Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Спин-спиновое взаимодействие Спин-эхо

    Сигналы в спектре ЯМР усложнены вследствие спин-спинового взаимодействия ядер с протонами. При этом из-зз больших значений констант Усн, как правило, наблюдается пере-, крывание компонент мультиплетов различных ядер С, что затрудняет расшифровку спектра. Спин-спиновое взаимодействие 1 С— С в спектре не наблюдается, поскольку в природных образцах очень мала вероятность нахождения в молекуле двух соседних атомов С. На рис. 5.1 представлен спектр ЯМР 1 С, в котором проявляется спин-спиновое взаимодействие углеродных атомов с протонами. В принципе этот спектр позволяет получить всю возможную информацию об углеродных атомах химический сдвиг, мультиплетность сигналов, константы спин-спинового взаимодействия, относительную интенсивность сигналов. Однако из-за сложности спектральной кривой сделать это не всегда возможно. [c.136]


    Спин-спиновое взаимодействие. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами возникает в тех случаях, когда в соединении имеются неэквивалентные группы ядер (одних и тех же или различных элементов), расположенных в непосредственной близости. В таких случаях происходит дополнительное расщепление линий, обусловленное действием магнитного поля ядер соседней группы. Это явление в какой-то степени аналогично взаимодействию спинов электрона и ядра в спектра ЭПР. [c.295]

    Предположим, что таков же я-механизм передачи спин-спинового взаимодействия в спектроскопии ЯМР. Отличие состоит только в том, что поляризация спина возникает на одном протоне и передается на другой. Мы можем обсуждать а- и я-вклады в вицинальную константу спин-спинового взаимодействия даже в простом случае одной двойной связи. Схематически это представлено на рис. IV. 27, в. Расчет по методу валентных связей приводит к выводу, что я-вклад в вицинальную константу /(я) пропорционален произведению констант сверхтонкого взаимодействия а (С—Н) в спектре ЭПР, которые характеризуют магнитное взаимодействие между электроном и ядерным спином в группе =С—Н. Детальные расчеты показывают, что вклад /(я) в вицинальную константу спин-спинового взаимодействия составляет около 10% общей величины. Спин-спиновое взаимодействие через а-электроны быстро уменьшается с ростом числа связей, разделяющих взаимодействующие ядра. Поэтому можно предполагать, что вклад л-электронов в дальнее спин-спиновое взаимодействие имеет значительно большее значение. Это ясно показывают результаты, полученные для ненасыщенных соединений. В следующем разделе мы сначала обсудим ситуацию, существующую в насыщенных соединениях, а затем рассмотрим дальнее спин-спиновое взаи- [c.131]

    В разд. Непрямое спин-спиновое взаимодействие (разд. 9.3.2, с. 215) представлены несколько спектров, характеризующих взаимодействие ядер в двух-, трех, и четырехъядерных системах. Сейчас мы проведем более детальный анализ мультиплетов этих спектров для того, чтобы получить константы спин-спинового взаимодействия. Вообще мы можем использовать либо А-, либо X-мультиплеты для определения констант взаимодействия. Ниже приведены полученные для этих четырех примеров значения это типичные константы для соответствующих случаев связывания. [c.237]

    Дальнейшее расщепление наблюдается, когда протон А взаимодействует с двумя неэквивалентными протонами К и X. Спин-спиновое взаимодействие делит каждую резонансную полосу на четыре компоненты, и поэтому спектр содержит три группы из четырех линий, как показано на верхней половине рис. 3.4. Следует отметить, что три константы спин-спинового взаимодействия /ак /ах и /кх можно измерить четыре раза, что дает возможность для проверки при анализе. К этому типу взаимодействия приближается спектр неароматических протонов окиси стирола (рис. 3.4, а). Обычно в простых случаях более чем трехкратные взаимодействия редки, но все же следует указать, что если протон взаимодействует с п другими неэквивалентными протонами, заметно отличающимися по химическому сдвигу, то это приводит к сигналу, состоящему из 2 линий. [c.69]


    Константа спин-спинового взаимодействия (J) выражается в герцах и зависит от расстояния между компонентами мульти-плетов спектров первого порядка. В спектрах высших порядков определение констант спин-спинового взаимодействия требует специальных расчетов. Величины констант спин-спинового взаимодействия зависят от электроотрицательности заместителей, пространственного расположения групп взаимодействующих ядер, от числа химических связей, отделяющих эти ядра, и угла между химическими связями. Для большинства органических веществ константы протон-протонного спин-спинового взаимодействия имеют значения от О до 16 Гц. [c.199]

    Анализ ПМР-спектров высокого разрешения. Общий вид спектра ПМР в значительной мере зависит от сравнительных величин химических сдвигов (V, Гц) и констант спин-спинового взаимодействия (спиновой системе обозначаются прописными буквами латинского алфавита — А, В, С и т. д. Если разница в химических сдвигах взаимодействующих ядер, которые называются спиновой системой, сравнима по значению с константой спин-спинового взаимодействия (отличаются меньше чем в 5 раз), то спиновую систему обозначают соседними буквами алфавита, например АВ, АВС. Для химически эквивалентных ядер используют цифровые индексы АВд — в системе взаимодействуют ядро А и имеющие близкий к А химический сдвиг два химически эквивалентных ядра В. [c.124]

    Отношение интенсивностей внутренних и наружных пиков обратно пропорционально расстояниям между ними, так что при неограниченном возрастании 1/А квартет переходит в синглет. На практике это означает, что внешние пики становятся пренебрежимо малы и что уменьшение Ау ведет к исчезновению наблюдаемого расщепления. Данные наблюдений, которые могут быть подтверждены квантовомеханическими соображениями, говорят о том, что в системах типа А2, Аз, АгВ, АзВ, А В и т. д. спин-спиновое взаимодействие /аа не проявляется в соответствующих спектрах и, следовательно, не может быть получено из этих спектральных данных. Поэтому спин-группы типа Аг, Аз,. .., А получили название эквивалентных. В качестве примера можно привести сигналы СНз- и СНг-протонов в спектре этильной группы. Ниже (см. гл. 3) мы увидим, что существуют геометрически эквивалентные ядра, имеющие равные химические сдвиги, но не обязательно эквивалентные в указанном выше смысле взаимодействие между такими ядрами проявляется в спектре и может быть определено. [c.45]

    Например, основное правило для спин-спинового взаимодействия гласит если число протонов, образующих мультиплет, равно п, а спиновое квантовое число I, то число линий мультиплета составляет (2п1- --Ь1). Значения 1 для i F и зф равны /г, и здесь эффект спин-спинового взаимодействия аналогичен тому, который наблюдается для прото-лов ядро В имеет спиновое квантовое число /г, следовательно, его мультиплеты гораздо более сложны. [c.189]

    Поскольку спин-спиновое взаимодействие не зависит от напряженности поля, то для измерения расстояния между линиями в мультиплете пользуются шкалой частот. Это расстояние, т. е. константу спин-спинового взаимодействия обозначают символом J с индексом, который указывает взаимодействующие ядра. Так, например, в системе [c.217]

    Ответ. 1) Синглет при 1,15 м. д. принадлежит алифатическим протонам, не расщепленным спин-спиновым взаимодействием. По всей вероятности, это протоны двух эквивалентных метилов, расположенных при четвертичном атоме углерода. Кроме них, этот углерод должен быть связан с двумя функциональными группами, имеющими протоны, способные к обмену и не взаимодействующие с метилами. По брутто-формуле и приведенному спектру неизвестное соединение представляет собой [c.480]

    Дальним спин-спиновым взаимодействием мы называем лишь взаимодействия более чем через три связи. Такой тип взаимодействия в ненасыщенных системах более эффективен, чем в насыщенных. При рассмотрении ненасыщенных систем в этой главе читатель встретится с аллильным взаимодействием [c.141]

    Оценка величины спин-спинового взаимодействия показывает, что это взаимодействие мало и не может объяснить наблюдаемое на опыте уширение компонент СТС (за исключением, может быть, растворов в изопропиловом спирте). Главной причиной смазывания СТС является, по-видимому, обменное взаимодействие между парамагнитными частицами. [c.202]

    Константой спин-спинового взаимодействия (/) называется расстояние между пиками, на которые расщепляется сигнал от взаимодействия с соседними протонами. Мультиплетность сигнала определяется числом взаимодействующих протонов. Константа спин-спинового взаимодействия выражается в герцах и зависит от пространственного расположения взаимодействующих протонов. [c.33]

    Дальнейшее увеличение эффективной чувствительности может быть достигнуто путем полного устранения (развязки) спин-спинового взаимодействия различных ядер (гетероядерный двойной резонанс). Например, если магнитными ядрами в молекуле являются только Н и то широкополосное облучение на частоте протонов с использованием либо шумовой модуляции, либо очень мощного когерентного радиочастотного поля дает спектр ЯМР с полной развязкой, состоящий из серии синглетов. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами С не наблюдается из-за малой вероятности нахождения в молекуле двух соседних атомов-углерода-1 С. Эксперименты, связанные с облучением мощным высокочастотным полем, могут проводиться только на спектрометрах, способных работать в режиме разделения во времени. Метод заключается в попеременном облучении образца основным радиочастотным полем и дополнительным нолем для развязки спин-спинового взаимодействия, В случае фрагментов С—Н облучение протонов вызывает увеличение интенсивности сигналов С благодаря положительному ядерному эффекту Оверхаузера (см. стр. 405). Меньший эффект характерен для тех случаев, когда атом углерода не связан непосредственно с атомом водорода. [c.389]


    Неполное подавление спин-спинового взаимодействия с протонами приводит к ожидаемому расщеплению сигналов, т. е. С-1, С-2 и С-3 (синглеты), С-4 и С-5 (дуплеты) и С-6 (триплет). Сигналы С-4 и С-5 удалось дифференцировать после того, как был получен спектр при полном подавлении спин-спинового взаимодействия с протонами производного, дейтерированного по положению 4, где сигнал при 77(5 м. д. стал триплетом вследствие спин-спинового взаимодействия с дейтерием. Сигнал С-3 был идентифицирован благодаря его большому (19(5 м. д.) слабопольному сдвигу при изменении pH от 2 до 7, что приводит к депротонированию С-3—ОН. [c.53]

    Кроме величины химического сдвига в спектроскопии ЯМР для решения структурных задач используется константа спин-спинового взаимодействия углерода с протонами. Поскольку спиновое число для и одно и то же, то для предсказания мультиплетности сигнала в спектре ЯМР применимы те же правила, что и в спектрах ПМР первого порядка. Константы спин-спи-нового взаимодействия в ходё структурного анализа обычно не определяются, поскольку съемка чаще всего проводится в условиях полного или частичного подавления спин-спинового взаимодействия с протонами. Однако эти константы могут быть получены из спектра без подаеления взаимодействия с протонами. [c.142]

    Теперь можно понять причину различия в спектрах ПМР уксусного альдегида и уксусной кислоты (с. 75). Спектр первого из этих соединений содержит расщепленные сигналы, тогда как второе соединение дает два узких синглета. В молекуле уксусного альдегида протоны метильной группы и альдегидный протон разделены тремя простыми связями, поэтому спин-спиновое взаимодействие между ними возможно и действительно наблюдается (КССВ равна 2,84 Гц). В молекуле уксусной кислоты протоны метильной группы и протон карбоксильной группы разделены четырьмя простыми связями — спин-спиновое взаимодействие не происходит Константы спин-спинового взаимодействия протонов редко превышают 20 Гц. Важно знать интервал наблюдаемых значений КССВ и их типичные значения (см. табл. И приложения). Константа J может иметь знак + или — , что следует из анализа многопротонных систем. В простейших случаях знак константы не отражается на спектре. [c.131]

    ПОДАВЛЕНИЕ СПИН-СПИНОВОГО ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ (СПИН-ДЕ-КАНЛИРОВАНИЕ). Чтобы подавить спин-спиновое взаимодействие между двумя взаимодействующими ядрами, образец облучают радиочастотой, [c.557]

    Константа спин-спинового взаимодействия. Мера степени сппн-спино-вого взаимодействия (или расщепления) между ядрами. Если ядра разделены более чем тремя а-связями, взаимодействие быстро уменьшается и константа спин-спинового взаимодействия (K GB) J приближается к нулю. Константа спин-спинового взаимодействия зависит от нескольких факторов, из которых важнейшие а) число связей, разделяющих взаимодействующие ядра, и б) валентный (или двугранный угол), который образуют между собой эти связи. Если возможно свободное вращение вокруг связи, спектрометр фиксирует усредненное значение константы /. [c.578]

    Рассмотрим два ядра / и со спином 1/2, одинаковыми у, но разными химическими сдвигами. Предположим, что 01ги находятся в одной молекуле, но не испытывают спин-спинового взаимодействия. Такая система будет иметь четыре уровня энергии, соответствующие состояниям ядер аа, а(3, ра и рр (рнс. 5.1). Химические сдвиги в общем случае очень малы в сравнении с ларморовой частотой (миллионные доли), поэтому переходы различных ядер будут иметь приблизительно равную энергию, а состояния ар и ра будут почти вырожденньп ли. На рисунке различие их энергий для наглядности сильно преувеличено. Мы предполагаем отсутствие косвенного спин-спинового взаимодействия, поэтому оба перехода ядра /, так же как и 5, имеют в точности одинаковую энергию. В результате в обычном спек1ре будут наблюдаться два сипглета равной интенсивности. [c.147]

    Правила, выведенные для спин-спинового взаимодействия протонов, в общем нельзя использовать при интерпретации соответствующих взаимодействий ядер фтора, поскольку для них эффективен дополнительный механизм. Существует ряд экспериментальных данных, указывающих на передачу спин-спинового взаимодействия l F, F пе только через электроны химических связей, но и непосредственно через пространство. Как указывалось уже в разд. 2.4, гл. IV, речь при этом идет не о диполярном взаимодействии ядерных магнитных моментов, а о скалярном спин-спиповом взаимодействии за счет перекрывания несвязанных орбиталей (механизм через пространство ). [c.383]

    Многие из методов переноса поляризации, разработанных первоначально для гетероядерных систем, могут быть приспособлены для изучения гомоядерных спин-спиновых взаимодействий. Разработано множество методов редактирования, которые основаны на распознавании спиновой конфигурации . Эти методы чувствительны к топологии спин-спиновых взаимодействий и позволяют упростить анализ сложных перекрывающих протонных спектров. Поскольку многие из этих методов выводятся из двумерной спектроскопии, более подробно мы их рассмотрим в гл. 8. Здесь достаточно упомянуть, что многоквантовые фильтры позволяют выборочно выделить сигналы взаимодействующих групп, содержащих по меньшей мере определенное минимальное число взаимодействующих ядер. Так, двухквантовую фильтрацию можно применить для выделения сигналов от взаимодействующих пар ядер углерода-13 [4.165] и от взаимодействующих систем по крайней мере с двумя ядрами [4.166 — 4.170]. Чтобы выделить сигналы, относящиеся к более сложным спиновым системам, были использованы многоквантовые фильтры более высокого порядка [4.171 —4.173]. При помощи так называемых методов /7-спиновой фильтрации в благоприятных случаях можно подавить сигналы спиновых систем с числом ядер 7V > р м 7V < р [4.173]. И наконец, при помощи специальных последовательностей импульсов, подобранных для спиновой системы [4.174, 4.175], можно разделить сигналы, соответствующие группам спинов, связанных со спин-спиновыми взаимодействиями различной топологии (конфигурации), но с одинаковым числом ядер. Например, можно разделить четырехспиновые системы типа АзХ и А2Х2. В будущем можно ожидать появления большого числа методов усиления и редактирования сигналов, поэтому любая попытка сделать полный обзор этих методов не только выходит за рамки настоящей главы, но и вскоре может быстро устареть. Поэтому мы обсудим лишь некоторые из методов, которые могут помочь в понимании основных принципов. [c.226]

    Разделение химических сдвигов и скалярных спин-спиновых взаимодействий в спектрах гомоядерных систем, таких, как протоны, представляется на первый взгляд трудноразрешимой задачей из-за отсутствия практических способов широкополосной гомоядерной развязки. Полный гамильтониан системы нельзя свести к гамильтониану, который включал бы в себя лишь химические сдвиги, поскольку члены, ответственные за изотропное спин-спиновое взаимодействие, инвариантны по отношению к вращениям, создаваемым неселективными РЧ-импульсами. Как указывалось в гл. 3.3.2, в системах слабо связанных спинов влияние химического сдвига на положение линий вдоль оси т может быть устранено подачей рефокусирующего 1г-импульса в середине периода эволюции. В случае сильных взаимодействий возникают побочные эффекты, которые будут рассмотрены в разд. 7.2.3. В данном разделе мы ограничимся случаем, когда взаимодействия в системах слабые. [c.431]

    Если бы из можно было исключить все химические сдвиги с сохранением взаимных спин-спиновых взанмодействий, то когерентности могли бы мигрировать осциллирующим образом по всей спиновой системе. В корреляционных 2М-спектрах это означает, что кросс-пики получились бы между всеми переходами, принадлежащими одной и той же системе взаимодействующих спинов. Это можно рассматривать как предельное расширение эстафетной корреляционной спектроскопии, приводящее к полной корреляционной спектроскопии (TO SY) [8.45]. [c.528]

    Дорман и Робертс [56] описали спектры 9 нуклеотидов в водных растворах, в том числе п спектр АТФ. В целом положение сигналов от фуранозного кольца и от основания близко к наблюдаемому для нуклеозидов. Атом С-5, который всегда наиболее экранирован, в спектре АТФ дает сигнал, несколько смещенный в сильное поле по сравнению с сигналом в спектре АМФ, Наблюдается небольшое расщепление этого сигнала (около 4 Гц) на ядре фосфора. Для сигнала С-4 спин-спиновое взаимодействие с фосфором через три связи несколько больше (около 8 Гц). Этот факт несколько неожиданный, но не беспрецедентный. Он позволяет однозначно проводить отнесение сигнала С-4. Необходимо изучить зависимость этого спин-спинового взаимодействия от геометрии молекулы, поскольку оно может служить источником информации [c.422]

    НОЙ групп соответственно (стр. 228). Каждая линия представляет собой мультиплет расщепление обусловлено спин-спиновым взаимодействием с протонами соседней группы (стр. 231). Линия ОН является, таким образом, триплетной, линия СНз — также три-нлетной, а линия СНз имеет сложную форму, так как квадруплет, который получился бы в результате взаимодействия с протонами метильной группы, модифицирован влиянием протона группы ОН [331. (Линия СНз также сложная, но эти детали здесь несущественны.) Если присутствует небольшое количество воды, это приводит к дополнительной одиночной линии между линиями метилена и гидроксила. [c.241]

    Кроме химического сдвига спектры ЯМР высокого разрешения содержат информацию о непрямых спин-спиновых взаимодействиях ядер, которые передаются с помощью электронных оболочек. Каждый протон благодаря наличию спина можно рассматривать как магнит, который во внешнем магнитном поле ориентируется либо вдоль поля, либо в противоположном направлении. Это магнитное поле ядра вызывает по-.ляризацию электронной оболочки. Эффект поляризации, т. е. частичного изменения ориентации отдельных электронов, передается в молекуле по связи и в конечном счете может достичь следующего ядра. Каждая ориентация спина характеризуется определенной энергией, благодаря чему происходит не только изменение положения линий (химический сдвиг), но и их расщепление, т. е. образование мультиплетов. Этот эффект известен под названием спин-спиновое расщепление или спин-спиновое взаимодействие (ССВ). Это взаимодействие передается через электронную связь благодаря небольшому расспариванию электронов, ее осуществляющих, т. е. изменению взаимной ориентации спинов этих электронов связи. Взаимное влияние ядер через двойные и тройные связи распространяется сильнее, чем через одинарные, поэтому эффект спин-спинового взаимодействия быстро возрастает при увеличении числа промежуточных связей. [c.186]

    Скалярная релаксация. Ядро С, испытывающее спин-спиновую скалярную связь с ядром X, которое в свою очередь подвержено быстрой спин-рещеточной релаксации, может релаксировать за счет флуктуаций скалярного взаимодействия между двумя ядрами. Обычно этот механизм встречается в тех случаях, когда ядро X имеет спин / > 1/2 (ядро X в этом случае релаксирует по механизму квадрупольной релаксации), однако скалярная релаксация возможна и для X = Н. Скалярная релаксация ядер С, как правило, проявляется в скорости спин-спиновой релаксации. Время спин-спиновой релаксации (Гг) определяет ширину резонансной линии, однако не влияет на насыщение сигнала или населенности энергетических уровней (гл. 9). Лишь в некоторых случаях скалярные взаимодействия оказывают влияние и на спин-решеточную релаксацию. Если ядро X подвержено очень быстрой квадрупольной спин-решеточной релаксации и если резонансная (ламорова) частота ядра X близка к резонансной частоте ядра С, то в этом случае спин-скалярная релаксация для ядра С может конкурировать с другими механизмами. [c.21]

    В области строения молекул существует много проблем, в рещении которых больщую помощь может оказать изучение спин-спинового взаимодействия. Так, например, если спектр со держит очень характерную тонкую структуру резонансных сиг налов —СНг— и —СНз этильной группы, это позволяет с уве ренностью предположить наличие такой группы в молекуле Другие применения явления спин-спинового взаимодействия ос нованы на изучении изменений величины / в соединениях раз личных типов. Для двух неэквивалентных протонов при одном и том же атоме углерода, как, например, в С1ВгС = СНг, наблюдались константы спинового взаимодействия протон—протон /н-н от 1 до 3 гц. Константы взаимодействия неэквивалентных [c.289]

    Методы радиоспектроскопии применимы не ко всем веществам. Вещества, имеющие в основной структуре ионы с неспаренными й- или /-электронами, могут дать только ограниченную информацию при исследовании методом ЭПР, так как спин-спиновые взаимодействия искажают сигнал и практически делают невозможной интерпретацию спектра. Надежная интерпретация возможна только при достаточном разведении парамагнитных центров в диамагнитной матрице. ЯМР дает информацию о локальных кристаллических полях в том случае, если ядерный спин атомов основной структуры I > как например у Na, А1, Тогда в спектре ЯМР наблюдаются квадрупольные эффекты, отражаюпще симметрию и величину градиента кристаллического поля на ядре. Ядра кремния и кислорода ядерного спина не имеют, спин ядра фосфора равен /2, и в спектре ЯМР соответствующих соединений квадрупольные эффекты отсутствуют. [c.94]

    Хотя ядра в спиновых системах, где наблюдается неэквивалентность спин-спинового взаимодействия, были названы неэквивалентными в смысле спин-спинового взаимодействия , такая терминология может ввести в заблуждение. Например, ядра Н и Н в соединении ХИа или ХИб стереохимически одинаковы и должны показывать эквивалентность всех своих свойств. Однако их отношения к другим ядрам не эквивалентны, и это приводит к неэквивалентности их констант взаимодействия. Ядра Н и На были бы неэквивалентными, если можно было бы различать Н . и Нь, что в действительности не имеет места. Это можно легко-понять, заменив Н , или Нь на тест-группу, как описано в пре-дыдуш,их разделах. Замедление не может дать ряда изомеров, так как Нь и Hi, эквивалентны, но в результате его H и На становятся диастереотоиными. Таким образом, критерий замеш.ения позволяет находить спиновые системы, где существуют диастереомерные отношения и где может иметь место неэквивалентность спин-спинового взаимодействия. [c.37]

    Спин-спиновое взаимодействие через тройную связь относительно невелико по абсолютной величине и имеет значение 9,1 гг 1142] (в замещенных тгаракс-этиленах 19 гц). В структурах, содержащих сопряженные ацетиленовые связи, обнаруживается дальнее спин-спиновое взаимодействие между удаленными протонами. Константа взаимодействия через девять связей составляет 0,4 гц (см. табл. э). [c.32]

    Константы дальнего спин-спинового взаимодействия в 2-метил замещенных трехчленных гетероциклах небольшие по величине (табл. 7.9), при этом 1траг1с Гцис- Это послужило основанием для того, чтобы считать 1,4-взаимодействия протонов в цикле следствием их взаимодействия через пространство. [c.189]

    В работе [62] с помощью потенциальных функций, полученных Хаглером, был удовлетворительно предсказан ряд физических свойств, зависящих от конформации молекул. Среди таких свойств можно отметить константы спин-спинового взаимодействия фрагмента ЫН-СН, рассчитанные по спектрам ЯМР N -мeтилaмидoв N-aцeтилaминoки лoт, а также динольные моменты ряда олигопептидов. В особенности интересно применение данных ЯМР, так как спектры ЯМР полностью зависят от конформации объекта и теория и методы расчета для такого случая развиты достаточно хорошо. Действительно, согласие теоретических и экспериментальных данных для многих Ы-метил- и Ы,Ы -диметиламидов выглядит достаточно убедительно. Например, расчетное значение константы спин-спино-вого взаимодействия для классической модельной молекулы Ы -метиламида Ы-ацетилаланина составляет 7,8 Гц, что попадает в середину экспериментального интервала 7,8 0,5 Гц. [c.591]

    Полезно также знать константы спин-спинового взаимодействия. Например, для установления геометрии комплексов часто используется тот факт, что значение У( Ф, Ф) для транс- ос-финов значительно больше, чем для цис-фосфияов, в комплексах переходных металлов второго и третьего рядов. Спин-спино-вое взаимодействие между Ф и различными ядрами металлов, таких, как Pt или в фосфиновых комплексах может [c.79]


Смотреть страницы где упоминается термин Спин-спиновое взаимодействие Спин-эхо: [c.73]    [c.359]    [c.59]    [c.152]    [c.47]    [c.136]    [c.98]    [c.31]    [c.389]    [c.563]    [c.258]    [c.135]   
ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.35 , c.302 ]

ЯМР высокого разрешения макромолекул (1977) -- [ c.35 , c.302 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Взаимодействие спин спин

Спин-эхо

Спины



© 2024 chem21.info Реклама на сайте