Адсорбционная фаза также

Вместе с тем понижение поверхностной энергии твердого тела происходит не только при адсорбции паров в такой же или еще в большей мере оно имеет место и ири капиллярной конденсации с непрерывным переходом к контакту твердого тела с объемной жидкой фазой соответственно эффекты снижения прочности твердых тел в результате понижения их поверхностной энергии при контакте с жидкой фазой также обычно включаются в обобщенное понятие адсорбционного понижения прочности. [c.336]

Модифицирование поверхности капилляров проводилось прежде всего в целях уменьшения образования хвостов у пиков на хроматограмме. Вслед за этим были созданы адсорбционные капиллярные колонки. Трудности с нанесением пленки из полярных неподвижных фаз также пытались преодолеть направленным модифицированием материала капилляров. При этом можно различить три вида модифицирования. [c.331]

Электролиты, содержащиеся в водной фазе, также влияют на устойчивость углеводородных пленок, преимущественно через изменение свойств адсорбционных слоев [207]. [c.159]

Минерализация, ионный состав и значения pH водной фазы также существенно влияют на свойства обратных змульсий. Такое влияние сказывается преимущественно через химические превращения эмульгатора в составе эмульсий и изменения в составе адсорбционных слоев. [c.68]

При исследовании адсорбции из растворов условием стандартного состояния является отсутствие взаимодействия между молекулами растворенного вещества, а также с молекулами воды, которое нарушило бы ее структуру. Этому стандартному состоянию соответствует бесконечное разбавление органического компонента водой в равновесном растворе и адсорбционной фазе. [c.97]

Ограниченная растворимость (24 ммоль/л при 25° С) позволяет с достаточной точностью определить величину адсорбции при с = с . Она обеспечивает также несущественное различие между полным содержанием ге-хлоранилина в адсорбционной фазе ао и его избыточной адсорбцией й (ао — а = 0,0072 мкмоль/м при с/с = 1) [1]. Из изотермы адсорбции п-хлоранилина на ацетиленовой саже с удельной поверхностью 130 к /г, определенной по адсорбции азота и по тепловой десорбции аргона 12], была рассчитана -кривая, представленная на рис. 1. [c.166]

Адсорбция на границе двух жидких фаз также связана с рядом особенностей, так как ПАВ распределяются между соприкасающимися жидкостями и адсорбционный слой образуется из обеих фаз [5]. Кинетика его образования из водного и углеводородного растворов вследствие разной скорости диффузии ПАВ [6] будет различным образом влиять на установление равновесного состояния системы. [c.268]

Важнейшая величина в потенциальной теории е = ЛГ 1п (pJp) интерпретировалась в соответствии со сказанным выше как адсорбционный потенциал. Другими словами, при этом считалось, что р есть давление адсорбата в равновесной газовой фазе, а — давление внутри пор, непосредственно вблизи той эквипотенциальной поверхности, у которой происходит конденсация адсорбата (по этому поводу см., например, [5]). Хотя в некоторых аспектах современной теории объемного заполнения микропор также фигурирует величина ЛС= — б= —RT n pJp), совпадающая (с точностью до знака) с адсорбционным потенциалом Поляни, но физический смысл этой величины совершенно иной. Для термодинамического описания адсорбционной фазы при некоторой температуре Т выбирается в качестве стандартного состояния (уровня отсчета) состояние нормальной жидкой фазы адсорбата при той же температуре. В этом случае величина в равна дифференциальной мольной работе при переходе [c.384]

Можно себе представить адсорбцию как распределение рассматриваемого вещества между двумя фазами если природа одной из фаз изменяется, то коэффициент распределения, в данном случае адсорбционный коэффициент, также будет изменяться. [c.254]

Межчастичный" эффект. В адсорбционной хроматографии поры преимущественно заполнены подвижной фазой. В распределительной хроматографии часть пор твердого носителя, не заполненная неподвижной фазой, также занята молекулами подвижной фазы. И в том и в другом случае эта часть подвижной фазы будет в основном неподвижна, но ее окружает движущаяся жидкость. [c.41]

Известно, что термодинамика адсорбции растворов может быть построена также но методу полного содержания. Этот метод, рассматривающий реальные массы компонентов, является более информативным, т. е. позволяет изучать характеристики адсорбционной фазы ео состав, взаимодействие между компонентами, иначе, получать практически такую же термодинамическую информацию, какую мы имеем об объемных растворах. [c.93]

Целью настоящего доклада является обзор результатов, полученных при исследовании фазовых переходов в адсорбированных монослоях, т. е. когда адсорбционная фаза представляет собой двумерную систему толщиной в одну молекулу, обладающую одинаковыми физико-химическими свойствами. Следует, однако, оговориться, что широко используемый в литературе термин двумерная система, скорее, относится к математической модели адсорбционного слоя, чем к реальному объекту, так как при описании последнего, строго говоря, нельзя пренебрегать колебаниями центров, а также возможностью переориентации молекул. Это замечание особенно важно при сопоставлении теоретических результатов, полученных для чисто двумерных систем с реальными экспериментальными данными. [c.24]

При значениях Х2С(/С—1) уравнение (3.15) превращается в линейное = При Х2 = 1 У2 = Х2= , т. е. адсорбционная фаза, равновесная с чистым жидким компонентом 2, также состоит из чистого компонента 2. [c.57]

При избытке первого компонента в смеси его парциальные изотермы имеют также перегиб при суммарной степени заполнения предельного адсорбционного объема 61,2, близкой, к 0,7 и характерной для его индивидуальной изотермы (рис. 5.15, кривые /, /б, /г). Однако вследствие присутствия в адсорбционной фазе второго компонента величина 61,2 достигается при меньшей равновесной- концентрации первого компонента, чем при адсорбции из индивидуального раствора. Значения 61.2, соответствующие перегибу изотермы адсорбции, приведены ниже [c.183]

Механизм распределения компонентов смеси между фазами может быть различным по этому признаку различают адсорбционную и распределительную (различная растворимость в неподвижной жидкой фазе) хроматографию. Механизм распределения непосредственно связан с агрегатным состоянием подвижной и неподвижной фаз различают газовую или газоадсорбционную хроматографию (подвилшая фаза — газ, неподвижная — твердое тело, механизм — адсорбционный), га-зонсидкостную (подвижная фаза — газ, неподвижная — вы-сококипящая жидкость, механизм распределительный), жидкостную (подвижная и неподвижная фазы — жидкости, механизм распределительный). Два первых типа хроматографии наиболее широко применяются в современной аналитической практике, особенно для анализа сложных органических смесей. Способы размещения неподвижной жидкой фазы также разнообразны. Наиболее широко распространенный, классический способ — колоночная хроматография. Стеклянная или металлическая колонка наполняется слоем однородных по раз- [c.232]

ТСХ на обычных "нормальных" фазах, таких как оксид алюминия и силикагель (фазы для адсорбционной жидкостной хроматографии), применяется для решения многих аналитических задач, что обусловлено простотой этого метода. (По традиции хроматографический процесс на таких пщрофильных фазах называют жидкостной адсорбционной хроматографией. Однако, по мнению автора, было бы не совсем правильным ограничивать ЖАХ этими фазами, поскольку хроматография на привитых фазах также является адсорбционным процессом, хотя механизмы протекающих процессов могут, в некоторой степени, соответствовать процессам, присущим распределительной хроматографии.) Поэтому, несмотря на внедрение в хроматографическую практику ТСХ с обращенными фазами, метод не потерял своего значения сегодня. [c.395]

То же самое ограничение накладывается и на степень пропитки при ее уменьшении возрастает влияние адсорбции на твердом носителе и симметрия пиков, как правило, ухудшается. Адсорбция на твердом носителе наблюдается, конечно, и при сплошном покрытии его поверхиости неподвижной фазой. В этом случае разделяемые вещества вначале растворяются в неподвижной фазе, а затем из образовавшегося раствора адсорбируются поверхностью носителя. Поскольку, однако, раствор вещества в неподвижной фазе является очень разбавленным, конкуренция неподвижной фазы за адсорбционные центры носителя препятствует адсорбции разделяемого вещества. В этих условиях только хорошо сорбирующиеся на кремнеземах полярные вещества, разделяемые на неполярных фазах, могут образовывать асимметричные пики при использовании полярных фаз, также хорошо адсорбируемых кремнеземами, этого обычно не наблюдается. При чрезмерном уменьшении степени пропитки раствор разделяемых веществ в неподвижной фазе получается более концентриро- [c.71]

Я. Волкова, А. Фойтик, О. Кадлец (Институт] физической химии и электрохимии им. Я. Гейровского АН ЧССР, Прага). Результаты исследования влияния ионизирующего излучения на адсорбционный гистерезис позволяют сделать выводы, которые имеют принципиальное значение для теории капиллярной конденсации. Они являются не только экспериментальным доказательством присутствия отрицательного давления в адсорбционной фазе при капиллярной конденсации, но позволяют также разработать новые методы изучения пористой структуры адсорбентов. В основе этих методов лежит идея, которую высказали независимо от нас Pao и Найар [1], о возможности инициирования перехода в стабильное состояние адсорбата, находящегося при капиллярной конденсации в ме-тастабильном состоянии. Хотя идеи Pao и Найара правильны, их опыты с применением высокочастотного разряда для инициирования этих переходов неубедительны, так как высокочастотный разряд в отличие от ионизирующего излучения сопровождается большим температурным эффектом. [c.211]

Также неверно было бы считать, что часто наблюдаемая при адсорбции в микропорах температурная инвариантность характеристической кривой представляет собой главную особенность этого явления. Во-первых, температурная инвариантность — это лишь п )иближенное свойство и притом далеко не универсальное во-вторых, это свойство может проявляться только в том случав, если парциальная мольная энтропия сорбата меньше мольной энтропии объемной жидкой фазы при той же температуре. Таким образом, температурная инвариантность характеристической кривой, будучи очень полезной для предвычисления адсорбционных равновесий, также не может являться основой для принципиальной классификации сорбционных равновесий. [c.234]

Угловой коэффициент к показывает, во сколько раз содержание более сильно адсорбируюш,егося компонента в адсорбционной фазе превышает его содержание в начальном растворе, т. в. к подобно коэффициенту к также является коэффициентом избирательности адсорбции [1931. В табл. 43 и на рис. 92 значения /с для адсорбции ряда систем на различных активных углях сопоставлены с величинами отношения констант адсорбционного равновесия К 1Ку компонентов смеси из индивидуальных водных растворов на тех же адсорбентах. [c.188]

Вдоль любой изостеры величина адсорбции остается постоянной, причем одновременно можно считать постоянным и объем адсорбционного пространства Wq, если пренебречь обычно крайне малым его изменением с температурой. Поэтому средние значения концентрации адсорбированного вещества = alWf, и его мольного объема = WJa вдоль изостеры также остаются постоянными. При повышении температуры при а = onst мы переходим, например, из точки А2 в точку В2, лежащую на линии р при температуре Т. В любой точке на линии р (в том числе и в точке i 2) объем предельно заполнен адсорбатом. Это предельное состояние, характеризующееся наибольшим значением адсорбции при данной температуре, мы будем называть насыщенной адсорбционной фазой, так как вдоль линии р адсорбционная фаза при любой температуре находится в равновесии с насыщенным паром. Очевидно, что в точках Ад, Вг, В2,. .. на линии р насыщенная адсорбционная фаза имеет различные значения плотности, изменяющиеся пропорционально величине о и убывающие с ростом Т. [c.388]

Применение магнитного метода к изучению адсорбционных катализаторов также свидетельствует о значительной атомной диспергации металла на новерхности [168]. Имеющую место дискуссию по вопросу о сверхпарамагнетизме 169, 170], по-видимому, и экспериментально [24, 171, 172] и теоретически 173] следует считать разрешенной в пользу действительности этого явления, но для целей распознания физического состояния нанесенного металла этот вопрос имеет второстепенное значение. Прямые результаты применения термомагнитного метода к адсорбционным никелевым катализаторам [174, 175] показывают, что соотношение между атомной и кристаллической фазами меняется в зависимости от способа нанесения катализатора, режима восстановления и термической обработки [176], но в общем процент атомов, пошедших на образование кристаллической фазы, не очень велик и не превышает 10% [174] при тех концентрациях, при которых имеют место экстремальные зависимости активности. Изучение магнитных свойств [177], ЭПР [178 179] и электрического сопротивления [179] [c.123]

Б процессе газо-адсорбционной хроматографии газообразное вещество, смешанное с газом-носителем, находится в контакте с твердым сорбентом. В такой системе также Р=2, а С=3, следовательно, система имеет три степени свободы. Если колонка работает при определенной температуре и постоянном давлении, у системы остается одна степень свободы. При фиксированной концентрации газообразного вещества в одной из фаз его концентрация в другой фазе также имеет постоянное значение (если природа фаз в ходе процесса не изменяется). Однако было установлено, что адсорбция веществ на твердых поверхностях не всегда подчиняется линейному закону, т. е. С 1С2фК. Можно предположить, что после образования первого монослоя на поверхности твердой фазы процесс осложняется поглощением газообразного ве-ществ этой образовавшейся фазой. [c.496]

Дисперсионный эффект был введен в вычисление теплот адсорбции Лондоном[ ], который возражал против объяснения ван-дер-ваальсовой адсорбции притяжением между постоянными диполями молекул газов и электрическими зарядами на поверхности на том основании, что такая картина сделала бы необходимой перемену знака силы взаимодействия каждый раз, как только молекула передвинулась бы от одной точки поверхности к соседней. Это должно было бы значительно уменьшить подвижность молекул вдоль поверхности в противоречие общепринятому взгляду, что при физической адсорбции молекулы обладают свободной подвижностью по поверхности. Доказательство свободного движения было дано при обсуждении потенциальной теории в гл. V, а именно — было указано, что уравнению состояния газа подчиняется также и адсорбционная фаза. Другое доказательство было предложено Фольмером и Ади-кари [2 ], которые экспериментально доказали подвижность адсорбированных молекул, как это будет показано в гл. ХП1. Эти факты указывают на важность дисперсионных сил в адсорбции, так как эти силы всегда являются силами притяжения и не меняют своего знака с перемещением молекулы по поверхности. [c.279]

В развитии этой теории А.Б. Таубманом отмечается, что вследствие сольватации углеводородных цепей неполярной фазой, также из-за гидратации полярных групп эти молекулы ПАВ не могут приблизиться друг к другу и находятся как бы в газообразном состоянии. Таким образом, создается ли-нослой, объясняющий двухструктурное строение поверхностного слоя высококонцентрированных эмульсий. Роль бронирующего слоя играет эмульсия высокой дисперсности и прочности, превышающей прочность самих адсорбционных слоев ПАВ. Отмечается, что в некоторых случаях эти пленки обладают настолько прочной гелеобразной структурой, что могут быть механически извлечены с межфазной поверхности без нарушения их прочности. С позиций теории структурно-механического барьера в оптимальном случае возможно получение пленок, свойства которых будут близки к свойствам твердого тела, т.е. в принципе возможно создание полностью термодинамически устойчивой эмульсии, дисперсная фаза которой будет представлена в виде микрокорпускул. [c.54]

Т. С. Якубов. Из двух замечаний, сделанных А. М. Толмачевым по моему докладу, одно фактически неверно в осмотической теории адсорбции уравнение изотермы компонента бинарной смеси просто не содержит параметров, зависящих от состава адсорбционной фазы. К тому же непонятно, в силу каких соображений подобную зависимость следует запрещать, если бы таковая была. Неверно также, что при рассмотрении адсорбции бинарной смеси система оказывается четырехкомпонентной. Нет, она трёхкомпо- [c.70]

Состав адсорбционной фазы вследствие избирательнрй адсорбции отдельных компонентов отличается от состава равновесного с ней раствора. Метод позволяет установить связь между концентрацией каждого из компонентов в адсорбционной фа . И(Их концентрациями в равновесном растворе, т. е. между полно , а не избыточной, адсорбцией и составом равновесной жид рй. фазы. Соответственно и термодинамические функции, характеризующие состояние системы, также не являются избыточными функциями. [c.53]

Причина быстрого увеличения доли нитробензола в адсорбционной фазе, вероятно, лежит в диполь-дипольном притяжении тангенциально ориентированных молекул, дипольный момент которых настолько велик (в неполярной среде около 4,20), что он проявляется, несмотря на очень большую диэлектрическую проницаемость углеродных материалов. На рис. 3.9, а можно также проследить, что происходит с отношением коэффициентов ф,/ф = = физб при увеличении 0, нитробензола. Вплоть до 0, 55 0,7 ф зб очень незначительно отличается от коэффициента активности парциальной изотермы адсорбции и лишь при 0,-> 0,8 фнэб начинает резко возрастать, достигая при 0, =0,98 значения 5,5. Поскольку ф/ не меняется в этой области, следовательно, в этой области су- [c.90]

Данные табл. 3.7 показывают также, что изменение молярной дифференциальной энергии Гиббса вследствие взаимодействия молекул производных фенола и анилина с молекулами воды в адсорбционной фазе, усиливающего диполь-дипольного отталкивание адсорбированных молекул, может быть оценено величиной / Г1пф зд. Эта величина в общем симбатна растворимости веществ, поскольку растворимость отражает интенсивность взаимодействия органических молекул с водой. Некоторые исключения из общего ряда обнаруживаются у нитропроизводных Физб max -нитрофенола больше, чем /г-хлорфенола, несмотря на меньщую растворимость -нитрофенола /г-нитроанилина [c.94]

Ути два примера, показывающие, как можно использовать данные о теплотах адсорбции для решения вопроса о типе адсорбционного взаимодействия, напоминают некоторые практические соображения, высказанные нами ранее при первом обсуждении основных различий между физической адсорбцией и хемосорбцией (разд. 2.1.1). Используя подход, во многих отношениях сходный с тем, который применяли Гейл и др. [211], Хшие [227, 228] показал, что при адсорбции аммиака на алюмосиликатных катализаторах крекинга протоны поверхности катализатора соединяются с молекулами аммиака, образуя в адсорбционной фазе ионы КЩ. А это значит, что при взаимодействии аммиака, имеющего свойства основания, с кислотными центрами [229—231] на поверхности катализатора образуется соль. Анализируя форму кривой, выражающей зависимость АН от 0, Хшие [227] пришел также к выводу, что кислотные центры Льюиса (которые являются акцепторами электронов) соединяются с аммиаком и что поверхностные гидроксильные группы образуют с ним водородные связи. [c.106]