии. Деструкция полимеров протекает по радикальному механизму, но авторы совершенно не касаются этого вопроса, так как ему посвящены две книги, сравнительно недавно выпущенные в свет. Как указывает само название, в книге не рассматриваются ни ионная полимеризация, ни гетерогенная полимеризация на катализаторах типа катализаторов Циглера. Дальнейшие исследования в этой области, особенно исследования полимеризации на гетерогенных катализаторах, могут привести к поразительным результатам, но в настоящее время эти вопросы не могут быть рассмотрены подробно. [c.8]

Если принять, что мономер не растворяется в воде, а инициатор — в органической фазе, то в истинном водном растворе не может происходить никакой полимеризации. Первая задача эмульгатора состоит в солюбилизации части мономера в области неполярных частей мицелл, которые являются агрегатами молекул эмульгатора, существующими при концентрации последнего выше определенной критической величины, и которые сообщают раствору характерные коллоидные свойства [80—86]. Остаток мономера присутствует в виде суспензии мелких капелек. По поводу точной формы мицелл существует много противоречивых мнений, но в данном случае это не имеет большого значения определенно известно, что в мицеллах молекулы эмульгатора стремятся расположиться таким образом, чтобы их гидрофобные углеводородные концы были направлены внутрь частицы. Если в систему вводится мономер, то мицеллы расширяются, и посторонние молекулы солюбилизируются в углеводородных областях. Таким образом растворимость органического вещества сильно повышается. Важная особенность состоит в том, что сильное набухание внешних областей в воде благоприятствует диффузии водорастворимого инициатора в области, расположенные в непосредственной близости от мономера. Харкинс с сотрудниками [87—89] провели широкие рентгенографические исследования по определению размеров мицелл в различных условиях и на отдельных стадиях реакции эта работа очень важна для понимания механизма полимеризации. В идеальных условиях инициирование происходит только [c.165]

Переходя к данным по радиационной ионной полимеризации, необходимо прежде всего перечислить доказательства протекания тех или иных процессов по механизму, отличному от радикального. Наиболее общими доказательствами такого рода являются 1) характерные значения констант сополимеризации 2) отсутствие влияния ингибиторов радикальной полимеризации 3) особенности кинетики — первый порядок по интенсивности облучения, иной температурный ход скорости полимеризации (низкие или отрицательные значения энергии активации). Подобные доказательства требуются даже в таких случаях, как полимеризация изобутилена. Неспособность этого мономера к полимеризации по радикальному механизму в обычных условиях, строго говоря, не позволяет утверждать, что низкотемпературная полимеризация изобутилепа представляет собой ионный процесс. Можно было думать, что повышение термодинамической устойчивости полиизобутилена при низкой температуре будет способствовать развитию радикальной полимеризации в этих условиях. Поэтому для обоснованного вывода о катионном механизме полимеризации изобутилена иод влиянием у лучей при низкой температуре 1Д следует знать поведение этого мономера в той же температурной области по отношению к свободным радикалам. Такие данные были получены при фотохимическом инициировании процесса в присутствии соединений, распадающихся под влиянием ультрафиолетовых лучей на свободные радикалы (диацетила, бензоина и др.). Как оказалось, фотолиз этих соединений при —78° в среде изобутилепа не приводит к процессу полимеризации [8]. На ионный механизм полимеризации изобутилена при радиационном инициировании указывает также отсутствие чувствительности этого процесса к типичному ингибитору радикальной нолимеризации дифенилпикрилгидразилу. В соответствии с ионным механизмом находится пропорциональность скорости полимеризации изобутилена иод влиянием у-лучей при низкой температуре интенсивности облучения [7]. [c.448]

Особенности эмульсионной полимеризации с неионогенными ПАВ прежде всего связаны с различной природой процессов, ведущих к формированию частиц дисперсной фазы, в которых протекает реакция. При рассмотрении механизма эмульсионной полимеризации необходимо учитывать такие важные свойства ПАВ, как их способность вызывать турбу-лизацию на поверхности раздела мономер — вода с образова- [c.32]

Эти факты и общие особенности кинетики полимеризации бутадиена объясняются [265] на основе механизма, заключающегося в медленном наращивании аддукта натрия, который продолжает присоединять звенья мономера по существу ступенчатым способом [c.263]

Оти методы инициирования особенно удобны для детального исследования механизма полимеризации, т. к. позволяют количественно генерировать активные центры. [c.208]

Обычно полимеризацию непредельных соединений щелочными металлами с большим основанием считают радикальной реакцией однако вышеприведенные особенности полимеризации стирола не удается объяснить реакциями свободных радикалов. Эти особенности становятся понятными,, если допустить металлоорганический механизм полимеризации стирола под действием- металлического натрия. [c.204]

Адсорбционная насыщенность ПВАД, стабилизированных эмульгатором С40, приближается к 100% и не зависит от концентрации С-10 в пределах содержания его 4—10% от массы мономера. Диаметр частиц дисперсии уменьшается с увеличением отношения эмульгатор мономер (рис. 1.8) и не изменяется с начала полимеризации и до глубокой конверсии. Последнее обстоятельство, а также независимость скорости полимеризации ВА от концентрации мономера позволяет предполагать возможность протекания процесса от начала до конца в микроблоках, образующихся из микроэмульсии. ВА в растворе эмульгатора. Зарождение частиц в мономерной фазе при диаметре капель мономера менее 0,7—1,1 мкм отмечалось и при амульсионной полимеризации других мономеров в случае использования смеси ионогенных и неионогенных эмульгаторов [33, с. 72] Наличие гель-эффекта при эмульсионной полимеризации ВА в присутствии неионогенных ПАВ, определяемого по появлению разветвленности ПВА в области конверсии мономера 50—70%, не характерного для эмульсионной полимеризации ВА в присутствии волгоната, также подтверждает особенность механизма полимеризации ВА в растворах неионогенных эмульгаторов [34]. [c.28]

Кроме чисто практического значения, сополимеризация позволяет сравнить реакционную способность различных мономеров и выявить многие особенности механизма полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах. Благодаря избирательности некоторых катализаторов удалось синтезировать стерео-и структурнорегулярные высокомолекулярные соединения. [c.4]

Возможность успешной полимеризации различных олефинов в свою очередь зависит от того, насколько легко они могут присоединяться к одному или нескольким из этих активных центров, а также от того, насколько можно избежать конкурирующих побочных реакций. Тип центра заметно изменяет эти условия, поэтому можно сказать, что существовавшая в технической литературе по полимеризации, особенно на ранней тадии развития исследований, большая путаница возникла вследствие неучета различия между этими разными механизмами полимеризации. [c.116]

ЭПХГ обладает высокой химической активностью, при его гидролизе идут побочные реакции. Например, ЭПХГ может легко полимеризоваться, чему способствуют повышение температуры и контакт с некоторыми металлами, особенно с железом. В зависимости от применяемого катализатора получаются подвижные жидкости, высоковязкие масла или смолообразные продукты. Поэтому аппаратуру и трубопроводы для ЭПХГ рекомендуют делать из хромоникелевых сталей [167, 168]. Описан ионный механизм полимеризации эпоксидной группы под действием кислотных или щелочных катализаторов с образованием соединений типа полимерных простых эфиров [169]. В случае присутствия кислотного катализатора реакция протекает следующим образом [c.41]

Особенностью такой полимеризации является бифункциональное присоединение мономера, в то время как при анионной полимеризации, катализируемой амидами металлов, бифункциональный мономер присоединяется по одной функции. В реакции роста цепи при полимеризации, катализируемой металлоорганическими соединениями, участвуют два центра катализатора — металл и алкил (двухцентровой механизм по./ нмеризации). [c.86]

Концепция определяющей роли кислотно-основных взаимодействий в катионной полимеризации базируется на том, что рассматриваемый процесс представляет разновидность широкого класса катионных реакций в неводных средах со всеми присущими им основными признаками. В рамках этой концепции и в качестве дополнения к ней следует рассмотреть и другие особенности катионной полимеризации изобутилена, отличающие ее от реакций низкомолекулярных соединений и других реакщ й образования полимеров. В обобщенной формулировке достижения в регулировании катионной полимеризации изобутилена и конструировании полимерных молекул получили название макромолекулярной (или молекулярной) инженерии [25, 247]. Становление этого многозначительного термина произошло вначале при рассмотрении радикальной и анионной полимеризации, а в период 1975-80 гг. и в катионной полимеризации. Макромоле-кулярная инженерия означает регулируемое конструирование головных и хвостовых групп, повторяющихся звеньев, микроструктуры, ММ и ММР, природы разветвлений, частоты сетки, блок-, графт- и звездообразных структур. Большинство из этих положений применимо и для ПИБ. Элементами макромолекулярной инженерии являются конролируемые элементарные акты (инициирование, обрыв, передача) и квазиживой механизм роста цепей. Так как этой теме посвящены известные обзоры [25, 247], можно ограничиться лишь кратким рассмотрением проблемы. Реализация элементов макромолекулярной инженерии связана с двумя исходными моментами направленным подбором комплексных каталитических систем, определяющих характер реакций инициирования, передачи и обрыва цепи, и близостью свойств исходного мономера и образующихся полимерных соединений из класса олефинов [c.110]

Недавно получил распространение сополимер бутадиена и стирола (СбНз-СН СНа), так называемый буна-8 , отличающийся высокой устойчивостью в отношении истирания и тепла и особенно подходящий для производства шин. Бутадиен сополимеризует-ся также с акрплнптрилом, СНз = СН — С = N, в водной эмульсии, образуя синтетический латекс, из которого получается бу -на-М , или пербунан . Продукты этого рода имеются разного качества, повидимому, различающиеся по соотношению мономеров, а мон< ет быть, и по механизму полимеризации. Они обладают высоким сопротивлением на истирание, теплостойкостью, устойчивы в отношении растворителе , медленно стареют, но плохо вальцуются вследствие твердости и обладают низким сопротивлением на разрыв. Однако при введении сажи сопротивление возрастает до значений, нревосходяпщх сопротивление на разрыв каучука. [c.444]

Вопрос об оптимальной дисперсности мицелл оказался особенно важным в случае использования в качестве эмульгаторов неионогенных ПАВ, полученных оксиэтйлированием веществ, содержащих подвижный атом водорода (спиртов, жирных кислот, алкилфено-лов). Применение указанных детергентов оказывается весьма перспективным для промышленного синтеза полимеров в условиях латексной полимеризации. Вместе с тем многие неудачи в использовании неионогенных эмульгаторов связаны с недостаточным пониманием механизма полимеризации в их присутствии и той роли, которую они могут играть в условиях эмульсионной полимеризации. [c.279]

Даже в простейшем случае, когда высокомолекулярное соединение состоит из молекул одинакового состава, построенных по одному типу, оно является неоднородным по величине молекулярного веса, т>. е. является смесью полимергомологов. Это относится как к синтетическим полимерам, молекулы которых неодинаковы по величине вследствие особенностей механизма их образования, так и к природным полимерам, которые, по-видимому, претерпевают частичную деструк-пию и структурирование в процессе их выделения и очистки. Лишь использовав особые приемы, можно синтетическим путем получить полимеры, размеры молекул которых будут почти однородными. Так, например, Гипперт, Довел и Фордис [4] путем ступенчатого синтеза получили индивидуальные полиэтиленоксиды с мол. весом около 8000. Венжер [5] предложил способ получения практически монодисперсного поли-а-метилстирола, путем полимеризации мономера в тетрагидрофу-ране в присутствии металлического натрия. Предложен также [6] способ синтеза монодисперсныХ полиуретанов. [c.7]

Аналогичный эффект разбавления, но менее резкий, был обнаружен и для метилметакрилата [127] и метилакрилата [128]. Норриш и Симонс [132] также нашли увеличение Р при разбавлении стирола бензолом (фотоцолимеризация светом 335 ммк). С другой стороны, Кронгауз [131] не обнаружил изменения Р при разбавлении метилметакрилата этилацетатом (фотополимеризация светом 254—265 ммк). При обсуждении концентрационной зависимости фотоинициирования необходимо иметь в виду, что кинетика полимеризации в растворах часто носит необычный характер и при действии термоинициаторов. В настоящее время не совсем ясно, в какой мере необычная кинетика в растворах связана с особенностями механизма инициирования или присуща самим многокомпонентным системам независимо от методов инициирования (см. стр. 37). [c.61]

Две первые модели следует рассматривать скорее как взаимодополняющие, чем взаимоисключающие. Действительно, существует большой набор возхможных ситуаций, зависящих от растворимости полимера, ее связи с молекулярной массой, от скорости и механизма полимеризации. В предельном случае, соответствующем почти растворимости , концентрация полимера в растворе до достижения пересыщения значительно возрастает и в результате образуются зародыши, содержащие много полимерных молекул. В другом предельном случае наступает самообразование зародышей индивидуальными олигомерными молекулами, особенно, если скорость инициирования и растворимость полимера очень малы. Эта модель хорошо соответствует некоторым водным системам, таким, например, как исследованная Фитчем с соавт. [56]. В промежуточной ситуации, которая, вероятно, более типична для дисперсионной полимеризации в углеводородном разбавителе, олигомерные цепи могут в процессе роста агрегировать [c.165]

Определение этих величин как функции, например концентрации мономера и скорости инициирования, и установление связи полученных результатов с теоретическими выражениями является основой для выяснения детального механизма полимеризации. Конечная цель кинетического исследования — определение абсолютных значений констант скоростей различных индивидуальных реакций и выражение их в виде уравнения Аррениуса, что позволяет рассчитать энергии активации и предъэкспоненциальные множители и связать эти величины с химической структурой реагирующих соединений. В настоящей главе рассмотрены принципы и экспериментальные особенности различных методов определения констант скоростей индивидуальных реакций. Численные результаты рассматриваются в гл. 3, в которой подробно обсуждается кинетика полимеризации отдельных мономеров. [c.45]

Это не противоречит существованию большой С. П. или длины кинетической цепи к МЯ/к Н , так как Е очень мало. Простой механизм, выражаемый уравнением (1), устанавливает основные особенности кинетики полимеризации. Однако для полного ее описания необходимо рассмотреть по крайней мере три вопроса, а именно — механизм инициирования, механизм обрыва и влияние передачи цепи. Первый вопрос особо выделен в этой главе, и здесь мы отметим только, что в случае перекисей, катализирующих реакцию, основа процесса заключается в разлоя енрш молекулы перекиси, как подробно описано ниже. Так как I = к С, уравнение (2) принимает вид [c.172]

Имеется еще один механизм, который играет важную роль, особенно при полимеризации в растворе, — передача цепи от активного центра полимера к молекуле растворителя или мономера. Происходит сдвиг неустойчивого атома или группы (например, атома С1 растворителя или атома Н мономера) в сторону растущего радикала. В процессе передачи может также участвовать катализатор. Процесс этот прекращает жизнь отдельного радикала, но не влияет на общую концентрацию радикалов Е. Отсюда скорость реакции остается такой же, как при стремящейся к нулю вероятности передачи, при условии, что радикал, созданный передачей, имеет такую же активность, как первоначальный радикал. Однако нри этом изменяется распределение молекулярного веса и уменьшается средняя степень полимеризации, так как становится меньше относительная вероятность роста цепи. Эта концепция была использована Казбертсоном, Ги и Ридилом [9] при рассмотрении системы випилацетат—толуол, а также Каменской и Медведевым [10] для системы випилацетат — бензол. Ряд авторов [11, 12, 13] дает количественные выражения, которые соответствуют дополнительным стадиям реакции [c.173]

Полимеризация оксетанов легко осуществляется при обработке сильными кислотами Льюиса в неполярной среде в отсутствие нуклеофильных агентов. Такие полимеры были подробно изучены, особенно получаемые из 3,3-дизамещенных оксетанов, которые легко получить из пентаэритрита. Хотя представляется возможным рассмотрение механизма полимеризации, включающего цепной процесс, инициируемый карбениевыми ионами, на практике он не вполне согласуется с тем фактом, что при использовании 3,3-диза-мещенных оксетанов в качестве мономеров практически отсутствуют сведения о перегруппировке, часто встречающейся в случае неопентильных карбениевых ионов. [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология