Пропан окисление и след

Идентично идут реакции прямого окисления пропана и бутана до метилового спирта. При атмосферном давлении и температуре 650 °С окисление пропана может быть заторможено быстрой закалкой с 25 % конверсией его в пропилен изобутан дегидрогенизируется аналогично с последующим крекингом при 650 °С, нормальный бутан — при 608 °С, нормальный пентан при 604 °С, изопентан — при 580 °С. При низких температурах (190 °С) пропан в присутствии следов НВг как катализатора может быть окислен до ацетона изобутан при 160°С образует третичный [c.39]

Реакции глубокого окисления органических веществ катализируются переходными металлами и их окислами. Наиболее активны металлы платиновой группы и окислы железа, меди, хрома и других металлов. Отличительной особенностью процессов термокаталитической очистки яв ляется отсутствие системности в свойствах катализаторов и окисляемых веществ, поэтому можно рассматривать лишь некоторые их харак-те]шые тенденции. В частности, к наиболее трудно окисляемым органическим примесям относятся предельные углеводороды, при этом увеличение молекулярной массы этих веществ позволяет проводить процесс окисления при более низких температурах так, скорость окисления бутана на оксидных катализаторах в 10 раз выше, чем скорость окисления метана [11]. Значительно легче окисляются непредельные и ароматические углеводороды, например в присутствии двуокиси марганца пропилен при 300 °С окисляется в 10 раз, а пропан - почти в 10 раз медленнее, чем ацетилен [12]. При окислении кислородсодержащих органических веществ легче других соединений окисляются спирты, затем следуют альдегиды, кетоны, эфиры, кислоты [13-16]. [c.10]

Автоматизация установок деасфальтизации пропаном нами рассматривается с точки зрения возможности получения асфальта деасфальтизации, стабильного по фи-зико-химическим свойствам, в частности по температурам размягчения и вспышки. Использование асфальта деасфальтизации в качестве компонента компаундированных битумов либо как сырья для получения окисленных битумов предъявляет определенные требования к стабильности его (асфальта) свойств. На основании проведенных авторами исследований и анализа работы существующих установок предложены следующие схемы автоматического контроля и регулирования основных узлов процесса деасфальтизации пропаном. [c.310]

Наиболее важный процесс нитрования — получение широко применяемых в промышленности нитропарафинов С1—С3. При нитровании необходим избыток пропана для предотвращения взрыва, более полного использования азотной кислоты, во избежание глубокого окисления углеводорода, а также для поддержания равномерной температуры во всем объеме реактора. Процесс проводится при 430—450 С, давлении 0,7 МПа. мольном соотношении углеводорода и кислоты, равном 5 1, и времени контакта 0,5—2 с. В этих условиях образуется смесь следующего состава 25% нитрометана, 10% нитроэтана, 25% 1-нитропро-пана и 40% (масс.) 2-нитропропана. Суммарный выход нитропарафинов составляет 30—35% и 40—45% в расчете на превращенные пропан и кислоту соответственно. С изменением температуры и соотношения пропан/кислота состав продуктов реакции изменяется в широких пределах (рис. 13.5). [c.438]

В промышленных условиях используют гомогенные газовые реакции, имеющие достаточно высокую скорость. При температурах <600—800° С скорость реакции между газами обычно очень мала. При высокой температуре скорость таких реакций становится большой (превышает скорость обычной каталитической реакции), поэтому промышленное их использование экономически выгодно. Например, широкое применение в промышленности имеют следующие реакции, протекающие в гомогенной газовой фазе при высокой температуре синтез соляной кислоты из элементов крекинг метана в ацетилен или сажу крекинг углеводородов (пропан, бензин) в этилен и пропилен окисление, хлорирование и нитрование углеводородов. [c.53]

Основной особенностью радиационно-химического окисления следует считать громадное разнообразие продуктов радиолиза. Так, например, при облучении смеси СН4 и 0% Оа при 25° С 7-излучением Со в реакционной смеси идентифицировано семнадцать соединений, среди них углеводороды — этилен, этан, ацетилен, пропан формальдегид и ацетальдегид метиловый и этиловый спирты, различные простые эфиры, гидроперекиси, ацетон и т. п. [c.207]

Таким образом, с целью увеличения выхода дистиллятных фракций нефти и углубления ее переработки целесообразно использовать больше асфальта деасфальтизации пропаном для производства битумов. Получать битум следует по методу переокисления— разбавления, причем, ступень окисления осуществлять в колонне с отделенной секцией сепарации [44]. [c.115]

Следует отметить, что к середине 30-х годов в изучении газофазного окисления углеводородов создалось положение, которое можно охарактеризовать, как явное превалирование работ теоретического порядка над экспериментальными исследованиями, вскрывающими химизм процесса. В самом деле, если не иметь в виду кинетических проявлений реакции, интенсивно изучавшихся в этот период, то можно считать что накопленный к этому времени даже в отношении парафиновых углеводородов химический материал о протекании окисления ограничивался в основном данными Бона с сотр. по метану, этану, этилену и ацетилену и Пиза по пропану. [c.135]

Вся совокупность проведенных с пропаном экспериментов и представлений, принимаемых Норришем о механизме окисления углеводородов, привела к следующей радикально-цеппой схеме этой реакции [c.264]

Следует отметить, что изменение порядков реакции с температурой наблюдается при окислении не только метана, но и других парафиновых углеводородов. Так, выше уже было показано (см. стр. 104), что в случае окисления пропана порядки реакции по пропану и кислороду соответственно равны 2 и О при 270° С и 1 и 1 при 400° С. [c.282]

Представление о макроскопических стадиях цепных реакций требует химического обоснования. Это значит, что для каждой конкретной реакции должна быть установлена химическая природа тех активных промежуточных веществ, которые образуются на первой, инициирующей стадии реакции, так же как и механизм тех процессов, которые приводят к образованию активных веществ. По Эмануэлю, с начальной стадией, определяющей глубину превращения, должно быть непосредственно связано существование пределов превращения в данной системе, выражающихся в остановке реакции задолго до полного израсходования исходных веществ и ничего общего не имеющих с теми пределами, которые определяются химическим равновесием в системе. Так, например, в случае окисления пропана (в присутствии НВг) термодинамическим пределом является полное превращение пропана в ацетон, между тем как из опыта следует, что Ё своем конечном состоянии система содержит как неизрасходованный пропан, так и кислород в количествах, тем больших, чем больше добавлено ацетона в исходную смесь [228]. [c.419]

В работе [59] проведены опыты по катодному восстановлению-продуктов хемосорбции спиртов Хроматографический анализ газов, выделяющихся при катодной поляризации, позволил обнаружить в качестве основных продуктов гидрирования хемосорбированного этанола — этан, пропанола — этан и пропан (этана больше, чем пропана обнаружены также следы бутана и изобутана). Проведенное на рис. 1 сравнение кривых окисления адсорбированных веществ до и после катодной поляризации показывает, что углеводороды образуются из трудно окисляемых частиц. Кривая окисления продукта, остающегося на электроде после катодной поляризации, близка к кривой окисления хемосорбированного метанола, что, по-видимому, означает образование при адсорбции различных спиртов одних и тех же частиц НСО. [c.281]

Мы видели выше (см. стр. 88), что при температурах выше 300° С перекисные радикалы практически целиком распадаются раньше, чем успевают прореагировать с пропаном и отнять от него атом Н, образуя перекиси. И действительно, из данных табл. 22 следует, что при 380° С лишь около 1 % перекисей получается в первых стадиях окисления и всего лишь 0,1% [c.94]

Пытаясь найти причину этого явления, Н. М. Эмануэль предпринял тщательное изучение того, что происходит с системой в первые десятки секунд. Оказалось, что за это время между НВг, пропаном и кислородом идет какая-то очень быстро заканчивающаяся реакция [48], Тонкая [малоинерционная, термопара регистрировала эту реакцию но разогреву смеси 149]. Эта быстро заканчивающаяся реакция, не приводящая к сколько-нибудь заметному превращению пропана, оказывает, однако, значительное действие на все последующие стадии реакции окисления пропана. Ацетон, подмешанный к смеси, тормозит и при предельной концентрации полностью затормаживает именно эту начальную реакцию, но не оказывает никакого действия на последующую основную реакцию получения ацетона. Это объяснило результат опытов с примесью ацетона, по не сняло вопроса о том, почему же начальная реакция является целиком определяющей для всего последующего процесса. Н. М. Эмануэль выдвинул следующее объяснение, согласующееся со всем кинетическим поведением реакции. [c.261]

Описана [25] методика определения продуктов окисления пропана с помощью обратного изотопного разбавленпя. Окисляемый образец был обогащен пропаном, меченным С. Среди продуктов найдено значительное количество активного 2-пропанола. К смеси продуктов добавляли отмеренное количество неактивного 2-пропанола и каким-либо подходящим методом извлекали часть спирта. Получены следующие данные (мкКи— микрокюри, единица измерения активности) [c.526]

Необходимо учитывать, что приведенные в табл. 4.4 и 4.5 данные работы [115] по зависимости от давления выхода продуктов окисления пропана были получены не в условиях оптимального выхода спиртов, а при температурах, обеспечивавших приблизительное постоянство скорости процесса. Так как по тем же данным повышение температуры увеличивает общий выход нормальных спиртов (при 30 атм - с 21 до 40% при росте температуры от 260 до 286°С), следует ожидать значительно более высокого выхода спиртов в оптимальных условиях. Как и при окислении метана и этана, уменьшение концентрации кислорода в смеси приводит к повышению селективности образования спиртов [115]. Однако в случае окисления пропана достаточно высокая селективность образования спиртов (более 30-40%) может быть достигнута даже при отношении пропан кислород 1 1. Оптимальные условия для получения спиртов обеспечиваются при максимально возможной с точки зрения безопасности концентрации кислорода [15]. [c.155]

В стадии конверсии пропана на окисленном разогретом катализаторе при температурах 760—810° С и объемных скоростях 275— 350 4 (считая на исходный пропан) получали восстановительный газ следующего состава (в объемн. %) 7—19% СО2 18—34% СО 51-70% Нз 0,5-7% С Н . [c.124]

Соответствующие опыты с пропаном дали следующий результат. Реакция окисления, нропана кислородом в холоднопламенной области (смесь СдНа + О2 310 С / нач= 375 мм рт. ст.) в первом реакционном сосуде прерывалась но истечении 97% периода индукции холодного нламени и смесь выдерживалась в промежуточном сосуде один раз 50 сек., второй раз 20 мин. и третий раз 20 час. При последующем перепуске во второй реакционный сосуд холодное пламя всегда возникало через отрезок времени, равный около 3% длительности того периода индукции, который наблюдается во втором реакционном сосуде в случае проведения в нем целиком реакции с исходной смесью. В условиях верхнетемпературной области (348 С / пач = 260 мм рт. ст.) реакция с той же смесью С3Н 8 + + О2 прерывалась в первом реакционном сосуде по истечении 81% времени, необходимого для достижения в этом сосуде максимальной скорости реакции. После выдержки в промежуточном сосуде в течение 50 сек., 20 мин. и 20 час. смеси переводились во второй реакционный сосуд. Максимальная скорость немедленно возникающей реакции во всех трех случаях достигалась через 16—17% времени, необходимого для достижения ма] Симальной скорости при проведении реакции с исходной смесью целиком во втором реакционном сосуде. [c.239]

Условия газофазного некаталитического окисления пропана и бутана на принадлежащих фирме Силениз Корнорейшн установках в Бишопе (Тексас, США) и Эдмонтоне (Канада) приблизительно следующие смесь, состоящая примерно из 7 объемов газа циркуляции, 1 объема свежего газа и 2 объемов воздуха под давлением 7 ат, проходит через нагретую до 370° печь, где в результате экзотермической реакции температура повышается до 450°. Горячие газы поступают затем в орошаемый водой абсорбер, где быстро охлаждаются до 90°, причем образуется водный раствор формальдегида, обогащаемый затем до концентрации порядка 12—14%. Выходящие из этого абсорбера газы промываются водой вторично. Из газов извлекаются ацетальдегид, метиловый спирт, ацетон и т. д., а углеводороды и азот остаются в газообразном состоянии. Приблизительно 75% отходящего газа как газ циркуляции возвращается в печь, где он смешивается с исходным углеводородным газом и воздухом и подвергается повторному окислению. ]Иеньшая часть (25%) выходящего из последнего абсорбера газа подается на специальную установку, где пропан и бутан отделяются от азота и низкокипящих [c.152]

Имеется ряд сообщений о влиянии добавок на периоды и г . По-видимому, особо важную роль играют добавки соединений, образующихся в качестве промежуточных продуктов реакции, таких как формальдегид и ацетальдегид. Изучение смесей пентан-кислород и гексан-кислород при температурах несколько выше 200° С показало, что добавление умеренных количеств формальдегида оказывает сильнейшее ингибирующее действие [8], Точно так н<е при изучении смесей пропан-кислород было обнаружено увеличение индукционного периода в присутствии формальдегида [15]. В противоположность этому наблюдения над влиянием ацетальдегида на смесь ЮдН а + 20а при температуре 329° С и давлении 200 мм рт. ст, (по-видимому, в период т ) показали, что индукционный период после добавления ацетальдегида уменьшается. Однако следует отметить, что в указанных опытах индукционный период не уменьшался до нуля даже при добавлении 5% ацетальдегида, хотя по данным экспериментаторов [1] это соответствовало приблизительно концентрации ацетальдегида к концу индукционного периода в тех случаях, когда ацетальдегид вообще пе добавлялся к смеси. Поэтому Айвазов и Нейман пришли к заключению, что один ацетальдегид не может бы1Ь причиной мгновенного образования холодного пламени, и предположили, что перекиси, обнаруженные ими в сравнимых количествах, также должны играть известную роль в механизме возникновения холодного пламени. По-видимому, это предположение справедливо, однако возникает вопрос, идентичны ли перекиси, выделяемые из реакционной смеси, тем активным перекисям, которые обусловливают реакцию разветвления цепи в период т . Вероятно, следует различать, по крайней мере, два процесса образования перекисей. Одним из них является окисление формальдегида с образова- [c.256]

Экстракция применяется при рафинировании древесной смолы [309], которая содержит 80—90% абиетиновой кислоты и ее изомеров с общей формулой С19Н29СООН, некоторое количество высших ароматических углеводородов и окисленных смол. Рафинирование смол производится фурфуролом, причем сырая смола растворяется в газолине до концентрации 15%. В качестве экстракционного аппарата пользуются колонной с перфорированными тарелками. (Например, размеры одной из работающих колонн следующие диаметр 1000 мм, высота 13 м, расстояние между тарелками 200 мм). Рафинат освобождается от газолина перегонкой с водяным паром. Рафинированные смолы светлого цвета, их свойства зависят от степени экстракции. Экстракт после удаления фурфурола применяется при производстве искусственных материалов в качестве эмульгатора. Запатентовано также рафинирование пропаном 1326]. [c.421]

На сегодняшний день для получения дорожных битумов используются следующие технологии прямое окисление тяжелых нефтяных остатков, глубоковакуумная перегонка высокосернистых высокосмолистых нефтей (остаточные битумы), компаундирование асфальтов пропан-бутановой деасфальтизации с нефтяными остатками или переокисленных битумов с исходкым сырьем и другими тяжелыми нефтяными остатками. [c.59]

В работе было псследова.но также влияние состава исходной смеси на окисление нропана прп выссжом давлении. Из полученных данных, приведенных в табл. 12, следует, что обогащение смеси пропаном вызывает увеличение выхода ( в процентах на прореагировавший пропан) спиртов и ацетона и снижение выхода СО и СОз- Выход альдегидов и кислот меняется мало. Резко растет выход кoндeп иpyo п,IX продуктов. [c.27]

Что касается первого из этих вопросов, то решать его следует, исходя из того условия, что, обычно, достаточно повышения температуры смеси, в которой протекает холоднопламенное окисление, на 50—бО ", чтобы совершился ее перевод в область отрицательного температурного коэффициента. Эта цифра, нанример, получается из того повышения давления, которое связано с холоднопламенной вспышкой в опытах с пропиленом [65] (см. рпс. 143) п пропаном [64] (см. рис. 85). При этом принимается исключительно температурное происхождение холоднонламенного скачка давления. [c.355]

Если еще добавить, что исходным сырьем для нроизводства акролеина альдольной конденсацией являются не пропилен, который в некоторых местах производства может оказаться дефицитным, а значительно более доступное и дешевое сырье — пропан и бутан, окислением которых получают ацетальдегид и формальдегид, следует прийти к выводу, что в зависимости от конкретных условий в данной географической точке вполне рационально использовать либо тот, либо другой метод. [c.319]

Окисленные битумы с повышенной растяжимостью и пониженной температурной чувствительностью могут быть получены из полуасфальтовых нефтей следующими способами получением нефтяного остатка с малым содержанием масел и имеющего температуру вспышки более 260 °С осаждением асфальто-смолистых веществ н<идким пропаном продувкой воздухом при 232—288°С до температуры размягчения 182 °С и содержания асфальтенов 50—60% разжижением продукта разжижителем. Для получения окисленных битумов с высокой температурой размягчения (120—135 °С и выше) [354] к сырью добавляют 5—15% вакуумного дистиллята. [c.171]

Если водородные атомы не равноценны, то скорость окисления будет различной, т. е. отношение скоростей окисления третичного, вторичного и первичного водородных атомов при 300° будет соответствовать 30 3 1. Это различие уменьшается с повышением температуры реакции [4], и при 600° соотношение скоростей окисления будет порядка 10 2 1. Метан, содержащий только первичные водородные атомы, наиболее трудно поддается окислению. При атмосферном давлении он окисляется лишь при 600° [5], этан — при 425° [6], а пропан—при 350° [7]. При более высоких давлениях окисление, как правило, происходит при значительно более низких температурах [8] (под давлением 130 ати метан окисляется уже при 400° ). В целях взрывобезопасности следует всегда работать с большим избытком воздуха или углеводорода. В первом случае неизбежно происходит значительное разбавление, во втором—очень незначительное превращение. Эти факторы препятствуют полному использованию углеводородов и выделению продуктов реакции, поэтому пока не известен процесс, который позволил бы полностью окислять метан до получения кислородных соединений. Невозможно также получать подобные соединения из этана. Фирма Сити сервис ойл компани уже давно использует в Талланте (штат [c.337]

Доказано, что перекись водорода образуется при окислении метана [158], этана [159], пропана и высших гомологов [151, 159—165] и при работе двигателя (без искрения) на н-гептане, изооктане или других углеводородных топливах [166]. Уровень температуры, требуемой для получения достаточно значительной скорости реакции, падает в следующем ряду метан, этан, пропан. Это явление объясняется сравнительными прочностями связей С—Н в этих разных видах молекул. Если реакция полностью протекает при температурал порядка 350° или выше, то по меньшей мере в случае метана, этана и пропана перекись в конденсированной фазе представляет либо перекись водорода, либо продукты ее конденсации с присутствующими кислородсодержащими молекулами, например с альдегидами. Наоборот, при самоокислении или низкотемпературном окислении различных углеводородов, например при 100—150°, можно выделить гидроперекиси алкилов БЮОН. [c.77]

При использовании более простой схемы определения водорода образовавшаяся при его сгорании вода поглощается концентрированной серной кислотой [1]. В узком диапазоне концентраций серной кислоты (99,78—99,83% Н2504) происходит линейное изменение ее электропроводности в зависимости от количества поглощенной воды. Существенно, что в ходе каталитического окисления водорода при 500°С метан и окись углерода (в случае их присутствия в газе) не окисляются и не влияют на результат определения водорода [2]. Однако высшие углеводороды в этих условиях окисляются в следующих количествах (степень окисления в процентах) этан — 7%, пропан—15°/о, бу- [c.42]

При. использовании антиоксидантов различной активности для предотвращения термоокислительной деструкции следует учитывать возможность окисления стабилизаторов с образованием свободных радикалов. С. Е. Бреслер с сотрудниками , исследовавшие деструкцию полипропилена при нагревании на воздухе в присутствии различных стабилизирующих добавок, установили, что такой сильный антиоксидант, как п-трет-бу-тилфенол при 150° С ускоряет окислительную деструкцию полипропилена. Малоактивные при низкой температуре 2,2 бис(4-окоифенил)-пропан и особенно бис-(4-оксифенил)-сульфид эф- фективно уменьшают степень деструкции полимера. [c.138]

Процесс Снампроджетти . Итальянская фирма Зпатрго-усовершенствовала процесс ФИН, включив в его схему экстракцию пропаном до и после вакуумной перегонки и добавив ступень гидроочистки. Таким образом процесс стал четырехступенчатым без ступени сернокислотной очистки. Выход регенерированного масла значительно выше, чем в процессе с сернокислотной очисткой, и исключено накапливание отходов, трудно поддающихся удалению. В этом процессе из отработанного масла сначала в атмосферной колонне отгоняют воду и топливные компоненты за этим следует первая экстракция пропаном для осаждения загрязнений, продуктов окисления и частично присадок. Масло, из которого отогнали пропан, затем под вакуумом разделяют на три фракции газойль, веретенное масло и легкое смазочное масло. После нагрева остаток снова подвергают экстракции пропаном для удаления оставшихся присадок. Все фракции смазочного масла затем подвергают гидроочистке (рис. 64). [c.95]

При сопоставлениях относительной реакционной способности различных углеводородов в процессе их полного окисления на одном и том же катализаторе может быть полезен следующий прием. Исследование восстановления окиси меди различными парафинами (которые превращаются при этом в СОг и воду) показывает, что начальная скорость процесса уменьщается в ряду н-гексан>пропан>этан>метан [15]. Если предположить, что лимитирующий этап восстановления в начальной стадии процесса, когда удаляется преимущественно поверхностный кислород окисла, аналогичен лимитирующему этапу каталитического окисления, то следует ожидать симбатности между восстановительной способностью парафинов по отношению к СиО и их относительной реакционной способностью в процессе каталитического окисления молекулярным кислородом на окисно-медном катализаторе. Действительно, ряд реакционной способности парафинов С]—Сз, Се при их полном окислении на катализаторе СиО—А1гОз (составленный на основании температур достижения 50%-ного превращения при постоянном времени контакта и составе реакционной смеси [12, 22]) совпадает с приведенным выше рядом восстановительной способности парафинов. Это означает, что. между величинами еь и восстановительной способностью углеводородов существует связь, подобно тому как существует связь между для различных окислов и их восстановимостью одним и тем же восстановителем [5, 7]. [c.48]

Мы уже видели (см. стр. 139), что при температурах выше 300 С перекисные радикалы практически целиком распадаются раньше, чем успевают прореагировать с пропаном и отнять от него атом Н, образуя перекиси. И действительно, из данных табл. 30 следует, что при 380 С лишь около 1% перекисей получается в периых стадиях окисления и всего лишь 0,1 — в конце процесса. В. Я. Штерн и его сотрудники [13, 14] показали также, что эти малые количества перекисей на 70—80% состоят пз перекиси водорода и лишь на 20—30% — из органических перекисей. Кроме того, не найдены возможные продукты распада органических перекисей (ацетон в случае распада изопропилгидроперекиси и пропионовый альдегид в с.лу-чае распада н. гидроперекиси). [c.149]

Следует подчеркнуть, однако, что механизм деструктивного окисления не может объяснить образование спиртов, перекисей, низших углеводородов, найденных среди продуктов. Поэтому Нейманом, Луковниковым и Феклисовым [1] было проведено подробное исследование, целью которого была проверка этой теории. Из приведенной выше схемы следует, что формальдегид может образоваться только из крайних углеродных атомов молекулы углеводорода, тогда как ацетальдегид — из пары крайних атомов. Авторы синтезировали следующие соединения 2-С -пропан, к-1-С -бутан н-1-С -пентан и к-З-С -пентан. [c.62]

Пропан начинает реагировать с кислородом при еще более низкой температуре. Согласно Вицевичу и Фролиху, под давлением 150 ат реакция начинается уже при 112°. Эти же исследователи подробно изучили окисление пропана под высоким давлением. Ниже приводятся результаты одного из надежных опытов со смесью 92,1% пропана и 7,9% кислорода, проведенного при 350° и продолжительности реакции 10 сек. (такая температура была выбрана вследствие очень малого времени реакции). Превращение кислорода в полезные продукты составило 43%. Состав полученных продуктов был следующий (в весовых процентах) [c.70]

Основное содержание работ, опубликованных поэтому вопросу в конце 1949 г. Растом с сотрудниками [1], сводится к следующему. Разветвленные углеводороды с третичной связью С — П при окислеиии в присутствии бромистого водорода дают в качестве главного проду1Ста окисления органическую перекись (изобутан окисляется в третичную гидроперекись бутила). Углеводороды со вторичной связью С — П окисляются селективно в кетоны (пропан окисляется в ацетон). Углеводороды с первичной [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология