Растворимость в неводных жидкостях

Процессы растворения газов в воде, воды в газах и неводных жидкостях сопровождаются изменением объемов. Это изменение - важная характеристика процесса растворения. Термодинамические методы предсказания растворимости используют величины, называемые парциальными молярными объемами компонентов в растворах. Эти величины находят при измерениях объемов в процессе растворения компонентов. [c.91]

ВЛИЯНИЕ РАСТВОРЕННЫХ В ВОДЕ ЭЛЕКТРОЛИТОВ НА РАСТВОРИМОСТЬ ВОДЫ В СЖАТЫХ ГАЗАХ И НЕВОДНЫХ ЖИДКОСТЯХ [c.108]

Так как Л/ > Л/ , а парциальные молярные объемы газов в неводных жидкостях больше, чем в воде (см. табл. 56), 2 (ЪМ"/Ър) < О, т.е. растворимость воды в неводной жидкости уменьшается с ростом давления. Так как в критической точке двойной системы (Ъц."/ЪМ") = О, то при приближении к конечной критической точке (см. гл. О значение (ЪЫ"/Ър) резко возрастает, оставаясь отрицательным по знаку. Эту особенность подтверждают данные, приведенные на рис. 55 [11]. [c.160]

Растворимость воды уменьшается в ряду непредельные, ароматические и парафиновые углеводороды. С увеличением молекулярной массы углеводородов растворимость в них воды уменьшается, с повышением температуры — повышается. Помимо этого вода уже находится в неводных жидкостях в виде эмульсии, стабилизированной поверхностно-активными примесями этих жидкостей, а также в свободном состоянии. [c.351]

Степень десорбции рудно десорбируемых ионов можно значительно повысить введением некоторых веществ, не участвующих непосредственно в ионном обмене, а также рациональным выбором иона-вытеснителя [32]. Такими ионами-вытеснителями для анионных ПАВ являются неорганические анионы. Однако ограниченная растворимость большинства минеральных солей в неводных жидкостях вызывает необходимость использования [c.55]

Подтверждением течения реакции в неводной жидкости является выпадение через некоторое время после начала реакции соли амина в ДХЭ, растворимой в воде. Наиболее интенсивно выделяется соль циклогексиламина, наименее интенсивно — соль метиламина. [c.174]

Гумусовые кислоты растворяются в неводных жидкостях, причем их растворимость уменьшается с уменьшением полярности жидкости. Например, спирт значительно растворяет их. В углеводородах же они практически не растворимы. [c.154]

К рассмотренному методу принципиально очень близок метод определения коэффициентов активности по распределению вещества между двумя жидкими фазами. Разница состоит только в том, что вместо распределения вещества между газообразной и жидкой фазами теперь происходит распределение вещества между жидкими не смешивающимися фазами. Чаще всего исследуют распределение между неводной и водной фазами. Распределение становится возможным тогда, когда жидкости не смешиваются между собой. Поскольку, однако, принципиально нет несмешивающихся жидкостей и взаимная растворимость часто изменяется — увеличивается под влиянием распределяемого вещества, то этот способ не очень точен. Но в ряде случаев, например в сисгемах четыреххлористый углерод — вода или бензол — вода, взаимная растворимость невелика. [c.89]

Растворимость газов в неводнЫх чистых жидкостях.........389 [c.382]

Растворимость газов в неводных чистых жидкостях [c.389]

Растворимость газов в неводных чистых жидкостях часто представляет большой интерес для инженера-химика. Возможно много комбинаций растворяемых ве- [c.389]

Главной задачей в процессе изучения растворимости твердых веществ в жидкостях является получение насыщенных растворов. В каждом конкретном случае в зависимости от поставленной цели, в которую могут входить исследования растворимости при высоких температурах и давлениях, использование летучих и агрессивных растворителей, применяются установки различных типов [53]. Одна из наиболее простых конструкций, предложенная [54] для изучения растворимости методом изотермического насыщения для температур, близких к комнатной представлена на рис. 7.3. Вся измерительная система изготовлена из "стекла пирекс. Конструкция включает непосредственно сосуд с внутренней мешалкой и пробоотборник, постоянно погруженный в раствор. Отбор пробы для анализа осуществляется с помощью вакуума. Ячейка одинаково хороша для измерений в водных и неводных средах и может быть приспособлена с незначительными модификациями для широкого класса растворенных веществ. [c.267]

Термин масло применяется нами для всех водонерастворимых органических веществ, растворимых в неводных растворителях, и, таким образом, относится как к красителям и другим твердым телам, так и к жидкостям, т. е. ко всем исследованным в рассматриваемых работах веществам. [c.306]

Основная часть поверхностноактивных веществ, используемых в технологии обработки металлов, расходуется на выработку так называемых смазочно-охлаждающих жидкостей (растворимых масел). Они служат при многих операциях холодной обработки металлов, связанных со снятием стружки, в качестве смазочных и охлаждающих жидкостей и применяются, как следует из самого названия, в форме водных эмульсий. При более тяжелых операциях механической обработки применяют режущие жидкости неводного типа. Все высококачественные смазочно-охлаждающие жидкости должны давать прочные пленки, хорошо прилипающие к поверхности металла, подвергаемого холодной обработке. Для сообщения маслам этих свойств в них вводят специальные добавки, которые можно с полным правом рассматривать как поверхностноактивные вещества неводного типа. Чаще всего эти вещества образуются на месте путем осернения нефтяных масел. Сернистые соединения, которые образуются в этом процессе, являются сильными пленкообразователями, благодаря чему масло не вытесняется и сохраняет контакт с металлом, несмотря на исключительно высокие давления, развивающиеся в зоне резания. Иногда вводятся еще присадки, которые повышают маслянистость масел [c.466]

Растворимые в воде соли М. С. Цвет использовал в качестве адсорбентов из неводных растворов в различных органических жидкостях, в которых эти соли практически нерастворимы. Соли должны быть предварительно высушены. [c.68]

Приведенный выше материал рассматривался в связи с общими факторами, имеющими значение при ионообменных реакциях (физико-химические и структурные свойства адсорбента и адсорбтива). Как известно из многочисленных примеров, немалую роль в адсорбционных процессах играет растворитель, свойства которого влияют на скорость процесса и установление окончательного равновесия. До сих пор недоставало экспериментальных результатов, чтобы выяснить внутреннюю связь между физическими и химическими константами растворителя и устанавливающимся равновесным распределением. В последних работах пытались найти зависимость между адсорбированным количеством и диэлектрической постоянной растворителя , его дипольным моментом, теплотой смачивания, выделяющейся при контакте растворителя с адсорбентом, изменением поверхностного натяжения, вызванным адсорбированным веществом на поверхности раздела вода — растворитель. До недавнего времени два основных типа адсорбции — молекулярную и ионообменную — четко не разделяли. Разбросанный экспериментальный материал, приведенный в литературе (краткий обзор дан в статье Фукса Успехи хроматографических методов в органической химии ), к сожалению, недостаточно характеризует системы ни относительно адсорбента, ни относительно адсорбтива, так что часто нельзя принять правильного решения даже относительно имеющего место типа адсорбции. Вообще на основе этого ограниченного материала об обменных реакциях в неводных растворителях можно сказать, что электролиты, растворенные в жидкостях, подобных воде (спирт, ацетон), при контакте с ионитами ведут себя, как правило, так же, как в водных растворах. Но иногда последовательность расположения ионов изменяется в зависимости от прочности связи с обменником и тем са.мым вытесняющей способности иона. Еще меньше систематических исследований по обменной адсорбции в жидкостях, несходных с водой (бензол и др.). Однако интересно отметить, что незначительная добавка воды к бензолу, вызывая незначительную диссоциацию, способствует обменной адсорбции. Очевидно, также растворимость воды в соответствующем растворителе имеет значение для из- [c.352]

На протяжении нескольких десятилетий проводил плодотворные исследования в области физической химии концентрированных неводных растворов Гильдебранд. Им была создана весьма стройная теория регулярных растворов, разработаны теоретические аспекты растворимости газов в неводных растворителях, а также сформулированы физические условия подчинения смеси двух жидкостей закону Рауля. [c.14]

Интересно отметить определенную асимметрию действия содержащегося в воде электролита на растворимость газа в воде и воды в газе. Так, в четырехмоляльном растворе МаС1 растворимость метана в воде при 125 °С уменьшается (см. табл. 58) в 2,84 раза, а растворимость воды в газе той же концентрации в воде уменьшается приблизительно на 13% (см. табл. 60). Причины, приводящие к уменьшению растворимости содержащей электролиты воды в сжатых газах, сохраняются и в равновесиях водный раствор электролита — неводная жидкость. Уменьшение содержания воды в неводной жидкости под влиянием присутствующих в воде электролитов также можно описать уравнением ( /.10). [c.109]

Перед перегонкой, как правило, неводные жидкости высушивают при этом иногда применяют те же осушающ,ие средства, что и для газов. Для осушения жидкости можно применять только такие вещ,ества, которые плохо в ней растворимы и которые не вступают с ней в химическое взаимодействие. Чтобы жидкость или сжиженный газ высушить, их в течение длительного времени (лучше в течение нескольких суток) выдерживают при периодическом встряхивании над осушаюш,им средством. Кроме того, жидкость можно многократно пропускать через слой осушающего средства, применяя при этом приспособления [109, 110], используемые для экстракции твердых веществ. Так как с повышением содержания влаги действие большинства осушающих средств ослабевает, при перегонке целесообразно применять свежий осушитель. [c.187]

При рассмотрении коррозий в неводных средах сЛед ет иметь в виду, что растворимость воды в них очень маЛа, а ее избыток при определенной температуре выделяется прежде всего на более хблодных стенках емкостей. С ругой стороны, растворимость таких газов, как кислорЬд и сероводород, в неводных жидкостях намного выше, чем в. воде. [c.349]

В обоих случаях (табл. III.4) наблюдается хорошее соответствие между КТФ и 0-температурой, причем полученные значения фактически не зависят от молекулярной массы растворимого компонента. Так как флокуляция в органической среде, по-види-мому, происходит аналогичным образом, резонно допустить, что критические условия флокуляции для дисперсий в органических жидкостях также не зависят от молекулярной массы полимера-стабилизатора. Однако следует иметь в виду, что индивидуальные вклады в устойчивость, зависящие от энтальпийного и энтропийного эффектов в водной среде, вероятно, сильно отличаются от таковых в неводной среде. [c.63]

Исторический обзор возникновения интереса к неводным растворителям, а следовательно, и к выяснению роли растворителя в природе растворов, дан в известных монографиях Вальдена 121 иЮ. И. Соловьева [3]. Еще в середине XVI в. Бойль заинтересовался способностью спирта растворять хлориды железа и меди. Позднее ряд химиков отмечает и использует растворяющую способность спирта. В 1796 г. русский химик Ловиц использует спирт для отделения хлоридов кальция и стронция от нерастворимого хлорида бария, как будто положив начало применению неводных растворителей в аналитических целях. В первой половине XIX в. подобные наблюдения и их практическое применение встречаются чаще, причем химики устанавливают случаи химического взаимодействия растворителя с растворенным веществом, показывая, что и в органических жидкостях могут образовываться сольваты (Грэхем, Дюма, Либих, Кульман). Основным свойством, которое при этом изучалось, была растворимость. В 80-х годах XIX в. Рауль, исследуя в целях определения молекулярных весов понижение температур замерзания и повышение температур кипения нри растворении, отмечает принципиальное сходство между водой и неводными средами. Но систематическое физико-химическое изучение неводных растворов наряду с водными начинается только в самом конце столетия, когда Каррара осуществляет измерение электропроводности растворов триэтилсульфония в ацетоне, метиловом, этиловом и бензиловом спиртах, а также ионизации различных кислот, оснований и солей в метиловом спирте. В этот же период М. С. Вревский проводит измерения теплоемкостей растворов хлорида кобальта в смесях воды и этилового спирта [4], а также давлений и состава паров над растворами десяти электролитов в смесях воды и метилового спирта [5]. Им впервые четко установлено явление высаливания спирта и определено как .. . следствие неравномерного взаимодействия соли с частицами растворителя . Несколько раньше на самый факт повышения общего давления пара при растворении хлорида натрия в смесях этанола и воды, на первый взгляд противоречащий закону Рауля, обратил внимание И. А. Каблуков [6]. Пожалуй, эти работы можно считать первыми, в которых подход к смешанным растворителям, к избирательной сольватации и к специфике гидратационной способности воды близок современному пониманию этих вопросов. Мы возвратимся к этому сопоставлению в гл. X. [c.24]

Специфика неводны-х электролитных систем (летучесть растворителей, иногда небольшая растворимость, необходимость гарантировать отсутствие влаги и т. д.) заставили для их изучения разработать и осуществить более сложные калориметрические установки. Для измерения теплот растворения солей в органических растворителях в области небо.тхьших концентраций был использован изотермический микрокалориметр, принцип действия которого основан на наблюдении изменений объема рабочей жидкости (СС14), пропорциональных изменениям температуры [26]. В дальнейшем этот кало-ри.метр был усовершенствован Г. М. Полторацким и применялся [c.34]

Вещества в коллоидно-дисперсном состоянии [381—386] можно получить прежде всего агрегацией из молекулярно диспергированного вещества, распределенного в жидкой или газообразной фазе. В простейшем случае образование золя происходит в результате вливания раствора вещества в жидкость, в которой данное вещество практически нерастворимо. Наряду с этим можно использовать подходящие химические превращения, например восстановление солей металлов в растворе до металла, окисление НгЗ до 5, реакции гидролиза с образованием гидроокисей, реакции двойного обмена и т. д. В принципе для этого пригодны те же методы, которые используют для образования кристаллического осадка. Однако в этом случае так выбирают условия, чтобы возникающее твердое вещество проявляло минимальную растворимость и величина первичных частиц оставалась по возможности незначительной. Так, взаимодействием водных растворов MgS04 и Ва(ЗСЫ)2 получают кристаллический Ва304, однако при добавлении 25 -/)-ного пропилового спирта образуется прозрачный коллоидный раствор. Максимальный размер частиц достигается, в общем, при средних концентрациях взаимодействующих реагентов. Во многих случаях золь получается только при помощи защитного коллоида или в неводной дисперсионной среде. Получение изодисперсного золя с приблизительно одинаковым размером частиц возможно благодаря применению раствора, содержащего зародыши [387]. [c.243]

Термодинамическая устойчивость комплексов в растворе зависит не только от свойств частиц, участвующих в образовании комплекса, IHO и от реакционной среды. Поскольку многие органические растворители слабо растворимы в воде, х исходные растворы готовятся в таких неводных растворителях, которые смешиваются с водой благодаря этому раствор, полученный смешиванием водного раствора соли металла с неводным раствором реагента, обладает поииженной ажтив,ностью воды. Многие. комплексы исследовались непосредственно в практически невод ных иолярных органических ра.створителях — их свойства можно было оценить косвенным путем, изучая полярную фазу. соответствующего равновесия распределения в. системе жидкость—жидкость. [c.151]

С2Нб)4Ш — соль, хорошо растворимая во многих органических жидкостях. Как видно из рисунка, уравнение Онзагера удовлетворительно описывает электропроводность и неводных растворов экспериментальные точки достаточно хорошо ложатся на прямые линии, проведенные по данным теоретических расчетов. Но в неводных растворах, даже достаточно разбавленных возможны более значительные отклонения от уравнения Онзагера, чем в растворах водных. Эти отклонения обусловлены меньшей диэлектрической 12 03 проницаемостью многих неводных ЧС растворителей, что приводит к обра- [c.128]

Обычно необходимость эксклюзионной хроматографии для разделения довольно очевидна. Большой молекулярный вес или слабая растворимость в обычных водных и неводных растворителях означает необходимость использования способа разделения, основанного на распределении по молекулярным весам либо по размерам молекул. В ряде случаев, прежде чем перейти к высокоэффективному разделению при помощи одного из методов хроматографии, целесообразно провести эксклюзи-онное разделение на простой колонке, в которой жидкость через колонку поступает самотеком. Некоторые исследователи, занимающиеся жидкостной хроматографией, рекомендуют метод двух колонок [3, 4], при котором две высокоэффективные колонки (на одной из которых разделение производится по методу эксклюзионной хроматографии, на другой — иным хроматографическим методом) включены либо последовательно, либо параллельно. [c.62]

При старении в воде и водных растворах солей и щелочей гидроокись меди дегидратируется с образованием окиси. В неводной среде образования СиО не происходит. Зависимость скорости реакции разложения от природы окружающей жидкости привела а.второв [145] к выводу о том, что процесс протекает путем растворения гидроокиси с последующей кристаллизацией окиси из раствора. Подтверждением такого механизма является увеличение скорости реакции при увеличении растворимости. Однако -результаты электронно-микроокопиче-ских исследований [145] указывают на возможность другого механизма. Можно представить, что разложение Си(ОН)г начинается с поверхности кристаллита и вследствие изменения удельного объема (АУ=0,17) происходит распад кристаллита на первичные частицы, видимые в электронном микроскопе. Эти частицы превращаются в СиО и затем срастаются в агрегаты. Такой меха-11изм подтверждается постоянством размеров первичных [c.100]

В отличие от утверждения авторов, понятие. поверхностная активность имеет совершенно строгий смысл и определяется как способность данного веш[ества понижать поверхностное натяжение на той или иной жидкой или твердой поверхности раздела в результате его положительной адсорбции на этой поверхности. Поэтому терминологически неправильно относить к поверхностноактивным веществам, как это неявно делают авторы, только те соединения, которые адсорбируются на границах раздела жидкость—воздух или жидкость — жидкость. Кроме мыл (в широком смысле слова, т. е. солей органических кислот и синтетических моющих средств), образующих в воде полукол-лоидные, мицеллярные растворы, о которых почти исключительно идет речь в данной книге, к поверхностноактивным веществам относятся также типичные защитные коллоиды (белки, углеводы, липоиды и др.) и молекулярно-растворимые в воде или в неводных средах соединения (органические кислоты, спирты и т. д.). Во многих случаях поверхностная активность этих веществ является необходимым, но недостаточным условием для получения того или иного технологического эффекта, который в конечном счете может быть вызван лишь вторичными процессами изменения образовавшихся адсорбционных слоев. В частности, это полностью приложимо к явлениям гидрофоби-зации тканей при водонепроницаемой пропитке специальными поверхностноактивными веществами (см. гл. VI, стр. 17С). Поэтому адсорбционные пленки этих веществ нельзя отождествлять по механизму образования со слоем краски на твердой поверхности. Точно так же многие соединения, будучи сильно поверхностноактивными, тем не менее не являются эмульгаторами или пенообразователями, так как эмульгирующая и пенообразующая способность обусловлена особыми свойствами адсорбционных слоев (их механической прочностью). С другой стороны, по этой причине эффективными эмульгаторами или пенообразователями могут быть вещества, обладающие относительно слабой поверхностной активностью. — Прим. ред. [c.13]

Режущие жидкости и смазки, применяемые при вытяжке, прокатке и других видах обработки металлов, во многом сходны со смазками для сверхвысоких нагрузок, которые рассматривались в гл. VI. Они выполняют две специальные функции во-первых, действуют как охлаждающие средства и предупреждают местные повышения температуры в точках контакта и, во-вторых, проявляют смазочное действие, предотвращая схватывание между инструментом и обрабатываемым металлом. Режущие жидкости и смазки можно разделить на две большие группы водные и неводные. К первым обычно относятся эмульсии, в которых вода служит основным охлаждающим средством и вместе с тем носителем смазки, ко вторым—минеральные масла (в некоторых случаях синтетические смазки), содержащие специальные добавки, необходимые для особых процессов обработки. Поверхностноактйвные добавки в водных режущих жидкостях, часто называемых растворимыми маслами , могут действовать как эмульгаторы смазки для сверхвысоких нагрузок и (или) как ингибиторы коррозии. В неводных смазочных и режущих жидкостях в эмульгирующем действии нет необходимости. Некоторые режущие жидкости представляют собой просто водные растворы поверхностноактивных [c.444]