Осаждение дитизоном

Для приготовления дитизона высокой чистоты рекомендуют применять следующую методику. 2 г продажного дитизона растворяют в 150 мл хлороформа и фильтруют через пористый стеклянный фильтр для удаления нерастворимых примесей. Затем раствор взбалтывают в делительной воронке с четырьмя порциями по 50 дл чистого разбавленного ( 1 100) аммиака. Объединенные водные фазы встряхивают в емкости с 10 мл хлороформа, затем последний выливают. Через раствор пропускают сернистый газ для нейтрализации аммиака и осаждения дитизона. Для этой же цели можно использовать и чистую соляную кислоту, однако в этом случае есть вероятность внесения загрязнения в виде метал- [c.160]

Дитизон можно очищать следующим способом 0,5 г дитизона растворяют в 50 мл хлороформа и раствор встряхивают в делительной воронке с четырьмя порциями (каждая по 50—75 мл) очищенного раствора аммиака (1 100). Объединенные водные фазы фильтруют для удаления капелек хлороформа и подкисляют соляной кислотой или сернистым газом. Подкисление сернистым газом более удобно из-за восстановительных свойств этого реагента кроме того, в раствор не вносятся следы тяжелых металлов. Осажденный дитизон экстрагируют несколькими порциями (15—20 мл) хлороформа, экстракты промывают несколько раз водой и испаряют хлороформ на водяной бане при те.мпературе 50°. Очищенный продукт высушивают в эксикаторе и хранят в темноте [881]. [c.204]

Для этого насыщенный раствор дитизона в хлороформе упаривают при 40° С, пока не выпадет в виде кристаллов 50% всего дитизона. Кристаллический продукт собирают на стеклянном фильтре, промывают небольшим количеством четыреххлористого углерода и сушат воздухом при отсасывании водоструйным насосом. Этот способ очистки легкий и надежный, но он дает большие потери материала. Более экономичный способ состоит в следующем 0,5 г дитизона растворяют в 50 мл хлороформа и промывают раствор четыре раза 50 мл 0,5%-ного раствора аммиака. Водную фазу фильтруют и обрабатывают или соляной кислотой, или сернистым газом для осаждения дитизона, который затем экстрагируют порциями по 15—20 мл хлороформа. Объединенные растворы в хлороформе промывают водой и испаряют досуха при 50 °С, Остаток сушат в эксикаторе и хранят в темноте. [c.143]

Для концентрирования кобальта из вытяжек почв и растительных материалов применяют осаждение 8-оксихинолином при pH 5,1—5,2 [1294], используя как коллектор 8-оксихинолинат железа или алюминия. Известны методы полярографического определения кобальта в почвах и растительных материалах после обогащения дитизоном [1369] или посредством рубеановодородной кислоты [214]. [c.212]

Отделение и концентрирование серебра на, дитизон е. Применяя в качестве коллектора дитизон, можно соосаждать микроколичества серебра вместе с золотом, ртутью, палладием, медью, кобальтом и цинком [411] из разбавленных азотно-, соляно- и сернокислых растворов. Этот способ был применен [882] при определении микропримеси серебра в свинце высокой чистоты. Серебро выделяется из растворов, 0,01—1 М по НКОз, на порошке тонкоизмельченного дитизона в течение 15 мин. с использованием ультразвукового поля, ускоряющего процесс осаждения. Для выделения 2 мкг серебра достаточно 5 мг порошка дитизона при этом происходит отделение серебра от меди и свинца. [c.145]

При определении кадмия в металлическом цинке, кроме полярографии, используют и колориметрирование с дитизоном (после предварительного осаждения его вместе с Си, Fe и РЬ сульфидом натрия). [c.173]

Если примесные элементы экстрагируются аналогично исследуемому, то и в этом случае определение возможно после предварительного отделения примеси методами осаждения или переведением ее в неэкстрагируемое состояние. Например, при определении висмута дитизоном мешающими элементами являются палладий, ртуть, серебро, медь. Однако, в присутствии цианид-иона эти элементы связываются в неэкстрагируемые цианиды и определению висмута не мешают. [c.123]

Как отмечалось во введении, большое внимание следует уделять способам приготовления колонок, которые позволили бы избежать испарения разбавителя и осаждения реагента и хелатов металлов. На эти явления часто не обращалось внимания, особенно в самых первых работах, где использовали гранулированную целлюлозу или силикагель, обработанные насыщенным раствором дитизона в четыреххлористом углероде или хлороформе [2—4, 22]. Колонки заполняли импрегнированным носителем после того, как почти весь разбавитель успевал испариться. Приготовленные таким образом колонки содержали избыток твердого реагента, хотя авторы отмечали, что они принимали все меры к тому, чтобы не пересушить носитель. Действительно, данные по распределению ртути и меди между силикагелем, обработанным раствором дитизона, и водными растворами показали, что в колонках происходило осаждение хелатов [23, 24]. Это явление наблюдалось также при разделении индия и кадмия последовательность элюирования металлов из колонки не соответствовала их константам экстракции [4]. [c.397]

В гл. 4 книги описаны качественные реакции и применение дитизона как группового реагента. В гл. 5, посвященной особым случаям применения дитизона в качестве вспомогательного реактива, показано его значение для других областей аналитической химии при титровании по методу осаждения, в спектральном анализе, полярографии, хроматографии и т. д. [c.12]

Маскирующими веществами обычно являются соединения, анионы которых связывают некоторые катионы в комплексные соединения и таким образом предупреждают их осаждение или взаимодействие с дитизоном. [c.102]

Осажденный и отделенный диметилглиоксимат палладия дово.тьно трудно растворяется дан е в 6 н. соляной кислоте. Однако при встряхивании взвеси этого комплекса в 2 н. соляной кислоте с раствором дитизона в четыреххлористом углероде образуется первичный дитизонат палладия. Скорость образования его близка к скорости осаждения дитизоном палладия из раствора в 2 н. со гяной кислоте. [c.303]

И осаждения дитизона Дитизон экстрагируют двумя порциями по 50 мл чистого хлороформа. К объединенному экстракту добавляют равный объем СС14. Через этот раствор, нагретый до 40° на водяной бане, пропускают чистый сухой азот до тех пор, пока объем раствора не уменьшится в три ра5а. Охлаждают (лучше льдом), фильтруют дитизон через стеклянный тигель, промывают несколькими миллилитрами чистого четыреххлористого углерода, сушат до постоянного веса в вакуумном эксикаторе над едким кали. Более быстрым и простым методом очистки является кристаллизация из хлороформа. Почти насыщенный отфильтрованный раствор дитизона в хлороформе выпаривают при 40° в токе чистого воздуха (лучше азота) до кристаллизации 1/з или 1/2 всего количества дитизона. Осадок собирают в пористом стеклянном тигле, промывают несколькими небольшими порциями четыреххлористого углерода и сушат на воздухе. Таким способом можно повысить чистоту продукта с 94 до 98% (анализ титрованием нитратом серебра). Недостаток в 2% можно объяснить присутствием воды Желтого продукта окисления нет. [c.153]

Наряду С радиометрическим титрованием по методу осаждения часто применяют экстракционное радиометрическое титрование, особенно в сочетании с хелатометрическими определениями. При этом нет необходимости проводить разделение фаз в процессе титрования можно непрерывно измерять активность, например, водной фазы при помощи соответствующего счетчика. Радиометрическое определение Ag проводят при помощи дитизона с применением радиоактивного изотопа Ag. Для определения Ag в качестве неизотопного индикатора можно использовать при определенном значении pH, при котором ком 1лексные соединения цинка и серебра имеют различные константы устойчивости. Первым экстрагируется комплексное соединение серебра, затем — цинка. Этот способ применим и для последовательного количественного определения различных катионов в их смеси. На рис, 6.7, б приведена кривая титрования смеси Hg — Ag — 2п, меченной изотопами Hg и 2п. [c.317]

Осаждение щелочами, аммиаком, карбонатами натрия и аммония. Гидроокись кадмия обладает основным характером, выпадает при pH 8,3. Кадмий — d-элемент с максимальным числом d-электронов на предпоследнем уровне. Гидроокись кадмия, не растворимая в щелочах, растворяется в растворе аммиака, образуя аммиачный комплексный катион d (NH.-,)4l Как и у цинка, его тартратные и цитратные комплексы непрочны. Он образует, как и цинк, комплекс с дитизоном, растворимый в H I.3, ССЬ, и реэкстра-гируемый 0,01 н. НС1. [c.231]

Разработан метод, включающий осаждение натрия в виде тройного ацетата с цинком и уранилом и титрование цинка дитизоном [297]. Определению 0,1—0,5 мг натрия не мешают 50-кратные коли-, чества кадия. Метод имеет существенный недостаток, связанный с малой устойчивостью стандартных растворов дитизона и трудно- стью наблюдения зеленой окраски дитизона на фоне интенсивномалиновой окраски дитизоната цинка. [c.73]

Описаны косвенные методы, включающие осаждение натрия в виде тройных ацетатов с уранилом и магнием, цинком, кобальтом Или никелем и комплексонометрическое титрование магния [21, 834], цинка [338, 644, 813, 1147, 1164], кобальта [752, 1166], никеля [752] или урана [21, 703]. В качестве металлюиндикаторов используют ксиленоловый оранжевый [21, 703, 1164], дитизон [813], муре-ксид [1166] и эриохромовый черный Т (в остальных случаях). [c.74]

Одновалентная ртуть образует осадок НдгСЬ, имеюш,ий красную флуоресценцию в ультрафиолетовых лучах. Понятно, что присутствие названных катионов мешает открытию таллия. Поэтому после восстановления ТР+ до Т1+ рекомендуется отделить посторонние катионы осаждением содой или выделить таллий экстратированием хлороформным раствором дитизона из водного слоя, к которому предварительно добавлены аммиак, цитрат и цианид натрия (стр. 80). [c.35]

Соли серебра. Аргентометрическое определение сероводорода и сульфидов получило наибольшее распространение. Осаждение AgjS в сильной степени зависит от pH среды [271, 1376], поэтому при титровании рекомендуется [1422] подщелачи-вание раствора. При визуальном титровании связывают в AgjS, а избыток ионов Ag+ оттитровывают с дитизоном как экстракционным индикатором [208, 542]. Миллиграммовые количества S определяют, используя умножительные реакции в сочетании с обменной реакцией с AgJ [1411]. Определению не мешает SO3 и равные количества S2O3 [1422]. [c.67]

Соли кадми я(П). Предложено прямое титрование сульфид-иона раствором ацетата кадмия с биамперометрической индикацией КТТ [980, 981] в присутствии сульфит-, сульфат-, хлорид-и нитрат-ионов. Возможно оттитровывание избытка d + после осаждения ими сульфидов ферроцианидом калия, комплексоном III с эриохромчерным Т [1378] или прямое гетерофазное титрование в присутствии дитизона [1374]. [c.67]

Методы осаждения. Прямое титрование меркаптанов перхлоратом ртути (III) связано с образованием меркаптидов ртути [840]. Конечную точку наблюдают визуально [261] с помощью кетона Михлера [801], дитизона, дифенилкарбазона, тиофлуоресцеина или нитропруссида натрия, потенциометрически [801] или амперометрически. Титрование проводят в ацетоне, бензоле, петролей-ном эфире или их смесях. [c.75]

Описаны косвенные полярографические методы определения малых количеств ртути, основанные на полярографировании сульфида на покояш ейся ртутной капле [476], на полярографировании кадмия, количественно вытесняемого ртутью из сульфида кадмия [258], органических тиосоединений дитизона, тиомочевины, тиоамида, 2-меркаптобензтиазола и тиооксамида [477] после осаждения ртути указанными реагентами. Этим методом можно определить ртуть при концентрациях 10" —10 М, однако более воспроизводимые результаты получаются в области концентраций 10 —10 М [476]. Полярографическому определению ртути в органических веществах посвящены работы [154, 552, 597, 732, 788]. [c.99]

При анализе металлической меди или медных сплавов медь обычно отделяют электролизом [686]. Для отделения кобальта от основной массы магния рекомендовано [830] соосаждать гидроокись кобальта вместе с гидроокисью алюминия. При анализе металлического циркония и его сплавов кобальт концентрируют осаждением в виде этилксантогената, диэтилдити-окарбамината [343] или пирролидиндитиокарбамината [927] или извлекают дитизоном [927]. Описано также выделение кобальта электролизом на ртутном катоде [1081] и поглощением на колонке с анионитом [1445]. Для отделения от большей части висмута кобальт экстрагируют в виде комплекса с 1-нитрозо-2-наф-толом [233], а при анализе металлического урана извлекают диэтилдитиокарбаминат кобальта четыреххлористым углеродом [1387]. При анализе титановых сплавов титан осаждают гидролитически [1071]. [c.199]

Экстракционно-радиометрическое титрование серебра дитизоном основано на использовании в качестве индикатора А [814], а титрование осаждением в виде иодида проводится с индикатором Ад или [172а, 1573]. В последнем случае измеряют активность раствора над осадком. Измеряют также интенсивность отраженного -излучения для индикации точки эквивалентности при титровании серебра хлорид- или гексацианоферроат-ионами [1574]. [c.133]

Известны фотометрические и экстракционно-фотометрические методы определения серебра в этих материалах посредством дитизона, и-диметиламинобензилиденроданина, в виде ионных ассо-циатов фенантролинового комплекса серебра с красителями, например с бромпирогаллоловым красным или бромидного комплекса серебра с бутилродамином. Рекомендуются также пробирные методы определения и весовые методы после осаждения хлорида серебра. [c.176]

Другой метод заключается в осаждении хлорида серебра и его последующем взвешивании [9, 481]. Пробу разлагают соляной и азотной кислотами, отделяют серебро от кремнекислоты растворением в растворе аммиака и вновь осаждают Ag l и взвешивают осадок. Известен метод амперометрического определения серебра титрованием раствором иодида калия с вращающимся платиновым микроэлектродом [355, 357]. Серебро в рудах и продуктах обогащения можно определять [214] дитизоном, маскируя Bi, Си и РЬ комплексоном III. Метод определения серебра в минеральном сырье [218] заключается в выделении серебра с осадком дитизоната и фотометрировании ассоциата фенантролинатного комплекса серебра с бромпирогаллоловым красным. [c.177]

При анализе металлического индия кадмий отделяют экстракцией в виде пиридин-роданидного комплекса хлороформом [290]. Определение кадмия в таллии проводят после предварительного осаждения последнего роданидом и последующей экстракции кадмия в виде пиридин-роданидного комплекса [289], в металлическом хроме — после предварительного отделения мешающих элементов на анионите [390[. Определение окиси кадмия и свободного металла в его селениде проводят экстракцией дитизоната из 2,5 N раствора NaOH [422]. При анализе платино-родиевых сплавов мешающие элементы сорбируют на катионите Амберлит IR-120 [649]. Дитизон применен для определения кадмия в сульфиде цинка высокой чистоты [166], металлическом висмуте [124], едком нат- [c.89]

Предложено выделение следов кадмия экстракцией раствором дитизона в хлороформе [234, 351, 736], осаждение диэтилдитиокарбаминатом натрия [758] или рубеановодородной кислотой [351], а также соосаждение на коллекторах А1(0Н)з [260], 61283 и СаСОз [507]. Описано концентрирование кадмия на катионитах [205, 709]. [c.177]

При прямом титровании фосфатов раствором соли свинца [1172] при рн 2—3 в качестве индикатора применяют хлороформный раствор дитизона. Титруют до перехода зеленой окраски в фиолетовую. Метод применяют для определения фосфора в фосфатных удобрениях [1174]. В качестве индикатора применяют также эриох-ром черный Т (растворяют 0,2 г эриохрома черного Т в 5 мл С2Н5ОН и 15 мл триэтаНоламина) [950]. Титруют до появления красной окраски. Метод применяют для определения микроколичеств фосфора в органических веществах. Для определения микроколичеств фосфора применяют также титрование нитратом свинца в присутствии 2-азо-4-резорцина [1018]. Титруют до появления красного окрашивания. При содержании фосфора 20— 400 мкг средняя абсолютная ошибка определения составляет 2—3 мкг Р. При косвенном определении фосфатов с помощью нитрата свинца применяют окислительно-восстановительные индикаторы [732, 733]. Метод основан на осаждении РО/ в виде РЬз(Р04)2 нитратом свинца, избыток которого оттитровывают К4[Ге(СК)б1 в присутствии вариаминового синего и Кз[Ге(СК)б] в качестве индикатора. Титруют до перехода фиолетовой окраски в бледно-желтую. [c.37]

Ga (совместно с d, Со, Си, Fe, Мо, Ni, Sb, Sn, V, Zn и частично r, Мп, Pb и Ti) концентрируют осаждением смесью пирролидиндитиокарбамината аммония и тиоиалида в слабо-кислой среде (коллектор-таллий) либо экстрагирую примеси аммонийпирролидин-дитиокарбвминатом и дитизоном в хлороформе Спектральный [163,614, 664,668. /14. 785,840,911, 970.972, 1222,1225, 1256,1294. 1295,1323, 1407] [c.203]

Применение органических осадителей в количественном анализе. В количественном анализе для осаждения и разделения многих катионов применяют дитизон, купферрон, пиридин, 8-оксихинолин, фениларсоно-вую кислоту как высокоизбирательный осадитель для ниобия и тантала диэтилдитиофосфорную кислоту и ее аналоги для осаждения и отделения ряда элементов 6- или 8-метилхинальдин для осаждения вольфрама 1,8-аминонафталинсульфонат магния, осаждающий ионы натрия в присутствии ионов калия, и многие другие. [c.356]

Насколько метод экстракции проще и удобнее других методов, можно судить хотя бы по следующему примеру. Речь идет о выделении кадмия из смеси продуктов деления или отщепления. Экстракция хлороформным раствором дитизона в довольно неблагоприятных условиях (тартратный раствор, pH 13) позволяет извлечь кадмий. ча одну экстракцию с 77 %-ным выходом и с коэффициентами очистки от других продуктов деления от 10 (для цинка и таллия) до 10 (для церия, кобальта и других элементов). Хроматографическое выделение с помощью анионита за один цикл позволяло получить кадмий с теми я е коэффициентами очистки, но с меньшим выходом (62 %) и, конечно, требовало значительно больше времени. Меньше времени, чем в иоследнем случае, потребовало выделение кадмия осаждением с помощью тиомочевины и соли Рейнеке, но это было выделение с носителем, выход был еще ниже (48%), но коэффициенты очистки были выше (для цинка 103) [3]. [c.12]

Значительно более многочисленны селективные реакции, которые характерны для близких по свойствам ионов. Например, в сла-бокислой среде сульфат-ионы вызывают осаждение сульфатов Ва +, 8г2+, РЬ +, а при более высокой концентрации в растворе — и Са " . Групповые реакции присущи большой группе ионов. Так, в умеренно кислой среде сульфид-ионы вызывают осаждение сульфидов Ag(I), Pb(II), Hg(II), u(II), d(II), B (III), As(ni), As(V), Sb(III), Sb(V), Sn(II), Sn(IV), a в аммиачной среде — и Fe(II), Fe(III), o(II), Ni (II), Mb(II), Zn(II). Дитизон дает чувствительные цветные реакции вследствие образования окрашенных комплексов с большим числом ионов металлов, таких, как Hg(II), Pd(II), Pt(II), Ag(I), Au(III), u(I), u(II), Bi(III), Fe(II), o(II), Ni(II), Pb(II), d(II), Mn(U), ZH(LI), [c.179]

Метод основан на двух реакциях осаждение сульфат-ионов в виде труднорастворимого сульфата свинца и взаимодействии избытка ионов свинца с индикатором (дифеннлкарбазоном или дитизоном) с образованием ярко-красных внутрикомплексных соединений свинца. Являясь слабыми двухосновными кислотами, дифенилкарбазон [c.74]

Так как константа диссоциации второй ступени диссоциации меньше первой, свинец с указанными индикаторами дает кислые соли. Изменяя pH среды, можно регулировать условия титрования таким образом, чтобы изменение окраски индикатора вызывалось малым избытком ионов свинца после осаждения SO4 . Интервал оптимальных значений pH для дитизона 3,5—5 и для дифенилкарбазона4,5—6. При понижении pH дифенилкарбазон меняет окраску от оранжевой до бледно-желтой, а дитизон — от оранжевой до зеленой. [c.74]

Индифферентные органические соосадители не имеют соле-или комплексообразующих групп. Их применяют только в комбинации с другими реагентами, и они соосаждают образуемые этими реагентами соединения. Индифферентные соосадители можно применять совместно с 8-оксихинолином, дитизоном, 8-мер-каптохинолином, купфероном, диэтилдитиокарбаминатом натрия и многими другими реагентами. Такие комбинации позволяют выделять следы элементов из настолько разбавленных растворов, из которых непосредственное Осаждение не удается. Например, 8-оксихинолин из очень разбавленных растворов урана (1 2 -10 ) уже не выделяет уран, а при одновременном применении индифферентных соосадителей уран практически полностью выделяется даже из растворов с разбавлением 1 2-10 [19]. Индифферентные соосадители могут применяться и при соосаждении элементов в виде всех рассмотренных выше типов соединений. [c.290]

Первое сообщение, посвященное применению хелатообразую-щих реагентов в экстракционной хроматографии, опубликовано в 1952 г. в трудах Научно-исследовательской химической лаборатории в Теддингтоне [1]. В 1953 г. Каррит [2] описал работу экстракционной колонки с дитизоном, которая была использована для концентрирования следовых количеств металлов из природных вод. Пирс и Пек [3, 4] в 1961 г. на колонке с этим же реагентом выделяли индий. В 1962 г. Преображенский и Катыхин [5] применили для разделения циркония и ниобия 2-теноилтри-фторацетон (НТТА). В литературе описано несколько хроматографических методик, в которых использованы твердые хелаты, нанесенные на поверхность носителя извлечение элементов в таких колонках основано на способности хелатов в той или иной степени удерживать ионы, сорбированные при контакте твердых хелатов с водным раствором этих ионов [6—11]. Однако в этом случае удерживание металлов должно происходить за счет взаимодействия на границе жидкой и твердой фаз (происходит как бы их осаждение) поэтому такие системы нельзя рассматривать как экстракционно-хроматографические, в которых элементы распределяются между двумя жидкими фазами. [c.388]

Эквивалентную точку при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо обратным титрованием избытка реактива окислителем также в присутствии индикатора, либо потенциометрически. Последний метод рекомендуется чаще всего. Малые количества золота (от 0,01 до 2,0 мг) могут быть определены по методу осаждения амперометрическим титрованием меркаптобензотиазолом [174]. Для определения тысячных долей миллиграмма золота предложено экстракционное титрование дитизоном [175]. [c.152]

Серебро осаждают в виде Ag l при растворении золота в царской водке. Осадок Ag l растворяют в концентрированной соляной кислоте и определяют серебро экстракционным микротитрованием дитизоном. Медь и железо определяют в фильтрате после двукратного осаждения золота сернистым газом полярографическим методом на фоне смеси этилендиаминтартрата и пирофосфата натрия [62]. [c.296]

Натрий-калий виннокислый (сегнетова соль) ЫаКС4Н40б 4НгО (10—20%-ный раствор). Предупреждает осаждение многих солей подвергают очистке дитизоном. [c.103]