Количественный анализ площади, измерение

Смесь углеводородов вводят в газовый хроматограф, где она перево-дится в парообразное состояние и разделяется на колонке. Компоненты смеси после разделения регистрируются детектором. Сигнал детектора фиксируется регистрирующим прибором и выходная кривая (хроматограмма) записывается самописцем. Качественный анализ основан на определении времени выхода компонентов, которое при постоянном режиме работы хроматографа зависит от природы компонентов. Количественный анализ проводится путем измерен ния площади пиков соответствующих компонентов на хроматограмме. [c.355]

Определение индексов удерживания обычно лежит в основе качественного анализа. В основе количественного хроматографического анализа лежит измерение площади регистрируемого пика, которая пропорциональна концеитрации вещества в пробе. На современных приборах площадь пика определяется интегратором. При отсутствии интегратора площадь может быть определена как произведение высоты пика на его полуширину (ширина пика на половине высоты). [c.296]

Количественный анализ. Количественный анализ проводят с учетом измерения параметров пиков веществ на хроматограммах. Практически используют два параметра пиков площадь или высоту. Наиболее часто применяемым параметром является площадь пика. [c.109]

Количественный анализ состоит из следующих стадий 1) хроматографическое разделение 2) измерение площадей или высот пика 3) расчет количественного состава смеси на основании хроматографических данных 4) интерпретация полученных результатов, т. е. статистическая обработка. Рассмотрим все эти стадии. [c.174]

ТАБЛИЦА IV.28. Площади пиков, измеренные интегратором, и результаты количественного анализа методом стандартной добавки [c.316]

Идеальный детектор должен иметь постоянную времени, равную нулю. Только в этом случае сигнал в любой точке был бы пропорционален концентрации. Однако у всех детекторов постоянная времени отлична от нуля и вносит определенное искажение в форму хроматографического пика и его высоту. В меньшей степени это искажение отражается на площади пика. Поэтому при количественном анализе целесообразнее измерения проводить по площадям пиков. [c.103]

Обработка данных элюентной хроматограммы в целях количественного анализа сводится, таким образом, только к измерению площадей 51, 5г, , отдельных выходных кривых. Так как каждый компонент поступает из колонки в фильтрат без примесей других растворенных веществ, он легко может быть идентифицирован обычными аналитическими методами. Поэтому элюентный анализ весьма удобен для препаративных целей и обладает существенным преимуществом по сравнению с фронтальным анализом, при котором лишь один, наиболее слабо удерживаемый адсорбентом, компонент смеси может быть выделен в чистом виде. Особенно целесообразно применять элюентную хроматографию для выделения небольших количеств различного рода ценных веществ. [c.32]

Количественный анализ основан на измерении высот Л (или площадей Р) пиков. Зависимость высоты (или площади) пика от концентрации, а также время выхода отдельных компонентов устанавливаются проведением предварительной калибровки хроматографа, производимой по искусственно приготовленным контрольным смесям или по чистым газам. [c.96]

Метод вольтамперометрии широко применяется для анализа различных органических соединений [18]. Разработаны вольтамперометрические комплексы, имеющие в своем составе плату сопряжения, устанавливаемую на системную шину 1ВМ, совместимой с ПЭВМ, подключаемую к потенциостату, и программное обеспечение. Программа задает условия электрохимического измерения (длительность, значения потенциала для всех стадий анализа, число точек на кривой, число накоплений в точках, число циклов и т.д.) обрабатывает полученные данные (проводит фоновую линию, расчет их параметров пиков - потенциала, высоты, площадей под пиками, значение полуширины и ее составляющих и др.) отображает графическую информацию в одном или одновременно в разных масштабах выводит графики вольтамперограмм и табличных результатов обработки на печатающее устройство и на внешнее запоминающее устройство (дискету) проводит количественную оценку результатов измерений. Создана единая информационная система вольтамперометрических методик [19]. [c.309]

Для определения количественного состава смеси используют хроматограммы, полученные при программировании температуры анализа. Расчет производят методом внутренней нормализации площадей, измеренных умножением высоты на полуширину пиков или интегратором, принимая чувствительность детектора одинаковой ко всем компонентам смеси. Усредненные результаты анализа представляют в таблице, по форме близкой к табл. IV.27. Заданный состав смеси, необходимый для оценки абсолютных и относительных погрешностей определения, сообщается студентам по выполнении ими эксперимента и расчетов. [c.318]

Кроме площади пиков при проведении количественного анализа в хроматографии используют измерение высоты пиков (в случае очень узких пиков на хроматограмме), а также произведение высоты ника на объем или время удерживания вещества, или произведение высоты пика на расстояние удерживания I,, пропорциональное Уг или 1г. [c.224]

Вещество, образующее зону, можно экстрагировать и затем проводить количественный анализ каким-либо из физико-химических методов. Распространено количественное определение компонентов по измерениям площади их пятен либо взвешиванием вырезанных [c.355]

Ароматические углеводороды. Для количественного анализа типов ароматических углеводородов или структурных групп колебательные спектры применялись лишь в ограниченном числе случаев. Метод определения общего содержания ароматических соединений был описан Хейглем н др. [21], использовавшими линию комбинационного рассеяния в области 1600 см— , относящуюся к колебаниям сопряженной С=С связи ароматического кольца. Метод измерений аналогичен методу, предложенному этими авторами для определения общей непредельности. Для снижения влияния изменения положения линии в спектре для различных индивидуальных ароматических соединений бралось произведение коэффициента рассеяния на ширину линии у основания. Эта величина линейно связана с площадью под регистрируемым пиком. Среднее отклонение этой величины для 22 алкилбензолов составляло приблизительно 10%. [c.333]

Обработка хроматограммы для количественного анализа, как правило, состоит в измерении высот или площадей пиков. Если пики симметричные, их высота прямо пропорциональна концентрации вещества в пробе. Предпочтительней измерение площади пиков. В современных хроматографах площадь измеряют интегратором, [c.627]

Главным следствием зависимости выхода вторичных ионов от химического состава поверхности (состава матрицы) является тот факт, что для количественного анализа необходимо определить коэффициенты относительной чувствительности при помощи внутреннего или внешнего стандарта, близкого по составу к анализируемому образцу [10-3.6]. Градуировка по внутреннему стандарту применима для послойного анализа, если общее количество определяемого элемента известно, как, например, в случае ионно-имплантированных примесей в кремнии (из измерений подвижности, в результате которых определяют общее количество имплантированных ионов на единице площади). Далее получают коэффициент относительной чувствительности, интегрируя полученный профиль по глубине. Это значение пропорционально подвижности элемента, которую обычно выражают как общее число ионов на см . [c.363]

Постоянная времени детектора вносит в каждом случае искажение в форму пика (рис. 5), но площадь пика остается неизменной. Поэтому при количественном анализе оол ё предпочтительно измерение площади. Искажение формы особенно велико в начале хроматограммы, так как здесь можно ожидать малой ширины пиков, и существенным становится только отношение постоянной времени к ширине пика. [c.116]

Воспроизводимость разделения в ионной аналитике при применении буферных систем очень хорошая. ОСО времен миграции лежат ниже 0.5%, воспроизводимость площади пика - важнейшая величина для количественных анализов - лучше 2.3%. Наряду с точностью для количественных расчетов важной величиной является их достоверность, которая подтверждается данными других методов. В качестве альтернативных методов измерения выступают атомно-абсорбционный анализ, ИОХ, а также ионный анализ с ионно-селективными электродами. Как показывают некоторые примеры, результаты, полученные различными методами анализа, в пределах известных допустимых отклонений совпадают. Определение щелочных и щелочноземельных катионов в байкальской воде показано на рис. 52. [c.61]

Точные количественные измерения проводят в изократическом режиме. Градиентное элюирование применяют, когда провести изократическое разделение невозможно. Хотя при градиентном режиме получают воспроизводимые результаты, но при градиентном элюировании иногда наблюдается смещение базовой линии и появление ложных пиков из-за наличия в растворителях воды. Кроме того, градиентное элюирование удлиняет время анализа. При количественном анализе в режиме градиентного элюирования необходимо тщательно контролировать скорость потока, если измеряют площади пиков, и соблюдать постоянство градиентного изменения состава подвижной фазы, если измеряют высоты пиков. Для анализа смесей компонентов, характеризующихся широким диапазоном значений к, предпочтение следует отдавать изократическому разделению с переключением колонок, а не градиентному. [c.179]

Измерение площади пика должно давать более точные ре зультаты чем измерение высоты пиков однако для количественного анализа часто используют высоту хроматографических пиков Трудности при измерении площади пика состоят в неопределенности положения ее границ в присутствии неразрешен ны компонентов или шумов Более высокую точность дает из мерение так называемой центральной площади между коорди натами пика соответствующими полувысоте [71] [c.104]

Измерения интегральных интенсивностей, которые определяются как площадь, заключенная под контуром полосы, редко используются для количественного анализа по той причине, что оптические плотности в максимуме можно измерить гораздо точнее и воспроизводимо. [c.237]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

В работе Шаха [161 ] для измерения скорости равновесного обмена молекул воды на поверхности раздела "вода—воздух была использована реакция водородно-дейтериевого обмена. В спектре ЯМР вода дает сигнал (шкала тау) 4,8 м. д. относительно ТМС, в то время как DaO такого сигнала не дает. Для проведения количественного анализа была использована линейная зависимость между площадью резонансного пика и числом протонов. Молекуляр- [c.476]

Если детектор является линейным, т.е. его показания всегда пропорциональны концентрации компонента в потоке газа-носителя, то размер пика пропорционален количеству вещества, содержащегося во введенной пробе. Если бы пик имел гауссов профиль, высота пика, а также его площадь были бы пропорциональны количеству вещества. Однако кроме нелинейности детектора имеются и другие причины для появления пиков, высота которых не пропорциональна размеру пробы. Кроме того, флуктуации экспериментальных параметров влияют на высоту пика и площадь пика не одинаково. Выбор между высотой пика и площадью пика в качестве основы количественного анализа обсужден подробно в гл. 16 там же рассмотрены источники погрешностей по обоим типам измерения. [c.40]

В данном разделе разбирается ряд методов количественного анализа путем измерения высот или площадей пиков. Выбор того или иного метода в процессе исследования является делом каждого отдельного аналитика. При этом имеет значение ряд факторов. Для принятия окончательного рещення необходимо учитывать вид пробы и условия работы на приборе. Последние два фактора имеют большое значение, поэтому сначала выбирают условия работы и отбора пробы, а затем метод количественного анализа. Выбор метода можно пояснить с помощью следующих примеров. [c.101]

Методика количественного анализа. Существует два приема для количественных измерений результатов анализа по хроматограммам на бумаге. Первый состоит в измерении площади пятна, образованного данным компонентом анализируемой смеси, и основан на предположении, что площадь пятна Поум связана с концентрацией анализируемого вещества следующей зависимостью [c.223]

Количественная интерпретация результатов измерений динамической твердости основывается на анализе яблений, сопровождающих процесс удара индентора по образцу. Протекание этих явлений зависит как от формы и физических свойств со ударяемых тел, так и от относительной скорости соударения. Решение динамической упруго-пластической задачи при переменной площади контакта и изменении пластических свойств за время удара чрезвычайно сложно. Тем не менее некоторые упрощенные теории дают возможность количественного описания процессов соударения тел правильной геометрической формы. [c.206]

Количественный анализ методом простой нормировки проводят следующим образом. Находят площадь каждого пика, умножая высоту пика на его щирину, измеренную на полувы-соте пика, суммируют площади всех пиков и делят площадь каждого пика отдельного компонента (5,) на сумму площадей (25 ). Содержание компонентов (в %) вычисляют по формуле [c.354]

В бумажной распределительной хроматографии полученное пятно вырезают или исследуют непосредственно на бумаге, или элюируют из пятна анализируемое вещество и затем определяют его любым методом количественного анализа. Измеряют диаметр пятна и его площадь ошибка 2—5%. Для измерения концентрации определяемого вещества по интенсивности окраски пятен применяют денситометрию , люминесценцию, спектрофотометрию, фотографические методы и радиохроматографию (метод меченых атомов). В адсорбционной ионообменной хроматографии катионов и анионов на колонках окиси алюминия или желатины ширина гюлосы пропорциональна концентрации определяемого иона. Как показали работы О. Флуда, Ф. М. Шемякина, И. П. Харламова, В. Л. Золотавина и др., бумага, импрегнированная гидратированной окисью алюминия, позволяет разделять и количественно определять ионы. [c.516]

При количественном анализе микропримесей не так важна высокая точность измерений, как их надежность, что достигается получением зон, свободных от посторонних соединений. Так как точность около 10% считается вполне удовлетворительной, пики можно оценивать по их высоте, меньше зависящей от четкости отделения микропримеси от соседних зон, пики которых могут накладываться на пики анализируемых микропримесей. Хотя оценка по площадям пиков более точна, калибровка по высоте пиков удобнее. [c.86]

Кроме того, на воспроизводимость результатов сильно влияет количество вводимой пробы. Рис. 34 показывает воспризводимость системы и точность количественного анализа в зависимости от количества введенной пробы. В этом ряду измерений каждый из 12 анализов был проведен при различных концентрациях пробы, и определялись площади пиков. Для каждой новой концентрации пробы разделительный буфер в сосуде обновлялся. Статистическая обработка отчетливо показала, что при концентрации, которая превышает границу обнаружения от 20 до 50 раз, интегрирование пиков приводит к хорошим результатам. Воспроизводимость находится в пределах от 2 до 3%. Ошибка очень быстро возрастает до 7% при интегрировании вблизи границы обнаружения. В этом случае эффективность, а поэтому и возможности разделения соседних пиков улучшаются. Эффективность падает с увеличением коцентрации, и при перегрузке системы (при использовании пробы с концентрацией 100 мМ) значение Н составляет 140 мкм. [c.46]

Высота пика — это максимальное отклонение сигнала детектора от нулевой линии во время элюирования соответствующего вещества. Во время такого элюирования требуется интерполя-ция фонового сигнала. Определение высоты пика затруднительно, если имеется значительный дрейф нулевой линии во время анализа, так как дрейф обычно нелинеен и оценка значения фонового сигнала во время максимума пика может быть неточной. В случае близко элюирующихся веществ оценка фонового сигнала между двумя пиками может стать невозможной, В таком случае необходима экстраполяция. Если два пика неь лагаются друг на друга, высота каждого пика может быть смещена вкладом другого вещества. Такой вклад составляет 1% для двух пиков с одинаковыми размерами, отстоящих друг от друга на три стандартных отклонения (степень разделения рав< на 0,75). Поэтому в количественном анализе плохо разделяемых веществ измерение высоты пика может быть более точнылг по сравнению с измерением площади пика, если рабочие уело вия, и особенно ввод проб, остаются строго постоянными. Следует особо подчеркнуть значение этого требования. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология