; ;

Концентрации относительные равновесные

Систему, в которой твердая чистая фаза находится в равновесии с насыщенным раствором, можно рассматривать с двух точек зрения. Если -твердая фаза — компонент 2, выделившийся из раствора, в котором его содержание мало, то равновесная концентрация раствора является растворимостью компонента 2 при данных Т я р. Если твердая фаза — растворитель (компонент 1), выделившийся из раствора, в цо-тором его концентрация относительно велика, то равновесная температура называется точкой замерзания раствора данного состава при данном давлении. Когда нет необходимости различать растворитель и растворенное вещество, обычно говорят о точке замерзания. Именно в этом смысле рассматривались точки ветвей ликвидуса на диаграммах плавкости систем, образованных нерастворимыми в твердом состоянии компонентами (гл. XI, 4, 6, 7). Задаваясь значениями точки [c.196]

Пористую структуру адсорбентов, применяемых для адсорбции из растворов, целесообразно характеризовать по величинам предельной адсорбции растворенных веществ. Для характеристики удельной поверхности непористых адсорбентов или пре-дельно-адсорбционного объема пористых адсорбентов необходимо определить предельно адсорбированное количество вещества а о, которое соответствует относительной равновесной концентрации С/С = 1 (С — равновесная концентрация Сз — растворимость). Одним из методов вычисления а о является графический, позволяющий оценить величину Оос. Метод основан на использовании уравнений теории объемного заполнения микропор. [c.76]

Перенос и растворение газа или жидкости в твердом теле зависят от многих факторов. Физико-химические свойства компонентов и условия опыта (температура, давление, концентрация) определяют равновесную концентрацию дырок , распределение их размеров и высоту потенциальных барьеров между равновесными состояниями. Легкость образования дырок, необходимых для диффузионного переноса, зависит от относительной подвижности диффундирующих молекул и сегментов полимерной цепи, так как скорость переноса определяется изменениями в размерах, форме, концентрации и взаимодействии компонентов. [c.226]

Предположим, что окислительно-восстановительный потенциал системы Аз/К сдвинут в отрицательную сторону относительно равновесного потенциала системы А1/А2 настолько, что концентрация вещества Аз вблизи поверхности электрода практически равна нулю в течение первого процесса с переходным временем Т]. Решение этой задачи было получено операционным методом. Описание первого переходного времени Ть соответствующего полному истощению вещества вблизи электрода, не представляет затруднений. Для переходного времени тг, соответствующего полному исчерпанию -вещества Аз у поверхности электрода, было получено уравнение [c.110]

Столь значительные изменения обусловлены, как отмечалось ранее, особенностями вакансионного массопереноса через поверхностный слой, концентрация вакансий f котором значительно повышена относительно равновесной. [c.61]

Чтобы проверить справедливость сделанного допущения относительно равновесной концентрации бензоата, можно рассчитать концентрацию бензойной кислоты и сравнить результат с величиной 2,00-10- М. Ранее мы установили, что [c.116]

В случае получения дыма из пересыщенных паров термический метод позволяет создавать значительно большие начальные пересыщения. Для этого исходное вещество испаряют при очень высокой температуре в воздухе, а затем производят практически мгновенное охлаждение полученного пара выпуском его в атмосферу. Тогда в первый момент после охлаждения концентрация пара X будет примерно равна (пренебрегая разбавлением) первоначальной его концентрации Хт — равновесной при высокой температуре испарения Т. Учитывая, что упругость пара, насыщающего пространство, примерно экспоненциально зависит от температуры, можно относительное пересыщение в момент начала конденсации при низкой температуре принять равным [c.92]

Разница между изверженными [2088] и осадочными породами обусловливается влиянием океана. Так как, согласно определениям, количество кислорода в осадочных породах приблизительно в два раза превосходит концентрацию его в океане, то общее влияние кислорода осадочных пород на содержание Ю в океане должно быть значительным. Диффузия в твердой фазе может также исказить регистрацию температур в карбонате кальция. Вычисления, проведенные Юри [2071], показали, что при 20° кристалл кальцита с диаметром 1 мм сохранит за 7-10 лет 96,4% первоначальной концентрации относительно концентрации, равновесной с изменившейся средой, в то время как при 100 этот же кристалл сохранит то же отношение только в течение 6,4.10 лет. [c.103]

Понятие — относительная термодинамическая устойчивость углеводородов определяет, какие из изомеров и в каких концентрациях следует ожидать в составе равновесной смеси. И чем больше термодинамическая устойчивость данного углеводорода, тем больше его концентрация в равновесной смеси, тем чаще можно ожидать появления данного соединения как в самой нефти, так и в продуктах ее каталитической переработки. Основным фактором, определяющим термодинамическую устойчивость изомерных углеводородов, является их строение. Таким образом, проблема — строение и термодинамическая устойчивость углеводородов—теснейшим образом связана с одной из главных проблем современной органической химии — строение и реакционная способность соединений углерода. [c.61]

В общем случае нужно рассчитывать равновесную концентрацию, используя для этого уравнения (15) — (17). Концентрация металла и здесь должна быть намного меньше общей концентрации реагента. Если концентрация относительно велика, вводятся поправки на связывание реагента. [c.42]

Как уже было показано ранее, величина предельного тока определяется уравнением (3.9). Отсюда видно, что при наличии растворов различной концентрации величина предельного тока будет наибольшей в случае раствора с большей концентрацией электролита. Из уравнения же (ЗЛО) явствует, что сдвиг потенциала электрода под током (относительно равновесного потенциала металла в растворе своих ионов), если нет никакой другой поляризации, кроме концентрационной, равен [c.122]

В ряде работ [192, 193] высказываются сомнения относительно равновесного характера концентрации мономера в ПМЧ. Если это касается эмульсионной полимеризации неполярных мономеров, то эти сомнения, как нами показано в работе [176], пока не имеют достаточных оснований. При эмульсионной полимеризации полярных мономеров, например, акриловых соединений, характеризующихся высокими константами скорости роста цепи и повышенной концентрацией мономера в ПМЧ, некоторая неравновесность возможна, поскольку стадия диффузии мономера из капель в ПМЧ может оказаться лимитирующей. [c.125]

Эти данные показывают, что в процессе изомеризации между изомерами устанавливается равновесие. Поэтому относительные концентрации изомеров представляют собой относительные равновесные концентрации, а их отношение равно константе равновесия Кс- [c.154]

Как видно из табл. 20, в интервале температур 25— 150 °С константа равновесия не зависит от температуры (в пределах ошибки опыта)1 и равна 9,5 относительные равновесные концентрации цис- и транс- изомеров равны 90,5 и 9,5 вес. % соответственно. [c.154]

Однако средняя концентрация, относительно которой имеют место отклонения, является равновесной концентрацией при постоянном давлении, так что дР/дс= 0. Следовательно, вероятность данной величины ос равна [c.329]

Как видно из табл. 1, при выражении концентрации через относительное насыщение (отношение полученной концентрации к равновесной при данной температуре), последняя является функцией времени пребывания и не зависит от температуры. [c.452]

Из рис. 16 также видно, что после прекращения растворения основного электрода наблюдается снижение объемной концентрации одновалентной меди (кривая 2) и сдвиг потенциала индикаторного электрода в отрицательную сторону. Установившиеся значения тока на платине и потенциала индикаторного электрода отвечают равновесным значениям, соответствующим новой концентрации двухвалентной меди, которая возросла в результате анодного растворения основного электрода. Таким образом, когда объемная концентрация одновалентной меди в результате длительной анодной поляризации основного электрода превышает равновесную концентрацию (см. ниже), потенциал индикаторного электрода относительно равновесного потенциала сдвинут в положительную сторону, как и должно быть в случае быстрой первой стадии. Следует сказать, что сам факт сдвига потенциала индикаторного электрода при неизменной концентрации двухвалентной меди указывает на нарушение равновесия по суммарному процессу. [c.104]

Таким образом, определение относительных равновесных концентраций кластеров позволяет получить детальные сведения по термохимии взаимодействий ионов с молекулами растворителя . Такие опыты можно проводить и со смесями паров различных растворителей и таким путем подойти к изучению конкурентных процессов сольватации и образования агрегатов из смешанных молекул. [c.69]

Решая систему уравнений относительно равновесной концентрации потенциалопределяющего иона X, получаем уравнение [c.20]

Для оценки различных средств осушения и для расчета этого процесса необходимо воспользоваться диаграммой равновесия, на которой нанесены кривые равновесной упругости водяного пара над раствором данной соли в зависимости от концентрации и температуры. Примером может служить диаграмма для растворов хлористого кальция, показанная на рис. 16-18 i[7]. На этой диаграмме можно найти в зависимости от температуры и концентрации раствора упругость водяного пара над раствором или относительную равновесную влажность (в процентах), а также определить пограничное состояние, обусловленное кристаллизацией или затвердением. В работе Хоугена [7] можно найти ряд диаграмм этого типа для растворов других солей. С помощью такой диаграммы для данной концентрации соли можно вычертить кривую равновесия в системе координат л —t (вместо кривой 100 А влажности для воды) и дальнейшие расчеты проводить так же, как для воды. [c.847]

Здесь с,— количество вещества, поглощаемое единицей объема адсорбента (объемная массовая относительная концентрация), кг вещества/м адсорбента т — нродолжлтельность адсорбции, сек с — объемная массовая относительная концентрация адсорбируемого вещества в парогазовой смеси, кг вещества/м инертного газа, с у— объемная массовая относительная равновесная концентрация а. орбируемого вещества в парогазовой смеси, кг вещества/м инертного газа, У — относительный массовый состав парогазовой смеси, кг вещсства/кг инертного газа V — равновесный относительный массовый состав парогазовой смесн, кг вещества/кг инертного газа, Ку — коэффициент массопередачи, отнесенный к единице объема слоя, при выражении движущей силы процесса чере 1 [c.723]

Даже относительно простые молекулы — мы ограничимся органическими молекулами — представляют собой смесь конформеров, т. е, изомеров, не являющихся стереоизомерами (последние невозможно превратить один в другой без химической реакции), а отличающихся лишь конформациями. Наиболее часто встречающиеся и в то же время наиболее простые конформеры — это ротамеры, Для них характерно существование нескольких стабильных или метастабильных конформаций, разделенных сравнительно невысокими потенциальными барьерами последнее приводит к относительной легкости перехода из одной конформации в другую и невозможности их препаративного разделения. Однако, используя спектрбскопические методы, без особого труда удается оценить их относительные-концентрации в равновесной смеси (в том числе и полимерной). [c.30]

Объяснять, как изменяются относительные равновесные количества реагентов и продуктов при изменениях температуры, давления или концентраций веществ, участвуюшлх в равновесной реакции. [c.61]

На рис. 1У-7 и 1У-9 показаны изотермы адсорбции фенола и о-оксибеизойной кислоты в функции от относительной равновесной концентрации (С/Са), из которых видно, что после учета растворимости адсорбатов изотермы адсорбции каждого адсорбата из водных и водио-солевых растворов сильно сближаются или даже сливаются в одну. [c.87]

Системы газ— жидкость. Если над жидкостью находится растворимый в ней газ, индивидуальный или в смеси с другими нерастворимыми газами, то в равновесном состоянии такой системы между концентрациями растворимого газа в обеих фазах устанавливается определенное соотношение. Последнее носит название константы фазового равновесия и выражается отношением концентрации растворимого газа в газовой фазе к его концентрации в равновесной жидкой фазе. При этом концентрации могут быть выражены в единицах любой размерности. Если последние одинаковы для обеих фаз, то константа равновесия безразмерна в противном случае она имеет соответствующую размерность. В дальнейшем мы будем оперировать главным образом газовыми смесями, содержащими наряду с растворимыми компонентами А также и нерастворимые В (будем называть их и н е р-т о м). При этом удобно пользоваться относительными концентрациями V (кмоль Л/кмоль В) или Y (кг А кт В) в газовой фазе и X (кмоль Л/кмоль жидкости) или X (кг Л/кг жидкости). Константы равновесия, следовательно, будут т = УIX и m = УIX. [c.425]

Площадь проекции молекулы -хлоранилина на плоскость ш, рассчитанная по ван-дер-ваальсовым радиусам, составляет 0,457 нм . Отсюда 5уд =2,76-10 со, м /г здесь а с — величина адсорбции (ммоль/г) при относительной равновесной концентрации с/с , близкой к единице. [c.166]

До последнего времени было широко распространено весьма скептическое отношение к возможности использовать адсорбцию из растворов для определения удельной поверхности и предельного адсорбционного объема. Этот скептицизм в большой мере обусловлен отсутствием надежных данных о структуре адсорбционного слоя при адсорбции из растворов вблизи относительной равновесной концентрации С/С 1 (С — молярная концентрация равновесного раствора — растворимость при той же температуре). Поэтому не был обоснован выбор веществ, которые могли бы служить стандартными адсорбатами, не были четко сформулированы количественные зависимости, позволяющие перейти от измеренной удельной адсорбции к величине удельной поверхности или объема адсорбциониого пространства, не определены условия выполнения измерений. [c.78]

ПОН6НТОВ близка к граничной, соответствующей точке С ". Таким образом, при подаче воды в верх колонны анализ отделении микропримеси от ключевых компонентов в укрепляющей части колонны можно также свести к варианту разделения бинарной смеси ключевые компоненты — примесь. На рис. 5.12 представлены графические модели вариантов режимов с разными профилями изменения концентрации микропримеси. Профиль убывающей концентрации имеет место при коэффициенте относительной летучести примеси меньще единицы (а<1), профиль постоянной концентрации при а=1, когда при построении ступеней изменения концентрации неравновесные концентрации пара и лшдкости попадают в точку М, и профиль возрастающей концентрации имеет место при а>1, когда построение ступеней изменения концентраций на равновесной /( г, гр производится выше точки Л1. На рис. 5.12, в приведен граничный случай работы колонны в ректификационном режиме, когда коэффициент фазового равновесия примеси в исчерпывающей и укрепляющей частях равны. [c.159]

Обозначения 3 — относительное равновесное мольное отношение потоков для бинарного ионообмена р —чистота растворенного вещества (сорбтива) в данной фракции или потоке жидкости-, извлечение растворенного вещества (сорбтива) в данной фракции или потоке жидкости г—фактор разделения, определяемый по уравнению(У1П-П) Э—равновес ный коэффициент извлечения, определяемый по уравнению ( 1И-66) Ф-отяошенне концентраций растворенного вещества (сорбтива) в потоке жидкости (ж [c.560]

Совместимость зависит от природы полимера и пластификатора и м. б. охарактеризована диаграммой фазового состояния компонентов системы в координатах состав — темп-ра, давлением набухания полимера в пластификаторе или относительным понижением упругости пара над системой полимер — пластификатор, характером изменения темп-ры стеклования полимера при П. и рядом др. методов (см. Раствори, Совместимость). На практике широко применяют как хорошо совместимые, так и ограниченно совместимые с полимером пластификаторы, часто в смесях друг с другом. Если количество введенного пластификатора превышает концентрацию, соответствующую равновесному пределу его совместимости с полимером, избыток пластификатора может выделиться из системы при переработке, хранении и эксплуатации Л1атериала. [c.312]

Такие представления об Л -иентрах и о связанных с ними неглубоких электронных уровнях согласуются с данными о влиянии термической обработки и скорости охлаждения на интенсивность свечения в первом интервале температур ( 14). Как было отмечено, третий пик ультрафиолетового свечения становится наиболее интенсивным после термической обработки кристаллов каменной соли, тогда как относительная интенсивность двух предшествующих пиков, и особенно первого из них, при этом убывает. С увеличением скорости охлаждения кристалла падение относительной интенсивности свечения в указанных пиках возрастает. Подобное явление несомненно вызвано тем, что при высоких температурах вблизи точки плавления относительная равновесная концентрация сложных центров захвата типа Л-центров мала, так как они распадаются на изолированные или парные анионные и катионные вакансии. При охлаждении кристалла из последних вследствие коагуляции опять образуются более сложные агрегаты. Однако, если охлаждение происходит быстро, то анионные и катионные вакансии не успевают коагулировать, в кристалле замораживаются неравновесно большие концентрации мелких микродефектов, а относительная концентрация более крупных микродефектоб убывает. [c.129]

Процесс разделения веществ, образующих системы с неограниченной растворимостью в твердом состоянии, наиболее подробно изучен в [22-26]. Теоретически обосновано и экспериментально доказано, что эффект разделения достигается в узкой зоне, в которой происходит многократная перекристаллизация твердой фазы. В этой области при правщи>ном управлении процессом возникает скачок концентраций и температур. При выходе колонны на стационарный режим в предполагаемой зоне скачка наблюдается резкий рост градиента температуры. При этом колонна делится на две части, причем верхняя зона для нижней является кристаллизатором, а нижняя для верхней — плавителем. Местоположение скачка по высоте колонны определяется по исходной концентрации разделяемой смеси. Экспериментально установлено, что ниже зоны резкого изменения температуры и концентрации возникает некоторое переохлаждение расплава относительно равновесной температуры, которое увеличивается по мере приближения к зоне скачка. В свою очередь вьпие зоны скачка происходит некоторый перегрев расплава. Наличие межфазных и продольных градиентов температуры приводит к значительной интенсификации процесса массообмена. Согласно [22, 23], при объемной доле твердой фазы 0,6-0,8 и числах Ке = 1 высота единицы переноса сопоставима с размером кристалла. Такая эффективность процесса достш-ается за счет многократной перекристаллизации. Экспериментально установлено, что поступающие сверху кристаллы на подходе к зоне скачка расплавляются, а поднимающаяся жидкость кристаллизуется. Кристаллы смесей, образующих твердые растворы, из-за меньшей температурной разницы между температурами ликвидуса и соли- [c.310]

Опыты с пятивалентной сурьмой проводились в первую очередь при концентрациях НС1 10,1 и 10,27М, т, е. в таких условиях, когда, согласно исследованиям Неймана [5], преобладающим ионом в водном растворе является Sb l g. При концентрации НС1 10,lAf и концентрации Sb 10 М (табл. 9) для полного извлечения Sb достаточно очень небольших концентраций ТБФ (< 0,05Л/) зависимость D от [ТБФ] снята для концентраций ТБФ 0,009М, вследствие чего поправка на связывание ТБФ с сурьмой при расчете равновесной концентрации относительно велика. Пунктирная кривая рис. 9 соответствует предположению, что только одна молекула ТБФ связана с атомом Sb в экстрагируемом соединении х = р = = 1) сплошная кривая соответствует х= 2. Как видно, нак-ион прямой практически не зависит от сделанного предположения относительно и в обоих случаях составляет 1,8. [c.316]

Кинетический метод данные относительно равновесных концентраций компонептов получаются в результате измерения скорости реакции, протекающей с участием центрального 1гона, адденда илп комплекса. [c.335]

Влияние температуры. Мы уже видели на примере, что изменение температуры приводит к изменению равновесных концентраций. Относительные количества МОа и N 04 непосредственно и определенно зависят от изменения температуры. При изжнении температуры изменяются равновесные концентрации. [c.219]

Равновесие подобных систем в соответствии со вторым законом термодинамики характеризуется максимумом энтропии относительно термодинамических степеней свободы, к числу которых относятся концентрации компонентов равновесной смеси (М,, моль/кг), температура (Т) и давление (р). Удельный объем, так же как ц внутренняя энергия, прп этом остаются независимыми переменными, ибо условия равновесия системы относительно окружающей среды могут быть выражены с помощью равенств dV = 0 п dU == О или V = onst и t/ = onst. [c.217]

Булай и др. [28] разработали способы определения относительных равновесных концентраций [СП ., ,], [СП. Л, [ГЛ 5], [ГЛ ] и [ТЛр д] по спектрам ПМР с использованием парамагнитного сдвигающего реактива трис(1,1,1,2,2,3,3-гептафтор-7,7-диметил4,6-октандионато)-европия Еи( о(1)з и по спектрам ЯМР При добавлении Еи( о(1)з к раствору в ацетонитриле реакционной смеси полиэтиленгликольадипинат (ПЭА) — бутиловый спирт (после достижения равновесия) все сигналы в спектре ПМР смещаются в сторону слабого поля. Наибольший сдвиг претерпевает сигнал свободного ЭГ (по-видимому, вследствие координации свободного ЭГ с Еи( о(1)з одновременно по двум ОН-группам), что делает возможным определение равновесных концентраций, необходимых для расчета констант равновесия. Для большинства систем равновесные концентрации компонентов могут быть определены по спектрам ЯМР С. Так, для наиболее сложной из исследованных систем ППА — бутиловый спирт спектр ЯМР состоит из девяти линий, из которых восемь наблюдались в спектре ЯМР реакционной смеси при синтезе ППА с отгоном спирта (см. рис. 1.13), а девятая (при 62,8 м.д.) принадлежит свободному бутиловому спирту. В результате бьши определены константы равновесия реакций переэтерификации дибутиладипината и диметиладипината рядом гликолей (ЭГ, ПГ, НПГ) и константы равновесия реакций алкоголиза полиэфиров ПЭА, ППА и ПНА под действием бутилового и метилового спиртов. Установлено, что значения констант равновесия переэтерификации К = 1/К обычно не превышают 0,2. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология