Сера как применение ее в хлорировании

Хлорирование вольфрамовых руд и концентратов изучалось многими исследователями взято несколько патентов, предлагающих использовать в качестве хлорирующего агента чистый хлор, хлористый водород, четыреххлористый углерод, однохлористую серу. Преимуществом хлорирования является возможность фракционной отгонки хлоридов вольфрама, обладающих температурами возгонки порядка 250—350 С, и отделения их таким путем от примесей, хлориды которых возгоняются при более высоких температурах. Кроме того, хлорированию особенно хорошо поддаются бедные, необогащенные руды. Однако промышленное применение хлорирования затруднено вследствие сложности аппаратурного оформления процесса, связанного с корродирующим действием хлора при повышенной температуре. [c.81]

С целью изыскания и выбора наиболее эффективных структурирующих агентов такого типа и изучения возможности применения их совместно с серой методом хлорирования и хлорме-тилирования ароматических углеводородов были синтезированы и изучены бис-(хлорметил)-арены различного строения. [c.627]

Каталитическое хлорирование основано на применении переносчика хлора, такого как йод [2], сера [3], фосфор, сурьма и другие, в виде соответствующих хлоридов, которые растворяются в хлорируемом углеводороде или прн хлорировании газообразных парафиновых углеводородов — в растворителе. Применяются исключительно элементы, имеющие по крайней мере два значения валентности. В качестве гомогенных катализаторов могут также применяться вещества, образующие радикалы, как, например, диазо-метап, тетраэтилсвинец и гексафенилэтан [4]. Они обладают способностью разделять молекулу хлора на атомы, которые тотчас ке вызывают возникновение цепной реакции. [c.113]

В следующем параграфе рассматривается применение хлора в виде гипохлорита для очистки от активной серы. В ходе разработки этого процесса больших трудов стоило найти способы предотвращения прямого хлорирования. Так как качества большинства нефтепродуктов при длительном хранении ухудшаются в результате окисления, то были предприняты попытки очищать нефтепродукты от нестабильных компонентов путем селективного их окисления. Для этой цели были испробованы кислород, озон и даже азотная кислота, но должной селективности окисления не удалось добиться. Реакция формальдегида и серной кислоты с ненасыщенными циклическими углеводородами [75—80, 98], когда-то считалась перспективной, но и она не получила промышленного применения. [c.238]

Наиболее эффективными и поэтому наиболее распространенными присадками, улучшающими условия трения смазочных масел, являются органические соединения, содержащие серу и хлор. При повышенной температуре такие присадки взаимодействуют с металлами и образуют на поверхности трущихся деталей комбинированную пленку из хлоридов и сульфидов железа. Сульфидная пленка предотвращает заедание, а хлоридная способствует снижению износа и трения. Для применения в качестве присадок исследованы вещества, полученные при взаимодействии галогенированных углеводородов с органическими сульфидами и ксантогенатами, хлоридов серы с ненасыщенными органическими соединениями, хлорированием серусодержащих, а также осернением хлорсодержащих органических соединений. [c.115]

Использование полиметаллических катализаторов требует глубокой очистки сырья от серы и других каталитических ядов, применения особых приемов вывода катализаторов на режим, связанных с их восстановлением и осернением, поддержания оптимального содержания хлора в катализаторах в цикле реакции (см. 2.3). Большое значение приобретают способы быстрого хлорирования катализаторов в пусковой период (см. гл. 9). Регенерация полиметаллических катализаторов включает стадию оксихлорирования, необходимую для редиспергирования металлической фазы и доведения содержания хлора в катализаторе до требуемого уровня (см. 2.4). [c.131]

Поистине замечательная процедура была разработана для синтеза полихлорированных бензоидных соединений и некоторых гетероциклических систем. Для этой цели применяют реагент, представляющий собой смесь сульфурилхлорида, монохлорида серы и хлорида алюминия в различных соотношениях [56]. Применение таких смесей позволяет чрезвычайно легко получать полностью хлорированные системы, особенно в тех случаях, когда в молекуле имеются пространственные затруднения [схема (76)]. Более распространенной реакцией является исчерпывающее хлорирование пиридина в паровой фазе уравнение (77) [12]. [c.655]

Процесс с гипохлоритом часто применяется для бензинов прямой гонки и редко для крекинг-продуктов. Хлорирования углеводородов избегают применением щелочных растворов. В этих условиях гипохлорит действует, главным образом, на сернистые соединения, окисляя их в сульфоновые кислоты и сульфоны. Сероводород как вещество, окисляемое в серу, в начале удаляется обработкой щелочью. Элементарная сера и тиофены не реагируют с гипохлоритом. Ненасыщенные углеводороды, образующие смолы, не поддаются действию гипохлорита в условиях, применяемых для удаления сернистых соединений. Образовавшиеся сульфоновые кислоты и сульфоны частично растворя- [c.353]

Практическое применение имеет полимер с молекулярной массой около 20000, содержащий 1,3—1,7% серы и 26—29% хлора Хлорсульфированный полиэтилен хорошо растворяется в ароматических и хлорированных углеводородах, набухает в кетонах и эфирах [c.159]

Совместное действие хлора и двуокиси серы, так называемое сульфо-хлорирование высших парафинов (С з — С20), находит широкое техническое применение. Эта реакция также является цепной реакцией, протекаю- [c.153]

Другой способ хлорирования ароматических соединений, обладающих повышенной реакционной способностью, заключается в использовании хлористого сульфурила. Этот реагент обычно требует применения катализатора особенно эффективна смесь монохлористой серы и хлористого алю- [c.97]

Ряд П. п. уже нашел промышленное применение. Такие реакции происходят, например, при получении в промышленности простых и сложных эфиров целлюлозы, поливинилового спирта, хлорирование полиэтилена и поливинилхлорида. П. п. широко используются также в практике лабораторных исследований. Так, проведенная в свое время Штаудингером серия П. п. [c.436]

Химические реакции также можно использовать для контроля процесса испарения (разд. 4.4.6). Они уже упоминались в связи с добавками угольного порошка. Как отмечалось при обсуждении разрядов в специальных атмосферах (разд. 3.2.5), наиболее обшей методикой, примененной для металлов, руд и шлаков, является хлорирование, позволяющее использовать постоянные аналитические кривые. Обычно дистилляция с носителем оказывает общее селективное действие, а хлорирование или фторирование не подавляет матричного эффекта, а только изменяет его [32]. Летучесть группы следов элементов можно увеличить с помощью галогенирующих добавок. Так, предел обнаружения некоторых элементов в порошке белого чугуна можно значительно снизить использованием в качестве добавки фторида натрия, при этом висмут, бор и алюминий можно определять в количествах 1-10 , 5-10 и 5-10 % соответственно [33]. Фторид свинца особенно подходит для увеличения чувствительности определения менее летучих элементов в минералах и горных породах, а также для термического разложения соединений с высокой температурой кипения. Добавляя к пробе фторид свинца в соотношении 1 1, можно определять элементы, образующие летучие фториды (Ве, 2г, ЫЬ, Та, W, 5с, X, некоторые редкоземельные металлы), с пределом обнаружения порядка 10 % и воспроизводимостью около 10%. Тетрафторэтилен (тефлон) также пригоден для использования в качестве фторирующего агента [34]. При анализе главным образом металлов группы железа в качестве носителя часто используется хлорид серебра. При разбавлении пробы не менее чем в 400 раз матричный эффект можно снизить до такого уровня, что становится возможным определение основных компонентов и примесей в материалах различного состава [35]. В этом случае хлорид серебра действует и как носитель. Летучие сульфиды также подходят в качестве носителя, если соответствующие термохимические реакции вызываются добавкой серы [36] или одновременно сульфата бария, серы и оксида галлия [37]. Таким способом можно увеличить чувствительность определения германия и олова в геологических пробах. Принимая во внимание термохимические свойства проб и различных добавок и составляя соответствующие смеси, можно в желаемом направлении влиять на ход испарения й создавать условия, благоприятные для группового или индивидуального определения элементов [38, 39]. Селективное испарение можно использовать в специальных источниках излучения (разд. 3.3.4) или даже в качестве предварительного способа разделения (разд. 2.3.6). [c.122]

Совместное действие хлора и диоксида серы (так называемое сульфо-хлорирование) на высшие парафины (с длиной углеродной цепи С12—0,8) находит широкое техническое применение. Эта реакция также является цепной, протекающей с участием радикалов [c.248]

В качестве сырья для получения сернокислого цинка методом хлорирующего обжига применяют колчеданные огарки, необожженные колчеданные и поваренную соль. Шихту составляют с таким расчетом, чтобы в ней содержалось Zn 4,5—5% и S 4—4,5%. При таком содержании цинка и серы из огарков удается извлечь до 85% цинка. После извлечения сернокислого цинка в огарках остается Zn 1 %. При применении в качестве сырья огарков с содержанием цинка больше 4,5—5% в шихту приходится вводить и большее количество соли, вследствие чего шихта при обжиге комкуется, хлорирование ухудшается и извлечение цинка падает. [c.194]

Н. Н. Беллер с сотрудниками [13] обрабатывали ССБ хлором при нагревании до 90—95° С и нейтрализовали полученный продукт каустиком. При этом параллельно протекают хлорирование и окисление, приводящие к конденсации за счет связей, освобождающихся при отщеплении водорода метильных групп различных молекул. Нагревание стимулирует конденсацию, поскольку без него в основном происходит только хлорирование. А. В. Каратаев показал, что при хлорировании в лигносульфонатах отщепляются метоксильные группы и падает содержание серы, причем тем больше, чем выше температура. По своему действию хлорированная барда напоминает КССБ. Применение хлорированной ССБ для обработки бурового раствора было предложено также Э. Кингом и К. Адолфсоном. [c.146]

Описаны [123] присадки, состоящие из полихлорнаф-тилксантогената (продукта взаимодействия полихлор-нафталина с ксантогенатом щелочных металлов) и 0,0-диалкилдитиофосфата цинка. Упоминается также [1] ряд других композиций, состоящих из органических соединений, содержащих серу, хлор и 0,0-диалкилди-тиофосфаты металлов. Имеется патент [123] на применение хлорированного алифатического углеводорода, содержащего тиокарбонатную группу это соединение используется в сочетании с биметаллической солью 0,0-диалкилдитиофосфорной кислоты. [c.101]

При действии избыточного хлора на парафиновые углеводороды, как известно, образуются полихлорсоединения. Хлор беспорядочно замещает атомы водорода так, что образуются геминальные ди- и тря-замещенные хлориды. Но при хлорировании в присутствии двуокиси серы с применением большего количества хлора, чем это необходимо для монозамещения, согласно Риду и Горну наступает последовательная замена атомов водорода у различных атомов углерода и геминаль-ное замещение исключается. Таким образо.м, к одному атому углерода всегда присоединяется не более одного атома хлора. [c.357]

Мероприятием, предотвращающим хлорирование в углеродной цепи, является также повышение парционального давления двуокиси серы. В лаборатории и технике работают с 10%-ным избытком двуокиси серы по отношению к хлору. Применение очень большого молярного избытка двуокиси серы не приносит никакой пользы. Растворимости хлора, двуокиси серы и хлористого водорода в очень чистом когазине II при температуре 20, 40 и 60° были установлен Крепелином и сотрудниками при давлении 100—1000 мм объемное соотношение этих продуктов 9 3 1. [c.364]

TaKHM образом, принимают, что сначала под влиянием энергии света расщепляются молекулы хлора на атомы. Атомы хлора отрывают от молекулы углеводорода атом водорода и образуют алкильный радикал и молекулу хлористого водорода. Алкильный радикал тут же реагирует с молекулой двуокиси серы, превращаясь в радикал алкил-сульфона, который в свою очередь сейчас же реагирует с молекулой хлора, превращаясь в сульфохлорид, при этом снова образуется свободный атом хлора. В результате образования этого атома хлора начи- ается следующий цикл реакций, теоретически без затраты энергии света. Квантовый выход, который в лабораторных условиях составляет приблизительно 30000—40000, в производственных условиях из-за невозможности применения чистых исходных материалов достигает всего лишь приблизительно 2000—3000. Как и при хлорировании, здесь также может вступить в реакцию один алкильный радикал с молекулой хлора, образуя молекулы алкилхлорида и атом хлора R + la- R l + r (реакция хлорирования в углеродной цепи). Но это, как мы уже знаем, бывает только в редких случаях. Алкильные радикалы реагируют с SO2 (по Шумахеру и Штауффу) на две порядковые величины быстрее, чем с одной молекулой хлора [11]. [c.366]

Пврспектившм областям применения ЭПС считается производство сероуглерода взаимодействием кокса с влементной серой крекинг углеводородного сырья, пиролиз "органических компонентов", например, производство кетена из уксусной кислоты или ацетона, хлорирование окислов металлов, производство сульф(дов металлов реагированием окислов с серой. [c.37]

Выше уже упоминались методы сшивания полипропилена под действием излучения высокой энергии [19, 32—34], прививкой различных мономеров в присутствии перекисей [197—203], прививкой полифункциональных мономеров [35—37, 138, 139], сшиванием хлорированного и хлорфосфорилированного полимера с бифункциональными аминами [90, 116], вулканизацией хлорсульфонированного [78—81] и хлорфосфорилированного полипропилена [115] металлическими окислами. Наряду с ними широкое распространение получают сшивание и разветвление полипропилена перекисями [204—206] и в особенности применение системы вулканизующих агентов перекись—сера [207—213]. [c.154]

Недавно метод обработки хлористым сульфурилом был испытан в применении к получению хлорозамещенных толуола, причем выяснено было каталитическое влияние хлористых соединений большого числа металлов и металлоидов. Хлориды 5Ь, В1, Ре, Мо, А1, Те, 5е благоприятствуют замещению в ядре. Хлориды . Р, Аз, Мп, Вг благоприятствуют замещению в метильной группе. Хлористая сера 5С12 ускоряет оба вида замещения. Хлористый алюминий дает возможность провести исчерпывающее хлорирование ядра до пентахлортолуола. Любопытна подмеченная здесь зависимость характера каталитического воздействия от атомного веса элементов одной и той же группы периодической системы ). [c.117]

Однох пористая сера, помимо производства иприта, находит применение в химической промыи1ленностн для вулканизации каучука и для хлорирования многих органических соединений. [c.108]

Обработка поверхностных вод включает следующие стадии предварительное хлорирование с дозами, соответствующими точке перегиба, последующее хлорирование для установления должного уровня остаточного хлора на выходе из очистной установки и повторное хлорирование в выбранных точках распределительной системы для сохранения требуемого уровня свободного остаточного хлора. Введение больших доз хлора может привести к чрезмерно высоким концентрациям остаточного хлора, что сделает воду неприятной для питья или нежелательной для промышленного применения. Для уменьшения содержания остаточного хлора в воде может быть проведено ее дехлорирование, заключающееся в добавлении восстанавливающего агента, часто называемого дехлор. На городских очистных сооружениях для дехлорирования наиболее широко используется двуокись серы в меньшей степени для этой цели применяется бисульфит натрия. Некоторое количество остаточного хлора может быть удалено путем аэрации (с помощью погрул<енных или поверхностных аэраторов). [c.193]

Сульфохлориро1вание — процесс фотохимический, он идет при ультрафиолетовом облучении. Действием ультрафиолетового овета удается селективно направить реакцию в сторону образо-в-аиия сульфохлорида. Наилучшие результаты получают применением света длиной волны 4000—4360 А°. Процесс ведут при 20— 25°С, отводя тепло реакции циркуляцией реакционной массы через выносные холодильники. При повышении температурь идет сильное хлорирование в углеродной цепи при 70 °С получается до 50% хлоралкилов. Для подавления реакции хлорирования цепи берут 10%-ный избыток двуокиси серы, т. е. ЗОа С12 = 1,1 1. Примешение большего избытка двуокиси серы не меняет результатов. Для устранения образования ди- и полисульфохлоридов процесс ведут до небольшой (30—40%) конверсии углеводородов. [c.304]

Основные научные исследован я посвящены химии и технологии переработки нефти и газа. Создал (1972) основы методов целенаправленной модификации природных цеолитов. Посредством хлорирования, нитрования и амииирова-ния углеводородов газоконденсата получил (1975) антиокислитель-ныс, антикоррозионные и бноцид-ные присадки. Разработал (1978) адсорбционно-каталитический метод очистки сернистых газов с одновременным получением кондиционного газа и элементарной серы, нашедший применение на газовых месторождениях Средней Азии. Разработал н внедрил (1977) в промышленность процессы сепарации и раз.деления природного газа в аппаратах с трехфазным псевдоожиженным слоем. [c.270]

В настоящее время накопилось значительное количество эмпирических данных о молекулярной структуре асфальтенов, полученных с применением химических и физических методов исследования. Наиболее достоверную информацию о строении асфальтенов в целом дают физические методы исследования, позволяющие выработать усредненное представление об их структуре, что имеет большую практическую ценность. Однако без привлечения химических методов в том случае, когда это необходимо, инструментальные методы могут не дать полного представления об изучаемом объекте. Поэтрму в 70-х годах появилась серия работ [Т—4] по изучению строения асфальтенов, в которых использовались реакции хлорирования и деструкти1Тного окисления, что позволило установить ИкНекоторые их химические свойства. [c.3]

При применении двухлористой серы и хлора навеску высушенной пробы насыпают в фарфоровую лодочку, которую помещают в соответствующую трубку, постепенно нагреваемую, сначала в пределах 150— 240° С в течение 40—60 мин, а затем при 240—280° С в продолжение такого же периода времени, пропуская при этом струю сухого хлора и двухлористой серы. Последнюю получают осторожным нагреванием реагента в колбе при 40—50° С. Отходящие газы конденсируют в воде. Под конец лодочку и прилегающие к ней части трубки нагревают 5 мин при 280— 550° С, пропуская при этом струю одного только хлора, чтобы удалить летучие продукты, сконденсировавшиеся возле лодочки. При анализе ниобатов и танталатов рекомендуется дистиллят и промывные воды выпарить с серной кислотой, а затем остаток нагреть и обработать, как изложено в разделе Разложение фтористоводородной кислотой и последующая обработка (стр. 666) или в разделе Разложение сплавлением с пиросульфатом и дальнейшая обработка (стр. 669). Приводится также метод хлорирования с одной однохлористой серой, без хлора согласно которому в приемник наливают азотную кислоту и под конец операции пропускают струю хлористого водорода. Образующиеся в приемнике комки серы по возможности разминают сплющенной стеклянной палочкой, затем прибавляют раствор аммиака и пропускают сероводород. При этом сера, вольфрам, олово и др. переходят в раствор, а железо в виде сульфида осаждается вместе с ниобием и танталом. [c.672]

Хлорированный поливинилхлорид, неправильно называемый иногда перхлорвинил , нашел применение для изготовления синтетических волокон хлорина, ацетохлорина, винитрона. Ацетохлорин получают из смеси хлорированного поливинилхлорида с ацетилцеллюлозой (15%), а ва-нжтрон —из смеси с нитроцеллюлозой [118]. К хлорсодержащим полимерам относится хлорированный полиэтилен (иногда неправильно называемый перхлорэтилен ) и сульфохлорированный полиэтилен. Хлорированный полиэтилен, в зависимости от способа хлорирования, представляет собой продукт, плавящийся в температурном интервале 40—90° С. Подобно поливинилхлориду, его используют для изготовления электроизоляционных материалов и т. д. [119, 120]. Сульфохлорированный полиэтилен получается при обработке полиэтилена смесью хлора с сернистым ангидридом [119, 120]. Оптимальным является продукт, содержащий 27% хлора и 1,5% серы, в котором имеется одна хлорсульфурильная группа на 90 атомов углерода и один атом хлора на каждые семь атомов углерода. Он известен как каучукоподобный материал (под названием хайпалон ), способный вулканизоваться, и применяется для изготовления резиновых композиций, различных покрытий и т. п. [22, 119]. [c.190]

Предложено несколько методов для вулканизации сополимеров. Предварительно хлорсульфированный сополимер (2—3% С1, 0,6% S) вулканизуют окислами поливалентных металлов (РЬО) или органическими солеобразующими соединениями (хиноны). Увеличение содержания серы и хлора в сополимере уменьшает эластичность и увеличивает модуль вулканизатов. Перекисями, особенно перекисью дикумила, сополимеры вулканизуют в одну стадию. Более эффективна вулканизация смесями перекисей и ненасыщенных соединений, например перекисью бензоила и малеинового ангидрида, малеиновой кислоты в присутствии ZnO при отношении ненасыщенное соединение перекись, равное примерно 2. Хорошие результаты получены при применении смеси перекиси дикумила и стирола, дивинилбензола и акриловой кислоты. Высокую прочность имеют наполненные вулканизаты сополимера, к которому предварительно привита дикарбоновая кислота. Для вулканизации модифицированного сополимера применяют 2—5 вес. ч. ZnO. Предварительно хлорированный сополимер вулканизуют серой и ускорителями, используя двойные связи, образовавшиеся при отщеплении части связанного хлора в виде НС1. Наиболее перспективным путем решения проблемы вулканизации -сополимеров считают введение в него двойных связей в процессе полимеризации. В этом случае он вулканизуется таким же образом, как и ненасыщенные кау- [c.254]

Получение смесей полихлоридов нафталина, чаще в виде воскообразных масс (галовакс), представляет интерес в связи с применением галовакса в электротехнической промышленности как диэлектрика. Для получения галовакса практикуют хлорирование нафталина с катализатором [железо в патентах упомянуты также сурьма, фосфор ( Н. В.), сера ( Н. В.), иод и их соединения]. Применяется как периодический, так и непрерывный метод хлорирования Температура при хлорировании постепенно повышается до 160° и выше. За ходом хлорирования следят по изменению удельного веса или точки застывания пробы. По окончании хлорирования нз продуктов присоединения хлора отщепляют хлористый водород путем нейтрализации массы или нагревания ее с продуванием инертными газами затем перегонкой при разрежении разделяют сырой продукт на фракции. Галовакс содержит различные количества хлора (от трех атомов хлора и выше на Сю) и оценивается по температуре застывания. [c.233]

Рекомендуется добавка серы илн проведение хлорирования с применением ЗОз в качестве хлорирующего агента Галоидирование кубового синего О может быть осуществлено и в среде серной кислоты 8. О хлорировании кубового синего О посредством ЗОгСЬ и ЗЬСЦ см. [c.242]

Высокая теплостойкость фторкаучуков в сочетании с достаточно хорощей механической прочностью, сопротивлением действию ряда агрессивных сред — масел, органических жидкостей, сильных окислителей — определяет их применение в производстве различных резиновых технических изделий. Из фторкаучуков изготовляются уплотнительные и герметизирующие детали, предназначенные для работы в маслах и топливах при температурах 200° С и выше, в том числе манжеты для насосов акселераторов и карбюраторов клапаны для работы в контакте с толуолом, ксилолом, углеводородными газами прокладки и уплотнения, работающие в контакте с кремннйорганическими смазками, кольцевые уплотнители для центрифуг, применяемых для обработки хлорированных углеводородов уплотнители топливных систем, работающие при высоких температурах уплотнительные кольца на ниппелях установок для глубинного бурения прокладки для паропроводов высокого давления уплотнители в насосах, перекачивающих концентрированные соляную и серную кислоты, расплавленную серу и ряд других веществ. [c.153]