Соединения образование термодинамические

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Как видно из этих данных, реакции гидрогенолиза гетероатомных углеводородов экзотермичны и протекают либо без изменения объема, либо в случае гидрогенолиза непредельных гетероорганических соединений (как, например, производных тиофена) с уменьшением объема и более высоким экзотермическим эффектом. Следовательно, реакции гидрогенолиза всех без исключения гетероорганических соединений являются термодинамически низкотемпературными. Давление либо не оказывает влияния на равновесие газофазных реакций, либо благоприятствует образованию продуктов гидрогенолиза [119]. [c.233]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения — мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и [c.101]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и может быть ориентировочно оценена для какого-либо соединения так же, как и любое другое свойство. На рис. IV. представлена взаимосвязь между стан- [c.93]

Результат реакции определяется термодинамической устойчивостью реагентов и продуктов реакции, а скорость реакции — кинетическими факторами. Если в ходе реакции устанавливается равновесие между реагентами и продуктами, то в равновесной смеси преобладают те соединения, которые термодинамически наиболее устойчивы (т. е. те, которые имеют наиболее прочные связи и молекулы которых образуют наименее упорядоченную систему). Впрочем, иногда можно осуществить и невыгодную с точки зрения термодинамики реакцию, для которой реагенты термодинамически стабильнее продуктов. Такие реакции, конечно, не проводят лишь до достижения равновесия (при этом был бы низкий выход продуктов) а, напротив, все время нарушают равновесие, непрерывно удаляя продукты из реакционной смеси. При этом новые порции реагентов вступают в реакцию с образованием продуктов. Другой способ увеличения выхода заключается в том, что при экзотермических реакциях смесь охлаждают, отбирая выделившееся тепло, а при эндотермических реакциях смесь, напротив, нагревают. Аналогично если для реакций в газовой фазе давление понижается в результате уменьшения суммарного числа молекул продуктов (предполагается, что реакция протекает в закрытом сосуде, например е металлическом автоклаве), то увеличение давления приведет к сдвигу равновесия в сторону продуктов (принцип Ле Шателье). Примером такой реакции может служить присоединение водорода к этилену с образованием этана [c.101]

Способностью к агрегированию в растворах и образованию термодинамически равновесных лиофильных коллоидных систем обладают не только асимметричные по строению молекулы низкомолекулярных ПАВ, но и высокомолекулярные соединения (ВМС), особенно те, в молекулах которых имеются резко различающиеся по полярности участки. Свойства возникающих при этом систем близки к свойствам мицеллярных систем, образованных низкомолекулярными ПАВ, несмотря на то что отдельные частицы могут здесь формироваться при агрегировании всего нескольких крупных молекул во многих случаях, например в растворах глобулярных белков, и одиночные макромолекулы ведут себя как частицы, очень близкие по свойствам мицеллам ПАВ. Полное рассмотрение свойств растворов ВМС, в том числе и лиофильных коллоидных систем, образуемых ими, составляет самостоятельные разделы физической химии растворов и физикохимии ВМС и обычно не включается в современные курсы коллоидной химии. Тем не менее, в рамках данного курса целесообразно привести краткое описание условий образования, строения и свойств подобных систем в их сопоставлении с коллоидными системами, образуемыми низкомолекулярными веществами. [c.236]

Аналогичные зависимости возможны и для других типов соединений. Образование комплексов можно рассматривать как обратимую химическую реакцию и поэтому на него распространяются обычные термодинамические зависимости. Для всех комплексов с углеводородами существуют зависимости, связывающие константу равновесия К и теплоту образования А Я с мольным отношением т [c.63]

Часто алкилирование не останавливается на стадии монозамещения. В условиях кинетического контроля повторное алкилирование протекает заметно быстрее, чем моноалкилирование бензола, при этом наблюдается небольшая региоселективность реакции, проявляющаяся в предпочтительности образования 1,4-дизамещенных соединений. При термодинамическом контроле протекают процессы изомеризации и пере-алкилирования, приводящие к изменению соотношения продуктов в смеси. Влияние условий проведения реакции на ее результаты можно проиллюстрировать следующим примером [c.262]

Для предсказания структуры или термодинамических свойств требуется определить электронное состояние атомов в чистых металлах и в интерметаллическом соединении, образованном из этих металлов. Это обычно достигается таким выбором основного состояния свободного атома или самого низшего возбужденного состояния, чтобы избежать появления х -под- [c.135]

Принимаемые в Справочнике значения погрешностей термохимических величин во многих случаях отличаются от приведенных в оригинальных работах, поскольку выбор погрешностей проводился с учетом особенностей экспериментального исследования (или метода оценки), результатов других измерений этой же величины, сравнения данной величины с величинами, полученными для других соединений, погрешностей использованных при проведении расчетов дополнительных данных (теплот образований, термодинамических функций) и т. п. Учитывались также значения погрешностей, приписываемых данной величине авторами других справочников, монографий и обзоров. [c.154]

Данный катализатор обладает способностью образовывать поверхностные соединения большей частью с такими веществами, с которыми он может (хотя бы в других условиях) вступать в химическое взаимодействие с образованием обычных (неповерхностных) соединений. Однако термодинамические и кинетические условия образования и разрушения и, следовательно, области существования поверхностных соединений могут значительно отличаться от соответствующих условий и области существования обычных соединений. [c.490]

С позиции первой из перечисленных концепций основным генетическим фактором образования системы входящих в состав нефти углеводородных соединений являются термодинамические условия преобразования исходного органического вещества. В связи с этим появились стремления рассчитать параметры термодинамических условий, в которых могло возникнуть характерное для нефтей сочетание основных углеводородных соединений. Расчеты привели к нереальным оценкам температур нефтеобразования в интервале от —40 до +600° С и в довольно широком диапазоне давлений [Миронов и др., 1955]. [c.88]

Часть 4 (1961 г.). Теплофизические и термодинамические свойства элементов и соединений. Теплоты сгорания органических соединений. Теплоемкость, энтропия, теплоты образования, свободная энергия образования, изменения теплосодержания и теплоемкости при плавлении, испарении и пр. для элементов, неорганических и органических соединений. Значения термодинамических функций в зависимости от температуры для элементов и некоторых неорганических и органических соединений. Величины эффекта Джоуля — Томсона и изотермического эффекта Дросселя. Термодинамические функции растворов металлов. Теплоты адсорбции, смачивания, нейтрализации и др. [c.97]

В этой возможности самопроизвольного образования термодинамически устойчивых равновесных систем, при условии очень низких значений поверхностного натяжения, заключается одна из характерных особенностей эмульсий, отсутствующая у всех других коллоидных систем, не относящихся к растворам высокомолекулярных соединений. [c.139]

Первые три реакции, представленные в табл. 6.3, протекают очень быстро, в результате чего достигаются равновесные концентрации продуктов. При этом концентрация олефинов довольно мала, так как их образование термодинамически невыгодно. Однако олефины образуются на промежуточной стадии реакции изомеризации парафинов. Скорость реакции изомеризации пятичленных алкилнафтенов в шестичленные в десять раз меньше, благодаря дегидрированию, изомеризации до шестичленных циклопарафинов и последующего быстрого их дегидрирования до ароматических. Комбинацию реакций изомеризации и дегидрирования называют дегидроизомеризацией. Дегидроизомеризация алкилциклопентанов является важной реакцией в процессе риформинга, так как содержание этих соединений довольно велико и отношение концентраций алкилциклопентанов и алкилциклогекса- [c.141]

Растворы высокомолекулярных соединений являются термодинамически устойчивыми (лиофильными) коллоидными система-ми — молекулярными коллоидами. В соответстви с закономерностями образования лиофильных систем растворение полимеров происходит самонроизвольпо (самопроизвольное диспергирование). Термодинамическая устойчивость, обратимость лиофильных коллоидов указывают иа воз.можность применения к таким системам правила фаз Гиббса в той же форме, что и для истинных растворов. [c.320]

Глиноземистый цемент твердеет значительно быстрее, чем портландцемент. Через 24—48 ч твердения прочность его цементного камня в несколько раз выше, чем у цементного камня портландцемента. Однако высокая прочность сохраняется длительное время только при отсутствии поровой жидкости (в сухих условиях) или при пониженных температурах. Уже при температуре выше 300 К значительно ускоряются перекристаллизационные процессы, приводящие к образованию термодинамически устойчивого соединения из группы гидрогранатов [c.142]

Значительный вклад в свободную энергию активации некаталитических путей для той и другой реакций вносят энергетические затраты на образование термодинамически неустойчивых промежуточных соединений (ионов ОН" или, соответственно, НдО ). Так, Дженкс [29] полагает, что стандартные свободные энергии образования любой из этих промежуточных частиц равны 10 — 13 ккал/моль (42—54,6 кДж/моль) (при pH 7). В отличие от этого каталитические пути обеих реакций (будь это общекислотный в первой реакции или общеосновной катализ во второй) не требуют образования нестабильных промежуточных продуктов, поскольку участие общего кислотного [c.62]

В соединениях Курнакова сохраняется тип кристаллической структуры компонентов, однако свойства их качественно отличны от свойств компонентов. Именно по этой причине данные фазы представляют собой переходную границу от твердых растворов к соединениям. Образование соединений Курнакова регламентируется фактором низщего порядка-—размерным. Ни электронная концентрация, ни, тем более, электроотрицательность не играют здесь существенной роли, поскольку взаимодействующие компоненты близки по физико-химической природе. С термодинамической точки зрения существование упорядоченных твердых раств(зров (соединений Курнакова) возможно при низких температурах, когда энтропийным членом в выражении AG = AH—TAS можно пренеб- [c.380]

Катализируемая металлами миграция двойных связей внутрь циклических систем с образованием термодинамически устойчивых ароматических соединений (производных бензола) хорошо известна. Эта реакция, называемая изоароматизацией, может оказаться полезной для синтеза ряда труднодоступных ароматических соединений. Эффективными катализаторами этой реакции могут служить некоторые мелкодиспергированные металлы, однако их использование возможно далеко не во всех случаях, поскольку обычно требует жестких условий (200°С и выше), что может вызвать нежелательные побочные реакции, например дезоксигенирование или гидрирование путем переноса водорода от растворителя. Тем не менее доступность и простота использования составляют заметные преимущества гетерогенных катализаторов. Наиболее активным гетерогенным катализатором является палладий его способность катализировать изоароматизацию часто вызывает затруднения при гидрирова-нпи. Платина проявляет лишь слабую активность, в то время как никель Ренея обычно не активен даже при очень высоких температурах. Наиболее часто используют палладий (5—10%) на угле в количестве обычно 0,5% (по Pd) от массы субстрата. В зависимости от природы реагирующего вещества, количества [c.187]

Коллоидные системы, образованные мицеллами новерхностно-актив-ных веществ или высокомолекулярных соединений, являются термодинамически равновесными и при данных условиях устойчивыми. К ним можно применять термин лиофильные коллоиды (но, разумеется, не к истинным растворам тех же веществ, не содержащим коллоидных мицелл). Понятие лиофильный не означает какой-то исключительной способности к образованию мощных сольватных оболочек, оно указывает лишь на то, что величина удельной свободной поверхностной энергии на поверхности раздела с окружающей дисперсионной средой сравнительно невелика и соизмерима с энергией теплового движения мицелл. [c.40]

Молекулярно-ситовый эффект цеолитов типа пентасил позволяет в ряде случаев избежать образования термодинамически равновесной смеси структурных изомеров и добиться преимущественного образования изомера, размеры которого соответствуют размерам канала цеолита. Как одно из проявлений молекулярно-ситового эффекта цеолитов структуры пентасила, можно отметить значительное образование дурола при превращении кислородсодержащих соединений на катализаторах ZSM [114], Использование этой реакции для получения дурола может представлять интерес, однако более целесообразным является применение катализаторов структуры пентасила в процессе алкилирования метилбензолов метанолом до дурола. [c.134]

Восстановление систем кратных связей металлами в жидком аммиаке или аминах, как было показано, во многих случаях приводит к образованию термодинамически более устойчивого насыщенного соединения [327]. Это, по-видимому, относится к сопряженным диенам и триенам, которые восстанавливаются до олефинов, а также к а,Р-ненасыщенным кетонам, сложным эфирам и кислотам, которые превращаются при этом в соответствующие насыщенные аналоги. Восстановление а,Р-ненасыщен-ных кетонов особенно важно в области природных соединений, и стереохимические принципы будут изложены именно на этом примере. Согласно Бартону и Робинсону [327], реакция образования насыщенных кетонов может быть представлена последовательностью стадий D I —> D II —> D III [c.659]

Весьма удобным с этой точки зрения фосфорорганическим соединением, содержащим кумулированную систему двойных связей, оказался эфир у,7-диметилалленилфосфиновой кислоты, не изомери-зующийся в условиях щелочного катализа в ацетиленовый изомер. Присоединение к нему неполных эфиров кислот фосфора, как и других нуклеофильных реагентов, протекает в а, 3-положение с образованием термодинамически наиболее устойчивого изомера [c.42]

Этот продукт индентифицирован с соединением, независимо полученным в цис-форме путем диенового синтеза. Исключительное образование термодинамически ыенее стабильного продукта объясняется следующим образом. Наименее стерически затрудненным для атаки частицей Аг8 является аксиальное направление. Карбанио-ноидный атом углерода становится в промежуточном продукте тетраэдрическим, причем у соседнего с ним атомом углерода в экваториальном положении находится объемистая арилсульфоновая группа [c.278]

Сульфирование всегда сопровождается образованием сульфонов, причем этот процесс становится преобладающим при избытке ароматического соединения. Образование сульфона, так же как и сульфирование, является обратимым процессом. Если реакция необратима, как в случае нитрования, она определяется скоростью, т. е. количества образующихся изомеров пропорциональны скоростям реакций их образования. Обратимые реакции, с другой стороны, могут контролироваться равновесием, при этом количества образующихся продуктов определяются их термодинамической устойчивостью. [c.45]

Разрушение металлов вследствие химического. или электрохимического взаимодействия с внешней средой называется коррозией. При взаимодействии таких технически важных глеталлов, как сталь и алюминий, практически с любой средой (водой, газами, почвой, кислотами, щелочами и т. д.) происходит образование продуктов коррозии — химических соединений, более термодинамически устойчивых, чем исходный металл. Продукты коррозии стали обычно называют ржавчиной. [c.3]

Если твердое вещество состоит из молекул к Ву, то на первом этапе действия горячих атомов А или В образуется многоатомный переходный комплекс хкуЪ со стехиометрией исходного соединения и термодинамическими свойствами простых веществ. Этот ком-плеск претерпевает превращение несколькими возможными путями. При наличии большого числа локальных зон с повышенной энергией эти превращения приводят к образованию ряда молекул, содержащих атомы отдачи. [c.182]

Еиолят-ионы ведут себя аналогично, вступая с карбонильными соединениями в клайзеновскую конденсацию с образованием термодинамически устойчивого продукта [c.145]

Бартон установил, что для стереохимической оценки восстановления кетонов необходимо принимать во внимание конформации исходных соединений. Он классифицирует кетоны на два типа на стерически затрудненные кетоны, в обычных условиях не реагирующие с реагентами на карбонильные группы, и на стерически незатрудненные, реагирующие с этими соединениями. Незатрудненные кетоны циклогексанового ряда подвергаются атаке гидридными реагентами с более стерически затрудненной аксиальной стороны в перпендикулярном направлении к карбонильной группе с образованием термодинамически более стабильных экваториальных спиртов [248] [c.421]

В комплексных соединениях ярче проявляется индивидуальность элементов, поэтому появляется возможности разделения близких по аналитическим свойствам элементов. В связи с этим процесс комплексообразования используется, в той или иной мере в большинстве самых разных методов разделения элементов как на большие группы, так и для более тонких разделений отдельных элементов. При этом в основу разделения может быть положено различие таких свойств комплексных соединений, как термодинамическая и кинетическая устойчивость, окраска, растворимость в воде и органических растворителях, сорбируемость, летучесть и т, д. Для разделения элементов на группы и п одгруппы по методу осаждения часто используют образование аммиачных и гид-роксокомплексов (такое разделение используется всеми схемами систематического анализа) некоторые методы экстракционного разделения основаны на предварительном образовании внутрикомплексных (хелатных) соединений разделяемыми элементами, например оч,сихинолинатов. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология