Деструкция при озонировании

Озонирование воздуха в результате разрядов статического электричества при вращении металлических поверхностей валков и роторов оборудования, применяемого при пластикации, увеличивает скорость деструкции каучука. При пластикации натурального каучука, кроме того, происходит механическое разрушение глобул вследствие многократных деформаций сжатия и сдвига. [c.12]

Особенно глубокой деструкции подвергается фуроксановое кольцо при озонировании [c.12]

Однако методом озонирования (разновидность окислительной деструкции) было доказано, что в действительности макромолекула каучука имеет форму открытой цепи. При этом в результате разложения полученного озонида натурального каучука были выделены и идентифицированы следующие продукты (в процентах от массы каучука) [c.10]

Сильное увеличение деформации после озонирования свидетельствует о значительной деструкции материала. [c.276]

При озонировании преобладает процесс сшивания полимерных цепей с последующим появлением хрупкости. При УФ-облучении вначале происходит деструкция, а при больших временах облучения — сшивание. При действии разрядов определяющим фактором является уровень разрушающего напряжения при старении при малом значении преобладает процесс сшивания, а при большом — деструкции. [c.169]

Для познания природы твердых горючих ископаемых получили значительное развитие методы окислительной деструкции с дальнейшим разделением и идентификацией продуктов. В настоящей работе для изучения природы балхашита использован метод ступенчатого озонирования в ледяной уксусной кислоте, предложенной для деструкции керогена горючих сланцев [2], выяснена возможность деструкции балхашита иод действием озона, определены выход и элементный состав продуктов. [c.69]

В результате озонирования керогена прибалтийского горючего сланца в ледяной уксусной кислоте происходит его деструкция озоном по кратным углерод-углеродным связям с образованием озонида керогена и растворимых в реакционной среде соединений с выходом соответственно Около 80 и 20% от углерода керогена [1]. Целью настоящей работы явилось исследование изменения термических характеристик керогена под воздействием озона. [c.7]

Как будет показано в последующих главах, исследование процессов деструкции в химии полимеров играет важную роль как метод изучения строения полимеров. Выше указывалось, что исследование строения целлюлозы и каучука послужило стимулом для развития работ в области деструкции полимеров. Среди наиболее известных последующих работ можно упомянуть работы Марвела с сотрудниками. В этих работах, в частности, было показано, что во многих полимерах присоединение происходит по типу голова к хвосту (гл. 6). Другим важным примером таких работ является определение положения двойных связей в ненасыщенных полимерах методом озонирования с последующим разложением полученных озонидов и идентификацией полученных продуктов (гл. 5). Совсем недавно было осуществлено гидролитическое отщепление от молекулы поливинилацетата боковых цепей, содержащихся в этом полимере в небольших количествах, что позволило установить их происхождение и механизм образования (гл. 3). [c.10]

Реакции разрыва цепей под действием химических агентов рассматриваются в гл. 3—5. Глава 3 посвящена главным образом гидролизу кроме того, в ней обсуждаются некоторые реакции, протекающие по закону случая, которые иначе трудно классифицировать. Окисление ненасыщенных и насыщенных полимеров молекулярным кислородом описано в гл. 4 в гл. 5 рассмотрены две внешне не связанные реакции—озонирование и сульфирование. Их совместное рассмотрение и включение в книгу, посвященную деструкции, объясняется тем, что описание этих процессов является естественным продолжением гл. 4. [c.20]

Описаны теоретические основы, аппаратурные оформление, технологические параметры и технико-экономические показатели методов деструктивной очистки сточных вод от красителей биохимического окисления, озонирования, реагентной окислительно-восстановительной деструкции и электролиза. Обоснована целесообразность глубокой очистки и обесцвечивания окрашенных сточных вод при производстве красителей и в красильно-отделочных процессах деструктивными методами. Обобщен опыт эксплуатации ряда действующих очистных станций. [c.207]

В разд. 9.2.6 уже упоминалось об окислительной деструкции алкенов с помощью озонирования и об ограниченном использовании этого метода в синтетических целях. Алкены могут также подвергаться окислительной деструкции при гидрокси- [c.239]

В принципе метод озонирования применим к любому полимеру, содержащему подвижные атомы водорода или ненасыщенные группы, и поэтому у него более широкие возможности использования, чем у метода окисления кислородом воздуха. Однако степень озонирования имеет свой критический предел, превышение которого приводит к деструкции полимера, а не к увеличению активных центров, восприимчивых к прививке. [c.22]

Из данных табл. 22 следует, что растворы фенолов до обработки озоном обладали высокой токсичностью, однако по мере увеличения глубины окисления и накопления продуктов деструкции токсичность озонированных растворов снижалась. Клиническая картина острых отравлений животных озонированными растворами не зависела от степени деструкции фенолов и соответствовала симптомам отравления исходными веществами. Следовательно, гибель животных при введении окисленных растворов вызывали остаточные количества фенолов, а сами продукты деструкции практически нетоксичны. Об этом свидетельствуют результаты опыта с введением белым мышам разрушенного на 99% раствора фенола в дозах 5000 мг/кг, при этом не наблюдалось гибели животных. [c.120]

После озонирования пена полностью исчезала, однако, как видно из табл. 23, при концентрации ПАВ, начиная с 2 мг/л, появляется неприятный, сохранившийся до 1 /2—3 сут запах интенсивностью 1—2 балла. Интенсивность запаха возрастала по мере увеличения концентрации ПАВ в воде и накопления продуктов деструкции. Не-каль в концентрациях до 10 мг/л не придавал воде запаха, однако после озонирования в течение 3 мин дозами озона 3 и 5 мг/л вода, содержавшая это вещество в концентрации 2—3 мг/л, также приобретала запах, аналогичный по характеру и интенсивности тому, который появлялся после озонирования воды, загрязненной АБС и НП-3. [c.126]

Из табл. 24 видно, что токсичность растворов ПАВ после озонирования уменьшалась максимум в 1 /2—2 раза, несмотря на достаточно глубокое разрушение исходных веществ. Следовательно, продукты деструкции ПАВ обладают собственной токсичностью, хотя и менее выраженной, чем токсичность исходных веществ. [c.126]

А. А. Королев с соавторами (1975) провели специальные исследования с целью изучения аллергических свойств АБС продуктов деструкции его озоном при пероральном введении в организм животных. Белые крысы в течение 2 мес получали АБС и продукты озонирования в дозах 1 и 10 мг/кг. Для определения сенсибилизации организма подопытных животных авторы применили реакции лизиса эритроцитов и лейкоцитов, преципитацию в геле, агломерацию лейкоцитов. Проведенными исследованиями было установлено, что как АБС, так и продукты деструкции его озоном в испытанных дозах не обладали аллергенными свойствами. [c.128]

Можно ожидать определенного параллелизма в строении циклических структурных блоков, содержащихся в молекулах дистиллятных и смолисто-асфальтовых компонентов нефти. Некоторые указания на это получены при изучении нефтяных асфальтенов с применением озонолитической деструкции [395, 396]. Результаты озонирования асфальтенов, выделенных из нефтей место- [c.196]

Среди продуктов деструкции нативных ВМС обычно преобладают соединения с линейным строением молекулы н.алкановые структуры преобладали даже среди продуктов деструкции нативных асфальтенов из высокоцикличной нефти Кичик-Бель [396], где они составляют 65%. Наряду с алкановыми нормального строения, в составе продуктов озонирования асфальтенов присутствовали низшие изоалкановые и моноциклические производные (по меньшей мере по С ) в соотношениях, достаточно близких к пропорциям аналогичных по строению углеводородов в бензиновой части нефти. [c.198]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомоле кулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее амет-но и с меньншм ухудшсР1нсм эксплуатационных свойстез. [c.360]

В поверхностных водоемах процессы деструкции и трансформации химических веществ происходят под действием различных физико-химических факторов и в процессе жизнедеятельности многочисленной флоры и фауны водных объектов. На практике, в искусственных условиях, эти процессы могут быть значительно ускорены при обработке сточной и речной воды на очистных сооружениях, в частности, при хлорировании, озонировании и воздействии других сильных окислителей. Снижение исходных концентраций химических веществ в воде с образованием более простых соединений рассматривается как положительный факт, свидетельствующий о достаточной мощности и самоочищаю-щей способности водоема. Однако наблюдения последних лет показали, что в некоторых случаях процессы самоочищения приводят к образованию продуктов, обладающих более сильным запахом, цветностью или токсичностью, чем исходное соединение. Исследование фенолов под действием физико-химических факторов выявило интенсивное возрастание запаха и цветности растворов обнаружена более высокая токсичность растворов фенолов, обработанных озоном и введенных опытным животным (23). На примере таких стойких хлороорганических соединений, как ДДТ и гек-сахлорциклогекса, показано, что они в водной среде сохраняются без изменения годами и распространяются в самые отдаленные точки земного шара, включая Арктику и Антарктиду, и попадают в организм их обитателей. Поэтому изучение стабильности и трансформации веществ в водной среде играет важную роль при нормировании химических [c.81]

Озонирование водной суспензии хитозана приводит к окислению аминогрупп, сопровождающемуся деза>шнированием и сшивкой макромолекул. Интересно, что при деструкции хитозана перок- [c.510]

При озонировании в безводной среде (работы Тищенко) из лигнина почти с теоретическим выходом можно получить триозонид как продукт 1,3-диполярного присоединения молекул озона к двойным связям в бензольном кольце. В присутствии воды происходит озонолиз, приводящий к полной деструкции бензольных колец, что дает возможность изучать структуру участков лигнина. При обработке лигнина озоном в смеси метанола, уксусной кислоты и воды при 0°С образуются гидроксилированные алифатические соединения, главным образом гидроксикарбоновые кислоты и их эфиры (схема 12.39, а). После обработки продуктов озонолиза водным раствором щелочи проводят идентификацию образовавшихся соединений. [c.446]

Обнаружение функциональных груни в молекуле ранее неизвестного соединения также не представляет в настоящее время иринцини-альных трудностей. Значительно сложнее, однако, получить информацию о строении углеродного скелета. Для этого следует провести химическую деструкцию соедииеиия и идентифицировать образующиеся осколки. Так, озонирование и последующее разложение образующихся озонидов позволяет определить положение кратной связи у большого числа алкенов. В качестве других примеров подобного рода следует упомянуть химическую деградацию альдоз (см. раздел. 3.1.1) или деструкцию алкалоидов (см. раздел 2.3.4). Однако химические методы зачастую требуют очень много времени и на их осуществление необходимы относительно большие количества вещества. В связи с интенсивным развитием приборной техники за последние 20 лет получил широкое распространение целый ряд спектральных методов оиределения строения органических соединений, такие как инфракрасная спектроскопия (ИК), раман-снектроскония, электронная спектроскопия (УФ- и видимая области), снектроскония ядерного магнитного резонанса (ЯМР), спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР), масс-сиектрометрия (МС), рентгенография, электронография и т.д. Эти методы часто в значительно более короткие сроки позволяют получить информацию о структуре и пространственном строении молекулы. Их распространение зачастую сдерживается лишь весьма высокой стоимостью приборов. В рамках настоящего учебника будут обсуждены основы важнейших из этих методов, и на некоторых примерах будет продемонстрирована получаемая с их помощью информация. Более глубоко с этим вопросом можно познакомиться в специальной литературе. [c.36]

Вследствие того, что не всякая пара мономеров при данных условиях образует сополимер, возникает вопрос, как доказать нау1и-чие сополимеризации. Если сополимеризуется мономер, имеюДий одну двойную связь, с небольшим количеством мономера, молекула которого содержит две двойные связи, часто возникает сетчатый полимер при этом сама нерастворимость продукта полимеризации является доказательством сополимеризации. Так же легко решается воп йэс, когда взятые в отдельности мономеры не полимеризуются. При озонировании сополимеров диенов с другими мономерами сополимеризация доказывается тем, что в молекулы продуктов деструкции входят осколки обоих мономеров. Все эти методы, однако, не являются общими и имеют поэтому ограниченное значение. [c.141]

Несомненно, что действие озона сопровождается окислительными процессами цепного характера, протекающими, как известно, прн действии озона на углеводороды, в том числе на алнфати-ческие" % а также на СКБ . Окислительные процессы, сопро-вол<дающиеся деструкцией, должны ускорять растрескивание они играют значительную роль и при действии озона на технические резины Иногда окислительные процессы при озонировании в значительной степени ингибируются теми противостари-телями, которыми стабилизован каучук, и, следовательно, ими можно пренебречь. Об этом может свидетельствовать очень низкое значение энергии активации озонирования НК и СКС-30. По-видимому, при действии озона на резины из полихлоропрена окислительные процессы также играют некоторую роль, с чем может быть и связано сравнительно большое (8—10 ккал/моль) значение энергии активации озонного растрескивания этих резин. На определенную роль окислительных процессов при озонном растрескивании и на их специфику в напряженных резинах оказывает влияние также то обстоятельство, что эти процессы, развивающиеся при химической релаксации, утомлении и, возможно, при озонном растрескивании, заметно тормозятся во всех этих случаях производными л.-фенилендиамина, в частности противо-старителямп 4010 и 4010 В связи с этим высказывается [c.375]

При анализе возможных аномальных структур, благодаря наличию которых может инициироваться отщепление хлористого водорода, Баум и Бартмен [150] предположили, что такими структурами могут быть двойные связи, образующиеся при передаче цепи на мономер, однако они отмечают, что в каждой молекуле поливинилхлорида, кроме окисленных структур и фрагментов инициатора, может находиться до 20 разветвлений. Известно, что хлорирование ноливинилх.1юрида приводит к уменьшению скорости отщепления хлористого водорода при последующей деструкции, по-видимому, в результате превращения двойных связей в одинарные, т. е. устранения ненасыщенных структур. Озонирование, проводимое после хлорирования, приводит к образованию меньшего количества карбонильных продуктов, а это является доказательством того, что при хлорировании исчезают двойные связи. Озонирование поливинилхлорида и количественное определение образующейся муравьиной кислоты показало, что 60% молекул исследуемого образца полимера содержало непредельные концевые группы, а молекулярный вес остатка после озонирования заметно не уменьшался. На основании этих данных может быть сделан вывод об отсутствии значительного числа двойных связей в середине цепей. [c.88]

То, что трещршы образуются именно в растянутых эластомерах, а те же продукты в нерастянутом состоянии почти ие подвергаются растрескиванию, может быть объяснено на основании химизма основного процесса — реакции озона с двойными связями. Катбертсон и Данном [449] предположили, что в результате озонирования каучука или резины образуются свободные макрорадикалы и что в растянутых образцах эти радикалы не могут рекомбинировать. Дилмен, Симмс и Рафф [450] также связывают озонную деструкцию резины с образованием свободных радикалов, но они постулируют цеппой механизм этого процесса, инициируемый при самопроизвольном разложении озонида с образованием свободных радикалов. [c.131]

Результаты озонолитической деструкции нефтяных смол и асфальтенов зависят от химической природы исходных веществ и от условий озонирования и последующего разделения продуктов реакции по принятой схеме (см. рис. 6.7). Повышение температуры и общего расхода озона может привести к нежелательному развитию побочных реакций окислительного расщепления молекул. Состав и свойства реакционной среды (растворителя) определяют соотношения выходов нерастворимых А и растворимых Б продуктов реакции, а иногда и функциональный состав последних (например, в присутствии метанола вместо озонидов могут образовываться перекисные ациклические соединения [75]). Выходы продуктов озонолиза меняются даже при сравнительно небольших различиях в свойствах реакционной среды так, ОЗОНОЛИЗ смол русской нефти в гексане привел к образованию намного меньшего количества растворимых веществ Б (6,3 мас.%) по сравнению с процессом в петролейном эфире (30 мас.%) [78]. Для получения воспроизводимых данных телшературу процесса, состав растворителя и условия разделения продуктов, конечно, надо унифицировать, что и осуществлялось нами в серийных исследованиях. [c.257]

Как и следовало ожидать, главные изменения в элементном составе ВМС в результате обработки озоном состоят в резком обогащении веществ кислородом, концентрация которого в продуктах А достигает 30 мас.% и более. При гидролизе озонидов А происходит некоторая дифференциация продуктов по содержанию кислорода, причем из продуктов деструкции смол наиболее богатыми кислородом оказываются щелочерастворимые вещества А-1цр, а из продуктов деструкции асфальтенов — щелоченерастворимые А-Пцр. Озониды Б в результате щелочного гидролиза теряют от половины до двух третей атомов О, присоединенных на стадии озонирования. [c.263]

Изучены превращения компонентов ряда типичных нефтей Западной Сибири па разных стадиях процесса озонолиза. Особенности изменения группового, элементного, функционального состава и свойств компонентов нефтей при озонолизе полностью согласуются с направлениями и скоростями превращений, предсказываемыми исходя из накопленных сведений о составе, строении нефтяных углеводородов и гетероатомных соединений и о кинетике взаимодействий озона с органическими соединениями различных классов. Важнейшими химическими реакциями, протекающими при озонировании нефти, являются присоединение молекул Оз к иолиареновым ядрам с образованием озонидов, окислительное расщепление озонидов, деструкция гетероарома ти-ческих циклов с элиминированием соответствующей части атомов азота и серы из состава продуктов, окисление сульфидов и насыщенных углеводородных фрагментов молекул. [c.164]

Окисление. Одним из наиболее удобных способов определения структуры того или иного органического соединения является деструкция молекулы, при которой углеродная цепь рвется на меньшие части и эти части затем идентифицируются. Реакция ненасыщенных углеводородов с озоном озонирование) представляет собой одно из наиболее широко применяемых де-сгруктивных превращений. В ходе этой реакции молекула подвергается деструкции по двойной углерод-углеродной связи, и в фрагментах появляются двойные углерод-кислородные связи. Идентификация этих фрагментов часто дает возможность определить структуру исходной молекулы. [c.39]

Молекулярная формула неизвестного соединения С4На, следовательно, структуру его можно изобразить формулами от I до V включительно все эти пять структур содержат по одному центру ненасыщенности. Данное соединение легко присоединяет водород в присутствии палладия с образованием С4Н10 и иод действием озона подвергается деструкции, образуя при этом только одно вещество. С этими фактами совместима только структура V. Только соединения со структурой I, II и V могут реагировать с водородом в присутствии палладия и с озоном. Из этих трех алкенов единственное соединение, а именно V, при озонировании способно дать только одно вещество. При изображении реакции озонирования реагенты гшшутся над стрелкой и [c.40]

Методы удлинения углеродных цепей. Рассмотренные до сих пор реакции перехода различных классов соединений друг в друга протекали без каких бы то ни было изменений в углеродных цепях. Исключение составляла реакция озонирования, при которой углеродные цепи подвергались деструкции (стр. 40). В этом разделе будет обсуждено несколько методов построения углеродных скелетов. Такого рода операции играют важне]11иую роль в синтезе оргав ических соединений, что и будет показано в следующем разделе. [c.89]

Кобринер, Бандре [1400, 1401] и Бернард [1402] нашли, что прививка метилметакрилата к натуральному каучуку происходит в результате взаимодействия растущего полимерного радикала с радикалом натурального каучука. При озонировании полученного привитого сополимера в растворе хлороформа происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения в результате этого удалось установить, что молекулярный вес боковых цепей полиметилметакрилата, привитых на натуральном каучуке, составляет 350 ООО. [c.495]

Варшавский и сотр. [1577] показали, что при взаимодействии полиметилметакрилата с газообразным дейтерием в поле ядерного реактора не наблюдается водородного обмена. При озонировании в растворе СНСЬ привитого сополимера натурального каучука с метилметакрилатом происходит деструкция цепей натурального каучука, а цепи метилметакрилата остаются без изменения [1400, 1401]. [c.506]

Существуют два основных способа проведения деструкции. Первый из них состоит в гидроксилировании и последующем окислении диола (разд. 9.3.2) с использованием перманганата калия, тетраацетата свинца или перйодата. Второй метод — озонирование алкена [реакция (9.21)] —включает последовательность реакций 1,3-диполярпого циклоприсоединения озона, перициклического раскрытия цикла ( ретроциклоприсоединение ) и заключительную реакцию еще одного 1,3-диполярного присоединения (см. Сайкс, с. 187) [c.229]

Деструкция диолов, подобно озонированию алкенов, исполь-, уется для раскрытия кольца (разд. 7.4.2) с целью высвобож [c.242]

Простейшим возможным примером деструкции является деструкция полимера, полученного поликонденсацией или полимеризацией и подвергнутого действию неспецифического деструкти-рующего агента, так что связи рвутся совершенно беспорядочно. Хорошими примерами могут служить поликонденсационные полимеры, получение которых приводит к продуктам со случайным молекулярно-весовым распределением, что рассматривалось в разделе 86, а также продукты полимеризации, имеющие вследствие явления передачи цепи распределение такого же вида. Деструкция этих полимеров может проводиться путем гидролиза, алкоголиза и других реакций (полиэфиры и полиамиды) или путем нагревания или озонирования (полимеры, получаемые по реакции цепной полимеризации). [c.689]

Репер и Грей изучали-озонную деструкцию изобутиленовых сополимеров. Особенно интересны исследования механизма озонного растрескивания, проведенные Бакли и Робинзоном Они показали влияние новой поверхности, создающейся при растрескивании, на кинетику деструкции и предложили следующую картину озонного растрескивания. Озон атакз ет двойные связи на поверхности и разрушает цепи первичной сеткп. За счет выделяющейся при этом энергии происходит растрескивание. Озонирование как чисто химическая реакция, конечно, протекает и в отсутствие напряжений, и двойные связи разрываются. Однако образование трещин и проникновение озона по ним к новой поверхности могут произойти то.лько в напряженном каучуке. [c.264]

Детально изучали кинетику и влияние условий эксперимента на озонирование и последующую прививку виниловых мономеров на поливинилхлорид Ландлер и Лебель [111]. Полимер озонировали в растворе и в сухом состоянии. В последнем случае содержание перекиси в полимере сначала увеличивалось пропорционально времени озонирования, а затем, приблизительно после двух часов, оставалось постоянным. В течение этого времени деструкция полимера или вовсе не наблюдалась или происходила в очень незначительной степени. Подобные же результаты были получены японскими исследователями Имото и другими, которые изучали озонирование крахмала [112], поливинилхлорида [113] и полиэтилена [114] и их последующую привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. [c.22]

Результаты исследований показали, что только при интоксикации неозонированными фенолом и гидрохиноном в дозах соответственно 50 и 100 мг/кг происходило увеличение числа эритроцитов и количества гемоглобина, снижение уровня 5Н-групп, увеличение активности ас-партатаминоферазы в моче, холинэстеразы и пероксида-зы в крови, холинэстеразы в гомогенатах печени. Введение продуктов деструкции фенола и гидрохинона во всех испытанных дозах не оказало влияния ни на один из перечисленных выше показателей. Таким образом, продукты озонирования фенола и гидрохинона не только нетоксичны, но и практически некумулятивны. [c.121]