Диамины, разделение

Адсорбционный способ иммобилизации Ь-пролина для разделения рацемических смесей аминокислот на их оптические антиподы, по существу, сходен с описанным в лекции 16 адсорбционным модифицированием диаминами [см. формулу (16.4)], примененным для разделения углеводов (см, рис. 16.14 и табл. 16.1). [c.331]

Этот путь получения рацематов вицинальных диаминов представляется особенно привлекательным после того, как была показана возможность разделения рацемических соединений 3 в виде тартратов [c.85]

В колонке, заполненной катионитом в МН -форме, последний переводится в [Си(МНз)2] -форму. Через такую колонку фильтруется водный раствор 1,3-диамина, который замещает молекулы аммиака в сорбированном комплексе меди и удерживается в колонке. Для его элюирования достаточно пропустить через колонку концентрированный раствор аммиака. Происходит обратное замещение диамина в комплексах меди на аммиак. Подобная схема замещения лигандов оказалась очень эффективным приемом для разделения различных классов аминов (табл. 3.70). [c.210]

Рис, 30.3. Результаты разделения смеси диаминов на колонке с амберлитом ЩР-64 с применением буферного раствора хлорида калия [10]. [c.272]

Гексаметилендиамин НзН (СНз) МНз — исходный продукт для получения некоторых синтетических веществ— можно получить электрохимическим путем катодным восстановлением адипонитрила Ы=С(СН2)4С=Ы в солянокислом растворе при разделении диафрагмой катодного и анодного пространств ванны. При катодном процессе адипонитрил может восстанавливаться до гексаметилен- диамина (ГМД), гексаметиленимина (ГМИ) и до амино-капронитрила (АКН) [c.97]

Рассмотрим теперь разделение на силикагеле с гидроксилированной поверхностью веществ, растворимых только в сильно полярных растворителях, на примере углеводов. Углеводы плохо разделяются на гидроксилированной поверхности силикагеля из сильно полярных элюентов, потому что силанольные группы поверхности имеют кислотный характер. Особое значение для разделения таких полярных адсорбатов из полярных элюентов на гидроксилированной поверхности силикагеля имеет модифицирование поверхности адсорбента органическими модификаторами с полярными группами основного характера (электронодонорными группами), обращенными к элюенту. Удержать на поверхности полярного адсорбента такие модификаторы можно, как это было показано в лекциях 4 и 5, прибегнув к предварительному адсорбционному или химическому модифицированию поверхности полярного адсорбента кислотного типа. В частности, в лекции 5 было рассмотрено аминирование силикагеля путем проведения химической реакции силанольных групп его поверхности с -аминопро-пилтриэтоксисиланом [см. реакцию (5.23)]. Однако не обязательно проводить предварительное химическое модифицирование повер ) -ности. Можно воспользоваться адсорбцией бифункциональных веществ, в данном случае диаминов, добавив их в элюент в такой концентрации, при которой обеспечивается создание достаточно плотибго адсорбционного слоя. Молекулы этих непрерывно действующих на адсорбент в колонне при прохождении элюента адсорбционных модификаторов должны быть бифункциональными, в данном случае обе группы должны быть донорами, чтобы одна из них обеспечивала сильное специфическое взаимодействие с силанольными группами поверхности силикагеля, а другая была бы обращена к элюенту для Обеспечения опецифичеокого взаимодействия с дозируемыми адсорбатами. Важно при этом, чтобы создание достаточно плотного мономолекулярного слоя модификатора обеспечивалось при весьма малых его концентрациях в элюенте. Такими бифункциональными модификаторами по отношению к кислым силанольным группам силикагеля из водно-ор- [c.301]

Полиимиды состоят из имидных и ароматических циклов, в большинстве случаев разделенных гетероатомами или атомами углерода. Полиимиды, полученные из диангидрида пиромеллито-вой кислоты и из ароматических диаминов — пиромеллитимиды, имеют строение [c.86]

Смесь 148,5 г (1,5 моля) дихлорэтана н 450 г (10,0 молен) этил-амина вагревают в автоклаве из нержавеющей стали при 100° в течение 4 час. Затем автоклав охлаждают, избыток этиламина удаляют и смесь переносят в 2-ли тровую делительную воронку, беря яля этого 500 м г воды. Медленно добавляют 500 е твердого едкого кяли. Диамин отделяется в виде масляного (верхнего) слоя. Для облегчения разделения слоев добавляют 20 мл метанола. Верхний слой отделяют и высушивают в течение ночи над гранулированным [c.108]

Жидкостная Л. х. примен. для разделения в-в, способных образовывать комплексы,— аминов, карбоновых к-т, спиртов, серусодержащих соед. и др. Детектором в этом случае служит проточный спектрофотометр. Образование сорбционного комплекса — селективный процесс, поэтому Л. х. особенно эффективна при разделении изомеров, в т. ч. энантиомеров. Напр., на смолах с группами оптически активных и-аминокислот, координиров. с ионами Си +, разделяют энантиомеры аминокислот, оксикислот, аминоспиртов, диаминов. На карбоксильных и иминодиацетатных смолах с ионами Са- + илн NP+ разделяют и анализируют нуклеиновые основания и нуклеотиды. Методом газовой Л. х. на сорбентах, содержащих, напр., соли Ag+, разделяют олефины и аром, соединения. Тонкослойная Л х. примен. для разделения стероидов и липидов. [c.300]

Благодаря более высокому сродству двухзарядных ионов щелочно-земельных металлов к разделяющей смоле их разделение возможно в среде более сильных элюептов. Для этой цели используют разбавленные растворы минеральных кислот (НС1, HNO3) с этилен-диамином. На рис 2.2. представлен пример высококачественного разделения нескольких щелочно-земельных металлов. [c.15]

Интересным является применение термостойкого сорбента тенакса для разделения полярных соединений с высокими температурами кипения [225—228] — спиртов, альдегидов, кетонов, эфиров дикарбоновых кислот, фенолов, этаноламинов, моно- и диаминов, нитросоединений, алкил-галогенидов, амидов (рис. 44—46). [c.139]

Нитрометан является худшей средой по сравнению с водой для дифференциации смесей монофункциональных аминов и гетероциклических аминов, аминоспиртов или диаминов. Последние 3 типа аминов (см. рис. 4, кривая 3) являются по отношению к монофункциональным аминам более сильными основаниями в нитрометане, чем в воде. Поэтому для разделения смеси гетероциклических аминов и монофункциональных алифатических аминов необходимо большее различие между значениями р/<"а(Н20). Требуемое различие между потенциалами полунейтрализации в 260 мв соответствует разности между рЛГа(Н20), равной 4,4. В воде аналогичная степень разрешения будет получена при разнице между р/Га(Н20), равной только 4,0. Подобно этому нитрометан является худшей средой в сравнении с водой для разделения амидов и аминов. Однако определение последних в воде менее целесообразно, так как амиды являются слишком слабыми осиованиями и, кроме того, при этом получаются плохо определяемые или вовсе не определяемые конечные точки. [c.22]

ПАР и ПАН-2 использованы для обнаружения Сс1, Си, РЬ и 2п [877] при хроматографическом разделении на бумаге, ПАР и ПАН-2 — для обнаружения В1, Сё, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У), и(У1) [736] и 2п (ПАН-2) [658] при их разделении методом тонкослойной хроматографии. При анализе воды и лекарственных препаратов ионы Сё, Со, Си, Hg, N1, РЬ и 2п разделяют на катионообменных бумагах Амберлит 5А-2 или У А-2 , а затем обнаруживают при помощи ПАН-2 или ПАР [97]. Фуимото [637] отмечал, что сорбирование ионов смолами, а затем обнаружение при помощи ПАН-2 или ПАР понижает предел обнаружения В], Hg(И), N1, Рс1, Т1(П1) и У(1У, V) до рО < 8,7, в то время как без сорбции рО = 6,5—7,0 рВ — отрицательное значение логарифма предельного разбавления). Пиридиновые азосоединения широко применяются в качестве проявителей в тонкослойной хроматографии. Используют пластинки с гипофосфитом циркония [704] (разделяют и обнаруживают с помощью ПАН-2 лантан и иттрий), силикагелем [879] (разделяют и обнаруживают Со, Си, N1 с помощью ПАН-2), с целлюлозой МЫ-ЗОО-НК и силикагелем [736] (разделяют В , Сс1, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У) и и(У1), подвижный растворитель СН3СОСН3—1-СЭН7ОН—СНзСООН—НС —НаО, проявитель — ПАН-2 или ПАР). На пластинках Силуфол на основе силикагеля [646] разделяют Со, Си, Ре, N1 и затем обнаруживают с помощью ПАН-2. Метод применяют для определения элементов в нитратах бария и стронция, хлоридах кальция, аммония и гидрокарбонате аммония. На целлюлозе МЫ-ЗОО-НК, пропитанной хлороформным раствором анионообменника — хлоргидрата Прайамина 1М-Т, отделяют цинк и обнаруживают его реагентом ПАН-2 [658]. Разработан метод обнаружения РО4 , В1, 5Ь, Н 2,6-диамино-З-фенилазо-пиридином [687]. [c.184]

При образовании сетчатых полимеров немаловажную роль играет такой фактор, как изменение физических параметров среды, причем это касается не только таких тривиальных величин, как диэлектрическая проницаемость среды, но и возникновения негомогенного распределения реагентов по объему вплоть до разделения на фазы, так называемое явление микросинерезиса 129—35]. Наиболее ярко это явление проявляется при полимеризационном способе синтеза сетчатых полимеров [36]. Однако и при поликонденсации наблюдаются явления, свидетельствующие о важности физических факторов в определении кинетических закономерностей процесса. Покажем это на примере конденсации эпоксидных мономеров с диаминами. [c.15]

Вся молекула лиганда может стать асимметричной при координации, но известен только один пример такого поведения [168]. Если положения 2 и 2 дифенильного производного связаны в органическом семи- или восьмичленном цикле, бензольные кольца становятся неКопланарными и но этой причине молекула может стать оптически активной. Такая же ситуация возникает, если цикл образуется вследствие координации 2,2 -диамино-групп с атомом металла, и действительно найдено, что ион бис-(этилен-диамин)-(2,2 -диаминодифенил)-кобальта (III) (XXXV) может быть разделен на четыре изомера, причем два возникают вследствие обычной асим- [c.178]

Эти эффекты менее заметны, если комплекс содержит только два или один оптически активный лиганд. Описанное явление использовано Бейларом с сотрудникалш для частичного разделения комплексов (см. раздел III, 2, Б) и диаминов, аминокислот и дикарбоновых кислот [17, 102, 215]. На основании довольно достоверных данных такое стереоспецифи-ческое поведение объясняется обычно образованием предпочтительной дисимметрической конфигурации вокруг центрального атома, из которой образуется наименее несимметричный асимметрический изомер. Той же причиной объясняли заметное изл1енение вращения, когда оптически активный лиганд образует комплексный ион, способный к молекулярной асимметрии, например [Р1(/-рп)з]С14. Однако в правильности этой точки зрения недавно возникли сомнения (194]. Изменения вращения оптически активных лигандов, когда они входят в комплексы, теперь приписывают просто влиянию окружающей среды, как следствию процесса координации. Дисперсионное отношение (отношение оптических вращений при двух разных длинах волн) некоторых инертных комплексов Pt(IV) и [c.209]

В результате реакции эпоксидной смолы с диамином происходит раскрытие циклов, содержащихся на обоих концах цепи, в результате чего цепи образующегося блок-сополимера содержат полиэноксидные блоки, разделенные звеном диамина. Обыдао для этой реакции используют полиалкиленполиамины, такие, как триэтилендиамин или тетра-этиленпентаамин, что приводит к сшиванию вследствие участия в реакции как концевых аминогрупп, так и аминогрупп, расположенных в цепи. [c.310]

Разделение первичных аминов, диаминов и полиаминов на ионообменных колонках с сорбентом типа аминекс с использованием несколько измененной аппаратуры, обычно применяемой для автоматического анализа аминокислот, показало, что жидкостная колоночная хроматография, по-видимому, является в настоящее время наиболее перспективным способом разделения [c.267]

Возможность разделения изомерных ароматических аминов этими методами была изучена в работе [14]. Высокое сродство диаминов можно снизить за счет применения соляной кислоты в качестве подвижной фазы. В этом случае п-аминодиметилани-лин элюируется вместе с о-фенилендиамином. Последний не полностью отделяется также от м- и п-изомеров. Применение соляной кислоты в качестве подвижной фазы, в частности, пригодно также для разделения нафтиламинов. Вместо указанных выше растворителей применяли 1 М раствор монохлоруксусной кислоты в воде и 50%-ном изопропиловом спирте, но разделяющая способность этих подвижных фаз много ниже. [c.281]

Прелог и Виланд (1944) предположили, что в конденсированной системе вальденовское обращение должно подавляться, и попытались разделить основание Трёгера. Попытка разделения при помощи оптически активных кислот была не очень удачной, поскольку этот диамин является относительно слабым основанием и, кроме того, быстро ра-цемизуется в кислом растворе. Успеха удалось добиться применением метода хрод-гатографического разделения. Когда основание адсорбировали на специальным образом измельченном гидрате ( + )-лактозы и колонку элюировали петролейным эфиром, начальные фракции оказались правовращающими, промежуточные фракции были лищены оптической активности, а конечные фракции имели левое вращение. [c.583]

Хромосорб 103 предназначен в первую очередь для быстрого и эффективного разделения аминов, амидов,, гидразинов, а также спиртов, альдегидов и кетонов. Хромосорб 103 — полиароматический пористый полимер, синтезирован специально для разделения аминов и основных соединений. На нем нельзя разделять кислотные соединения (например, гликоль и др.), так как они практиче- ски необратимо адсорбируются. Метиламин легко отделяется от легких газов, например от аммиака. Среди диаминов времена удерживания уменьшаются при сближении аминогрупп, например 1,2-диаминопропан элюирует раньше 1,3-диаминопропана. При относительно низких температурах вода элюирует в виде несимметричного пика, при температурах выше 150 °С пик становится симметричным. [c.111]

Поверхность диатомитовых носителей имеет довольно высокую способность к специфической адсорбции и хемосорбции. Для ее подавления используют различные методы. Обычно считается, что некоторая дезактивация происходит при нанесении жидких фаз, особенно сильнополярных, молекулы которых вступают в водородную связь с поверхностными гидроксилами. Нанесение неполярных и слабополярных жидких-фаз не приводит к дезактивации поверхности, В этом случае иногда к неполярной жидкой фазе добавляют небольшие количества полярных жидкостей, чаще всего поверхностно-активных, которые блокируют наиболее активные участки поверхности. Иногда для дезактивации носителя и получения симметричных пиков газ-носитель насыщают летучими полярными веществами, в частности, водой для разделения спиртов, муравьиной кислотой для разделения жирных кислот, аммиаком для разделения аминов и т. д. Все эти вещества-дезактиваторы не регистрируются ионизационно-пламенным детектором. Для анализа основных соединений, содержащих азот (аминов, диаминов, пиридинов, хинолинов, гуанидинов, меламинов, эпоксисоединений и др.), рекомендуется подвергать носитель щелочной обработке, например, при разделении аминов проводят обработку раствором аммиака. [c.153]

Как и во всех других отраслях науки, большинство примененных методов является видоиз.менениями более ранних способов анализа. Справедливость требует, чтобы при упоминании метода, где это возможно, сперва называлась бы фамилия исследователя, впервые предложившего этот метод, а затем фамилия давшего то видоизменение метода, которым пользуются в данном частном случае. Например, из.мененный Викери и Ливенуорсом [644, 645] метод Косселя и Кучера [379] для разделения диамино-кислот будет именоваться методом Коссель — Викери. Такой способ обозначения применяется в аналитической химии и облегчает припоминание общего метода, отмечая одновременно и частные его усовершенствования. [c.10]

Полиамидоэфиры — класс высокомолекулярных соединений, в повторяющемся звене которых содержатся — ЫН — СО- и эфирные — СОО-группы, разделенные различными радикалами. Их получают конденсацией алканоламинов с дикарбоновыми кислотами или смесей диаминов и гликолей с дикарбоновыми кислотами. [c.439]

Довольно подробно изучены методы разделения и определения алифатических и ароматических аминов, алкиламины, амино-алкоголи, холпн, бетаин, диамины, гидразин, гидроксиламин, мочевина и ее производные, производные гуанидина,анилин и его гомологи, антраниловая кислота, анестетики, капролактам, сульфаниламиды, холин, тирамин, норадреналин, полиамиды, урета-ны, симпатомилгетики, продукты метаболизма триптофана. [c.202]

Разделение компонентов, содержащих аминогруппу в смешанном поликонденсате, Хасламу и Класперу удовлетворительно выполнить не удалось. Они предлагали для этой цели кон-дуктометрическое титрование, разделение на ионообменных смолах или осаждение гексаметилендиамина ацетоном из спиртового раствора аминосодержащих соединений. Цан и Вольф предлагали разделять диамины, пользуясь бумажной хроматографией. Они работали по восходящему. метод) с растворами диаминов в смеси вторичного бутанола, муравьиной кислоты и воды (75 15 10) на бумаге ватман 1 . Можно также работать по нисходящему методу с раствором л-бутанол—ледяная уксусная кислота—вода (70 7 23) на бумаге Шлейхера и Шюлль 20436. Можно определить и хлоргидраты диаминов, причем дихлоргидрат гексаметилендиамина движется медленнее, чем свободный гексаметилендиамин. Декаметилендиамин движется быстрее, чем гексаметилендиамин. Метод хроматографии на бумаге позволяет быстро установить, имеется ли в растворе однородный. амин или смесь аминов. Цан и Вольф сделали следующие выводы из проведенных ими анализов [c.96]

Как показали результаты ряда исследований [41—44], разделение основных соединений, аминов, диаминов, пиридинов, хино-лина, гуанидина, метиламина, эпоксипронзводных необходимо проводить на диатомовых носителях, обработанных щелочью. [c.191]

Если на адсорбентах на основе сополимера стирола и диви-ннлбензола проводится разделение низкокипящих соединений, то тенакс-G пригоден для разделения полярных соединений, например спиртов, диолов, альдегидов, кетонов, моно- и диаминов, амидов и фенолов [48]. Этаноламины, а также ароматические амины и полиамины можно разделить на этом адсорбенте без предварительного перевода анализируемых компонентов в производные [123, 124] (рис. V.15). Однако основной областью применения этого материала является обогащение проб микрокомпонентами с последующим газохроматографическим анализом после термической десорбции. [c.334]

Одним из возможных способов повышения летучести аминокислот является переведение их при взаимодействии соли аминокислоты с триметилхлорсиланом или действием К-триметилсилил-диамина на свободные аминокислоты в триметилсилановые производные [31—33]. Однако отсутствие удовлетворительного разделения аминокислот разных классов наряду со значительной трудоемкостью получения производных определяет малую конкурентоспособность этого метода в том виде, в котором он описан в литературе [34]. [c.262]

Хроматография на полиамиде все чаще рекомендуется для контрольного анализа различных фармацевтических препаратов. Первыми из лекарственных средств были исследованы сульфаниламидные производные. Возможность их разделения на полиамиде была показана Эндресом е сотр. [359] на примере бензолсульфамида (Д/=0,82) и 4-сульфамидо-2, 4 -диамино-азобензола (2 /=0,18) в системе метанол — вода (1 1). Повышенная сорбционная способность второго соединения объясняется тем, что сульфамидная группа в нем входит в более сопряженную систему. Ван дер Венне [679] исследовал разделение и выделение 37 сульфамидов с помощью тонкослойной хроматографии. Лин [535] хроматографировал 10 сульфамидов, используя три системы растворителей хлороформ—этанол (90 10), этилацетат—этанол (80 20) и вода—этанол (60 40). [c.127]

Однако могут быть количественно синтезированы некоторые селенорганические соединения. Описан синтез и газохроматографическое разделение фенильных производных селена [88] (см. рис. VII.16), а также газовая хроматография метильного производного селена [217]. Разработаны количественные газохроматографические методы определения селена в водных растворах [218— 220], металлах, сплавах и рудах [221, 222], серной кислоте [223], теллуре [224] и биологических образцах [225—227] в виде летучих соединений, образующихся при реакции аниона SeO с 4-нит-po-6-фенилендиамином [220, 222—225], 4-хлор-6-фенилендиамином [218], 1,2-диамино-4,5-дихлорбензолом [227] или п,ге-дихлорди-фенилхлорэтиленом [221]. [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология