связей амидов кислот

Кроме азотистых оснований, в составе азотистых концентратов, очевидно, присутствуют структуры сметанного характера. Признаки сопряжения связи С—N в сочетании с наличием групп С=0 можно интерпретировать как указание на структуры типа амидов кислот, т. е. содержащие группировку HN—С=0. [c.143]

Интересно, что хотя диссоциация таких молекул и затруднена большими энергиями разрыва, все они ведут себя как мимолетно существующие эфемерные радикалы такое положение может зависеть от 1) нечетности некоторых молекул (Р5, РО, РС) 2) ненасыщенности их 3) способности к разнообразным реакциям, например полимеризации. Примечательно, что в природе обычно не встречается образующихся естественным путем соединений со связью С — Р, в то время как сложные эфиры и амиды кислот фосфора играют в живом веществе большую роль. Возможно, что здесь сказывается конкуренция кислорода, стремящегося соединиться с атомами С и Р. [c.273]

Амиды карбоновых кислот с ацетиленовыми связями. В случае амидов кислот с тройной связью между а- и р-атомами углерода реакция Гофмана приводит к образованию нитрилов [45] [c.262]

Существующие обзоры по химии тиофена [160, 753—755] уже не отражают успехов, достигнутых в синтезе аминотиофенов. Получение их восстановлением нитро-, нитрозо- и азосоединений, обменом галогена на аминогруппу, перегруппировкой азидов по Курциусу и амидов кислот по Гофману [160, 754, 755] или некоторыми специальными методами имеет ограниченное значение. В этой связи большой интерес представляет реакция циклизации нитрилов по схеме / [c.117]

При обработке оксимов кетонов серной кислотой, хлоридом фосфора(У), тионилхлоридом происходит так называемая перегруппировка Бекмана и образуются амиды кислот. Поскольку вращение вокруг двойной связи углерод-азот затруднено, оксимы могут существовать в виде двух изомеров - сын- и анти-. Название определяется взаимным расположением гидроксильной группы и старшего заместителя [c.229]

ФС В амидах кислот связь С—N (1,32 A) короче, чем в аминах 1,47 А, см. ОХ 15.2.3). [c.353]

Поверхностное давление пленки амид, кислота, Н-связь с подложкой и внутри монослоя. [c.342]

Теплоемкость межмолекулярная Н-связь, амиды, фенолы, ароматические кислоты. [c.407]

При разрыве кратной связи протон (положительно заряженный ион водорода) присоединяется к более электроотрицательному, чем углерод, атому азота, а ион гидроксила — к углероду. Образовавшаяся неустойчивая енольная форма перегруппировывается в амид кислоты, который гидролизуется до кислоты. Если гидролиз ведут в присутствии кислоты, то аммиак образует соль аммония. Если в качестве катализатора берут щелочь, то получают соль карбоновой кислоты, а аммиак выделяется в виде газа. [c.128]

Общепринятым является представление о том, что связь амидов кислот с комплексообразователем осуществляется через кислород. Более широкое изучение амидных комплексов даст возможность выяснить характер,связи амидов с комплексообразователем и объяснить своеобразное в некоторых случаях поведение амидных комплексов. Нами исследовано взаимодействие нитробензольных растворов хлористого алюминия с ацетамидом и мочевиною методом определения удельных весов и вязкости растворов, а также синтетическим путем, л Барбиери [Ч описал мочевинные комплексы иодистого алюминия [c.1178]

До сих пор нам встречались только те реакции, при которых хлор связывается с атомами углерода (С-хлорирование). Однако имеются превращения, ведущие к образованию связей Ы—С (N-хлсрирование), К этому способны амиды кислот, причем получаемые при нх хлорировании хлорамиды носят не совсем верное паз-вате хлораминов. Они содержат активные атомы хлора и получили широкое распространение как мягкие дезинфицирующие и отбеливающие средства. Наибольшее значение имеют хлорамиды арчлсульфокислот. [c.143]

Сложность и многокомпонентность объектов исследования, отсутствие точных методов анализа, относительно незначительные количества азоторганических соединений в нефтях обусловила довольно медленные темпы развития исследований в этой области. Все эти трудности стало возможным преодолеть в связи с применением в нефтехимии современных физических и физико-химических методов анализа. Появляются целые серии работ советских. 13—8] и зарубежных авторов 19—11]. Эти интенсивные исследования принесли интересные сведения о природе азотистых соединений нефтей были обнаружены АОС пиридинового и хинолкно-вого ряда, производные анилина, акридина, индола, карбазола, а также циклические амиды кислот. Азотистые основания, составляющие обычно 50—20% от общего азота нефтей, оказались наиболее доступными для изучения. Имеющиеся литературные данные связаны в основном с этим классом соединений. [c.109]

Хлорметансульфохлорид приготовлен хлорированием три-тиана в присутствии воды [69в]. Амид кислоты быстро разлагается при действии разбавленной щелочи, вероятно, вследствие расщепления связи между углеродом и серой, которое является начальной фазой распада [69в] [c.118]

Условно растворители разделяют нааполярные апротон-ные, биполярные апротонные и п р ото н н ы е растворители. К первой группе относят углеводороды, галогенпроизводные, третичные амины, сероуглерод их диэлектрическая постоянная е меньше 15 и дипольный момент р, меньше 2 О. Биполярные апротонные растворители — Л/, Л/-дизамещенные амиды кислот, диме-тилсульфоксид, сульфоны, кетоны, нитрилы, нитропроизводные имеют Ё > 15 и (.1 > 2,5 О. Протонные растворители — вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, незамещенные амиды — являются донорами протонов при образовании водородных связей. [c.162]

Г)(), 1ЫНИНСТВ0 амяд( (4 Амиды R 0NH2, имеющие два подвижных атома твердые веиюсгвя водорода, могут образовывать больше водородных связей, чем кислоты, поэтому они имеют еще более высокие, чем кислоты, температуры кипения, а большинство амидов (кроме низших) — твердые вещества, обладающие слабым запахом. По этой же причине амиды лучше растворимы в воде, чем другие производные карбоновых кислот. [c.707]

Незамещенные или монозамещенные амиды кислот могут присоединяться к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям и нитрилам. Эта реакция всегда требует участия основных катализаторов. Особенно легко вступают в эту реакцию такие амиды, как фталимид или сукцинимид, а также амиды сульфокислот. Под действием катализатора они очень легко превращаются в соответствующие основания, присоединяющиеся по кратной связи [см. схему (Г. 8.49)]. Образующиеся продукты присоединения представляют интерес, поскольку омылением амидной группы можно получить (3-аминоэтильные соединения. Прямым присоединением аммиака или моноалкиламинов эти соединения получаются лишь с трудом. Примером использования реакции присоединения амидов может служить 3-аланин, для которого ниже приводится удобный лабораторный метод получения. [c.214]

В связи с этим твердые углеводороды перекрнсталлизоны- аются из петролейного эфира, бензина, бензола, толуола соединения, содержащие гидроксильные группы (спирты, простейшие сахара, алифатические и ароматические оксикнсло-ты) — из воды или спирта кислоты — из ледяной уксусной кнслоты амииосоедииеиия (амины, аминокислоты, амиды кислот) — из воды или спирта и т. д. [c.125]

Таким образом, эта реакция по существу представляет собой лишь лреврашение ислодного амида кислоты в ее нитрил (ЯзС —СОЫНг -> КзС—СЫ) и не включает стадии магнийорганического синтеза — присоединения магнийорганического соединения к двойной углерод-кислород-нон связи. [c.274]

Вообще говоря, частоты колебаний v( = 0) зависят от того, в какой фазе и в каком растворителе находится вещество, и убывают в ио-следовательности паровая фаза > в гексане > в ССЦ ( Sa) > в H I3 (например, для СНзСОСбНз эти частоты соответственно равны 1709, 1697, 1692, 1683 см- ) частоты колебаний в H I3 могут оказаться примерно иа 10—20 см- ниже, чем в ССЦ. Частоты колебаний веществ в КВг и других матричных фазах зависят от структуры кристалла (это в особенности относится к амидам), а также от наличия водородной связи (у кислот, первичных и вторичных амидов, имидов, мочевины и се производных и т. д.). В этих случаях полосы поглощения часто смещаются к более низким v на величину 30—40 см- или более по сравнению с соответствующими значениями для разбавленных растворов в H I3- Для более концентрированных растворов частоты принимают промежуточные значения в пределах этого сдвига. В результате сопряжения частоты колебаний v( = 0) понижаются примерно на 30 см при сопряжении с одной связью С = С (или арильным циклом) и еще на 15 см" при сопряжении с двумя двойными связями дальнейшее сопряжение почти не приводит к сдвигам частот. В этих случаях интенсивность полосы колебания v( = ) повышается и эта полоса расширяется ио сравнению с соединениями, в которых отсутствует сопряжение. Водородная связь также понижает частоту v( = 0), как, например, в оксикетонах, р-дикето- (енольных) структурах, о-амино- илп [c.213]

Все пути синтеза пантотеновой кислоты в основном сводятся к конденсации двух компонентов а,у-Диэкси-р,р-диметилмасляной кислоты, ее эфиров или производных ср-аланином, его эфирами и солями. Сущность реакции состоит в образовании а.мидной связи между карбонильным атомом углерода и аминогруппой, поэтому она может быть осуществлена обычными методами органической химии, применяемыми для получения амидов кислот. Первоначальный синтез пантотеновой кислоты проведен конденсацией синтетического этилового эфира р-аланина с хлорангидридом ацетилди-оксикарбоновой кислоты, выделенной из гидролизата пантотеновой кислоты, с последующим точным гидролизом продукта конденсации [25] получен невысокий выход. [c.60]

Кобаламины, витамины группы Bja, относятся к производным внутреннего кобальтового комплекса нуклеотида бензимидазола и макроцикличес-кой корриновой системы. Они включают в свою молекулу 3-фосфорнын эфир 1-а-Л-рибофуранозил-5, 6-диметилбензимидазола (а-рибазола), связанный с Л -1-аминопропанолом-2, образующим пептидную связь с пропионовой кислотой положения 17 корриновой системы , все -положения гидрированных пиррольных циклов которой замещены метильными, а также семью карбоксиметильными и карбоксиэтильными заместителями, представленными в виде амидов кислот. Атом кобальта ковалентно и координационно связан в виде клешнеобразного , или хелатного , комплекса с циангруппой и с атомами азота гидрированных пиррольных колец и бензимидазола. [c.577]

Не исключена также возможность, что хлоралкилимиды, получающиеся из ненасыщенных систем, поскольку они при суще-"Ствующих условиях не разлагаются до амидов кислот, совершенно аналогично хлораигидридам кислот присоединяются по двойной связи еще не вошедшего в реакцию оксима. Этим процессу придается более или мепее характер катализа. Это можно отчетливо наблюдать при известных условиях, например при действии очень малых количеств хлористого цинка на готовые хгюргидраты кетоксимов. Катализатором служит тогда хлоралкнлимид, являющийся одновременно средством для перегруппировки и продуктом перегруппировки. [c.609]

Здесь следует упомянуть о том, что омыляемость амидов кислот, естественно, представляет очень большие различия одни, амиды очень устойчивы, другие легко подвергаются гидролизу, как, например, глутамин, который уже при кипячении своего водного раствора переходит в глутаминовокисл ый аммонии рт1юсительно разложения диамида фуроксандикарбоно-вой кислоты и родственных соединений, которые стоят в связи с фульминуровыми кислотами, см. литературу [c.744]

СО-группа. Карбонильная группа С=0 содержится в кетона альдегидах, кислотах, солях, эфирах и др. и характеризуется и тенсивной полосой поглощения у , в области 1740 40 см . Зн чения У(,д лежат в алифатических кетонах в пределах 1725 1705 см , в альдегидах 1740—1720 см , в сложных эфирах 1730 1710 см , в димерах кислот 1730—1680 см . В последнем случ. низкочастотный сдвиг объясняется образованием межмолекулярю водородной связи. Ионизированной карбоксильной СОСТ-группе с ответствуют также меньшие значения у — 1610—1550 см (у ) 1420—1350 см (Уд) за счет делокализации электронов связи меж, двумя атомами кислорода. ИК-спектры амидов кислот содержат д сложных колебания амид I, преимущественно у , в области 1690 1630 см и амид II, в основном 5, в интервале 1650—1515 см [c.180]

Еще большую лабильность С— Р-связи проявляют амиды кислот трехвалентного фосфора с остатком 2-метилениндолина. Эти соединения получены при действии вторичных аминов на хлорфосфины (2, 3). Уже при непродолжительном хранении при комнатной температуре амиды (16, 17) самопроизвольно диспропорционируют с образованием фосфина (19) и гексаал1силтриа-мидофосфита. По-видимому, как и в случае с амидофосфитами, диспропорционирование катализируют солянокислые амины, так как фосфонит (16) после обработки раствором натрия в жидком аммиаке при хранении уже не изменяется. Амиды (16, 17) легко превращаются в соединения пятивалентного фосфора при действии серы или гексахлорэтана с последующим гидролизом хлорфосфониевой соли. Соединения с пятивалентным атомом фосфора хранятся без изменений. [c.62]

Вероятно, процесс изомеризации протекает межмолекуляр-но, поскольку, по данным ЯМР в реакционной смеси появ-ляются незначительные примеси 1,3-Дифосфорилированных индолизинов. Столь легкий разрыв С—Р-связи можно объяснить тем, что 1- и 3-фосфорилированные индолизины, подобно рассмотренным выше р-фосфорилированным енаминам, являются винилогами амидов кислот трехвалентного фосфора. Сходная изомеризация трифторацетильной группы недавно была описана [14]. К атому фосфора можно ввести два и три остатка индолизина. Полуденные фосфины также способны к изомеризации. [c.73]

Многие фосфорорганические соединения обладают системным фунгицидным действием и благодаря этому применяются для защиты растений. Среди них ряд производных содержит в структуре одну или несколько Р—К-связей — фосбутил, триамифос и др. [1]. Имеются также данные о фунгицидной активности в ряду амидов трехвалентного фосфора [2]. Относительная легкость синтеза амидов кислот фосфора, малоисследованность их фунгицидных свойств и в большинстве случаев низкая токсичность для теплокровных обусловливают целесообразность поиска новых фунгицидов среди амидопроизводных фосфора. На основе полных амидов фосфористой кислоты, диамидов фенилфосфинистой кислоты и некоторых циклических амидов мы получили производные и изучили их превращение. [c.114]

Предложен следующий механизм конденсации X под действием аммиака [34]. При обработке моноацилгидразонов а-днкарбонильных соединений спиртовым раствором аммиака образуется апнон, заряд которого компенсируется образующимся ионом аммония. При нагревании отщепляется молекула воды, аналогично образованию амидов кислот из аммонийных солей карбоновых кислот. При этом возможно образование как производных ёнамина, так и производных амидразона, причем образование производных амидразона предпочтительно из-за более высокой полярности связи С=Н. При отщеплении второй молекулы воды происходит циклизация промежуточных продуктов с образованием замещенных 1,2,4-триазинов (схема 2) [c.14]

Все амиды кислот - бесцветные кристаллические вещества (за исключением жидкого амида муравьиной кислоты - формамида). Низшие гомологи раствсфи ш в воде. №гза наличия межмолекулярных водородных связей они ассоциированы, и поэтому имеют относительно высокие температуры плавления и кипения. [c.82]

Привкусы и запахи искусственного происхождения появляются при попадании в природные воды органических веществ с промышленными стоками, а также в результате смыва их с полей, обрабатываемых химикатами. О растворимости органических веществ можно судить на основании эмпирического правила подобное растворяется в подобном . В связи с этим в таком полярном растворителе, как вода, относительно хорошо растворяются низшие представители следующих классов органических соединений с полярными молекулами альдегиды и их галоидзамещен-ные, алифатические амины, амиды кислот, аминокислоты и ами-носпирты, алифатические карбоновые кислоты (одно-, двух- и многоосновные) и их галоидзамещенные, кетоны и их галоидза-мещенные и кетокислоты, нитрилы, пиридин и его гомологи, спирты (одно- и многоатомные), сульфокислоты, углеводы (moho-, ди-п трисахариды), многоатомные фенолы, хинолин и его гомологи и т. д. [c.67]

Кроме чисто азотистых соединений, в составе азотистых концентратов, очевидно, имеются структуры смешанного характера. Признаки сопряжения связи С—N при одновременном присутствии групп С=0 указывают, что в выделенных концентратах имеются структуры типа амидов кислот, т. е. содержащих группировку НМ—= 0. Возможно присутствие серу- и азоотсодержащих соединений тиазолов, бензтиазолов, тиазолинов, тиазолидинов, амино-тиолов и др. Можно утверждать также, что среди азотистых соединений представлены соединения, содержащие однойременно тиольную, аминную и фепильную группы. [c.54]

Роль сопряжения п- и л-электронов в молекуле BR подтверждается расчетами на примере амидов кислот [32, 33], а роль сопряжения через л-электронную систему арила — на примере молекул с внутримолекулярной водородной связью [34, 35]. Расчеты показывают также, что если молекула имеет две протоно-донорные группы, например l,2- eH4(OH)SH (см. табл. 5, № И), то господствует внутримолекулярная водородная связь типа О—Н S, а не S—Н---0. Если молекула содержит как про-тонодонорную группу А—Н, так и акцептор протона В (например, HNGO), связь N—H---N более устойчива, чем N-Н- -О. [c.60]

Химия фосфорорганических соединений за последние два десятилетия переживает период бурного развития. Это связано прежде всего с тем широким применением, которое нашли эти соединения в самых различных областях народного хозяйства. С каждым годом расширяется использование фосфорорганических соединений в качестве инсектицидов, фунгицидов, гербицидов и нематоцидов в сельском хозяйстве, лекарственных препаратов в медицине, мономеров, пластификаторов и стабилизаторов при производстве полимерных материалов, экстрагентов, растворителей, катализаторов, добавок, придающих материалам огнестойкость, улучшающих работу смазочных масел, и др. Большое практическое значение фосфорорганических соединений стимулировало исследования в области дальнейшего развития, расширения и изучения ранее известных реакций, строения и реакционной способности органических производных фосфора, привело к открытию новых путей синтеза и ряда новых интересных реакций. К реакциям этого типа следует отнести и рассматриваемую в обзоре реакцию присоединения фосфорорганических соединений с подвижным атомом водорода фосфинов, неполных эфиров фосфористой, тиофосфористой, фосфинистой и дитиофосфорной кислот, амидов кислот фосфора, фосфорсодержащих соединений с активной метиленовой группой и некоторых других типов соединений. К настоящему времени изучены реакции присоединения их по кратным углерод-углеродным, двойным углерод-кислородной, углерод-азотной, азот-азотной и азот-кислородной связям. В результате этих реакций образуются фосфины разнообразного строения, полные эфиры фосфиновых, тиофосфиновых, дитиофосфорных кислот, алкилфосфиновые и фосфинистые кислоты, эфироамиды фосфорных и эфироимиды фосфиновых кислот, а также некоторые другие типы органических соединений фосфора. Отдельные реакции этого типа, как, например, присоединение фосфинов, фосфористой и фос-форноватистой кислот к карбонильным соединениям, были известны еще в конце прошлого — начале нашего столетия. Однако в последующие годы они или не получили дальнейшего развития, или использование их было крайне ограниченным. Интерес к этим реакциям вновь проявился лишь спустя несколько десятилетий. Ряд новых [c.9]

В технологич. практике, особеппо в ироиз-ве лакокрасочных материалов, часто необходимо знать интервалы значений 6, в к-рых иолимер сохраняет способность растворяться. Такой спектр растворимости по,чимера определяют по трем группам растворителей со слабой (I), средней (II) и сильной (III) тенденцией к образованию водородных связей. К первой группе относят пезамещенпые углеводороды, галогензамещенные п нитросоединения, нитрилы ко второй — простые и сложные эфиры, кетоны, анилин к третьей — спирты, амины, амиды, кислоты, воду. Для определения спектров растворимости рекомендован ряд растворителей, в к-ром ири переходе от одного растворителя к другому в каждой из групп зпачепия в (Мдж/м ) (кал1см ) ] равномерно увеличиваются [c.522]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология