Гидроксильные соединения простые эфиры

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Многие необычные физические свойства спиртов, особенно низкомолекулярных, обусловлены наличием гидроксильной группы в молекуле. Например, простейшие члены таких рядов соединений, как алканы, алкены, алкины, алкилгалогениды и простые эфиры, имеют очень низкие температуры кипения по сравнению с простейшим спиртом — метанолом (табл. 40-1). Этанол — следующий член гомологического ряда спиртов —имеет гораздо более высокую температуру кипения (78 С), чем диметиловый эфир (—24° С), хотя брутто-формула обоих соединений одинакова СаНдО. Метанол и этанол смешиваются с водой в любых соотношениях в отличие от других соединений, представленных в табл. 10-1. [c.385]

Оксикислотами называются органические соединения, в молекулах которых присутствуют две функции гидроксил и карбоксил. Как и в других гетерофункциональных соединениях, обе функции в общих чертах сохраняют свои обычные свойства. Так, например, гидроксильная группа может подвергаться алкилированию (образование простых эфиров), ацилированию (образование сложных эфиров), может заменяться на галоген (получение галогенозамещенных кислот), отщепляться в виде воды (образование непредельных кислот). Карбоксильная группа также сохраняет в оксикислотах свои обычные свойства. Она способна образовывать соли, сложные эфиры со спиртами, ангидриды и галогенангидриды, амиды и дру- гие функциональные производные. [c.261]

Простыми эфирами называют производные спиртов, образованные в результате замещения водорода гидроксильной группы спирта на углеводородный радикал. Эти соединения можно рассматривать и как производные воды, в молекуле которой углеводородными радикалами замещены оба атома водорода, [c.127]

Оксикислоты — органические соединения, в которых одновременно содержатся карбоксильная и гидроксильная группы, напр, молочная кислота СНз—СН(ОН)— СООН. О. проявляют все свойства, характерные для кислот (диссоциация, образование солей, сложных эфиров и т. д.), и свойства, характерные для спиртов (окисление, образование простых эфиров и т. д.). О. широко распространены в природе. См. Яблочная, Молочная, Винные, Лимонная и другие кислоты. [c.93]

Высокая реакционная способность хлора и большой объем углеводородного радикала в трифенилхлорметане, а также легкость, с какой может быть генерирован трифенилметильный катион, обусловили возможность использования этого хлорида для защиты первичных гидроксильных групп в молекулах модифицируемых соединений Трифенилхлорметан, как и бензилхлорид, реагируя со спиртами в присутствии пиридина, способен давать соответствующие простые эфиры Однако пространственные затруднения, создаваемые объемистой трифенилметильной группой, приводят к тому, что в зту реакцию в не слишком жестких условиях вступают только спирты с наименее экранированной гидроксильной группой, т е первичные спирты Таким образом, оказалось возможным получать трифенилметиловые эфиры спиртов только по первичным гидроксильным группам при наличии в молекуле вторичных или третичных, т е региоспецифично Это позволяет модифицировать последние (например, окислять, алкилировать), сохраняя незатронутым первичный гидроксил [c.203]

Соединения, содержащие атомы или характеристические группы только одного типа (гидроксильные соединения, простые эфиры, сложные эфиры и т. д.). [c.7]

Метод определения гидроксильных групп [565] в органических веществах в присутствии карбонильных соединений, простых эфиров, аминов, алкоксисоединений и сложных углеводородных смесей основан на прямом титровании амидом лития и алюминия в среде тетрагидрофурана. Гидроксильные группы определяют также при помощи 3,5-динитробензоилхлорида [566], который количественно реагирует с гидроксильными группами с образованием ди-нитробензоата, титруемого в среде пиридина как слабая кислота Шз О о [c.172]

В диэтиленгликоле имеются две свободные гидроксильные группы. Он может, выделяя внутримолекулярно одну молекулу воды, превращаться в циклическое соединение с двумя группами простого эфира — диоксан (стр. 131) [c.122]

Наиболее важными донорами электронной пары (т. е. акцепторами водородной связи) являются атомы кислорода в спиртах, простых эфирах и карбонильных соединениях, а также атомы азота в аминах и азотистых гетероциклах. Наиболее важные доноры протонов — гидроксильные, аминные,. карбоксильные и амидные группы. Прочные водородные связи создаются в парах О—Н---0, О—Н---Н и N—Н---0 связи типа Н—Н---Н заметно слабее, а связи С12С—Н---0 и С С—Н---1Ч относятся к наименее прочным. Функции слабых акцепторов водородной связи могут также выполнять я-электронные системы ароматических соединений, алкенов и алкинов. [c.36]

Тиоспирты и тиоэфиры являются серными аналогами спиртов и простых эфиров. Все эти соединения имеют отвратительный запах. Поскольку тиоспирты — алкильные производные сероводородной кислоты, то кислотность атома водорода их группы SH значительно выше, чем кислотность атома водорода гидроксильной группы. Поэтому тиоспирты легко образуют соли — тиоалкоголяты (старое название — меркаптиды). Тиоалкоголя-ты щелочных металлов представляют собой ионные соединения, активной частицей в них является анион [c.155]

Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом а-окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения. [c.159]

Наиболее общий способ превращения гидроксильных соединений в простые эфиры состоит во взаимодействии металлического производного, обычно, натриевого алкоголята или фенолята, с галоидным алкилом, галоидным арилом или алкиловым эфиром арилсульфоновой или серной кислоты. Этот процесс, имеющий широкое применение, основан на синтезе Вильямсона и может быть изображен следующей схемой [c.106]

Сшивающие добавки — это органические соединения, способствующие за счет электронно-донорных групп сшиванию кремнекислородных олигомеров (спирты, простые эфиры, кетоны, амины, амиды — неионные водорастворимые соединения). Своими функциональными группами эти соединения связываются с гидроксильными поверхностными группами кремнекислородных олигомеров через водородные связи. Таким образом, полифункциональ-ные органические соединения выполняют функции мостиков, сшивающих молекулы поликремниевой кислоты. [c.99]

Спирты и фенолы. Для анализа гидроксилсодержащих соединений их переводят в сложные эфиры, включая содержащие фтор-, хлор- и нитрогруппы, простые эфиры [69, 72]. Особо следует отметить получение производных, содержащих фосфор, с целью последующего селективного и высокочувствительного детектирования производных щелочным ПИД, селективным для фосфорсодержащих соединений. Триметилсилильные производные— наиболее популярны, их широко используют для защиты гидроксильной группы. Подробное описание этих методов дано в книге Пирса [57] и обзорах [25, 58]. Получение производных для разделения оптически активных спиртов описано в работе [85]. [c.45]

Спирты, фенолы и простые эфиры. Эти классы соединений можно рассматривать как полученные из воды путем замещения атомов водорода углеводородными группами. Замещение одного водородного атома воды на алкильную группу приводит к образованию того или иного спирта, когда оба атома водорода замещаются алкильными группами, получается простой эфир. Если участвуют арильные группы, образуются либо фенолы, либо ароматические простые эфиры грунна — ОН называется гидроксильной, а — О— группа — эфирной. На рис. 3.2 показаны структурные соотношения между этими классами соединений. [c.49]

Литиевые и магниевые соединения отличаются очень высокой реакционной способностью, и их надо тщательно предохранять от воздуха, ввиду того что они вступают в реакцию с кислородом, двуокисью углерода и парами воды. Даже очень слабокислые вещества, такие, как спирты дают реакцию подвижного водорода с этими реагентами. Следовательно, металлоорганические соединения нельзя использовать в гидроксильных растворителях. Многие другие функциональные группы дают с металлоорганическими соединениями реакцию присоединения или замещения поэтому галогениды, содержащие вторую функциональную группу, как правило, нельзя превратить в устойчивые металлоорганические производные. Единственные группы, совместимые с металлоорганическими структурами, это третичные амины, простые эфиры, алкены, соединения с ароматическими циклами и немногие инертные галогениды . [c.223]

Кислородные соединения как субстраты восстановления. Все насыщенные кислородсодержащие функции могут быть восстановлены посредством подходящих приемов в спиртовые гидроксильные группы. Хотя известны многие частные случаи гидрогенолиза спиртов и простых эфиров, нет общего метода прямого восстановления насыщенных кислородных соединений в углеводороды. [c.443]

Наличие гидроксильной группы в положении 6 необходимо для проявления Е-витаминной активности соединений. Однако некоторые сложные эфиры (ацетат, пропионат, бутират, сукцинат, фосфат) а-токоферола по-казыват большую активность, чем свободный витамин (21, 23, 30, 221], в частности -а-токоферилсукцинат — 1, 21 и. е., по-видимому, вследствие более легкого усвоения организмом. Простые эфиры обладают низкой активностью аллофанаты совсем неактивны [223]. [c.286]

Простые эфиры — значительно более инертные соединения, чем спирты, где химическая активность обусловлена наличием гидроксильной группы. Эфиры устойчивы к действию щелочных металлов и щелочей, однако в сильнокислой среде за счет протонирования атома кислорода они превращаются в алкилоксо-ниевые катионы. Образовавшиеся катионы могут реагировать со многими нуклеофильными агентами. Механизм раскрытия эфирной связи под действием бромоводорода (или иодоводорода) приведен на следующей схеме (сравни механизм превращения спиртов в алкилгалогениды, разд. 4.1.1) [c.89]

Эти неподвижные фазы плохо растворяют алифатические углеводороды, но обладают некоторой селективностью для отделения к-парафипов от разветвленных и ненасыщенных углеводородов. Селективно задерживаются алкилбензолы. Одновременное присутствие атомов-акцепторов (кислород гидроксила и простых эфиров) и атомов-доноров (водород гидроксила) приводит благодаря образованию водородной связи к тому, что низшие члены ряда полигликолей способны к сильному взаимодействию не только с соединениями, содержащими гидроксильные группы и первичные аминогруппы, но и с соединениями, содержащими карбонильный кислород, вторичные и третичные аминогруппы или гетероциклически связанные азот или кис.пород. Так как водородная связь во всех этих случаях составляет главную часть сил притяжения, то для упомянутых классов соединений не наблюдается заметных различий в селективности. Поэтому не удивительно, что альдегиды, кетоны и простые эфиры выходят в последовательности повышения температур кипения. Так например, полиэтиленгликоль 2000 является наименее селективной неподвижной фазой для кислородных соединений. [c.200]

К этим реакциям так называемого непрямого галоидирования относятся реакции замещения на галоид гидроксильной группы в спиртах и кислотах, алкоксильной группы в простых эфирах, кислорода в альдегидах и кетонах, карбоксильной группы в кислотах, аминогруппы в аминах, диазогруппы в ароматических диазосоединениях, М Х-группы в смешанных магнийорганических соединениях и, наконец, обмен галоида в галоидных соединениях. [c.190]

Гидроксильные группы в щелочной целлюлозе способны реагировать с несколькими видами соединений, образуя сложные и простые эфиры. Этим способом можно синтезировать самые различные целлюлозные полимеры посредством изменения типа полимера и степени замещения, а также молекулярной массы целлюлозы. Примерами целлюлозных полимеров, которые рекомендуются в качестве добавок для буровых растворов, являются кислые соли аминоцеллюлозы, водорастворимые сульфатные целлюлозы щелочных и щелочноземельных металлов, этилщелочная или щелочноземельная сульфоэтилцеллюлоза и карбоксиметилгидроксиэтилцеллюлоза. Из перечисленных в бурении была применена только последняя, да и то в ограниченных масштабах. [c.476]

Так как эфирная связь в простых эфирах обычно инертна по отношению к металлоргаиическим соединениям, превращение спирта в простой эфир является привлекате льным способом защиты гидроксильной функции..Выбор подходящей эфирной группы в основном определяется условиями, в которых можно провести последующее отщепление защитной группы. Для того чтобы защитную группу можно было бы снять кислотным гидролизом в мягких условиях, применяют тетрагидрооира-нильную защиту [1] [c.357]

Из Природных соединений наиболее часто подвергается модификации целлюлоза — полисахарид, построенный из элементарных звеньев ангидро- )-глюкозы, общей формулы [СбН7 02(ОН)э ] . Реакционноспособными являются три гидроксильные группы целлюлозы. При взаимодействии целлюлозы с кислотами и спиртами образуются соответственно сложные и простые эфиры. Из сложных эфиров некоторое применение в реставрации художественных изделий получили нитраты [c.21]

Имеются четыре основные группы производных целлюлозы, которые легко можно получить путем модификации ее свободных гидроксильных групп, а именно органические сложные эфиры, нитраты, карбаматы (получаемые реакцией с изоцианатами) и простые эфиры. Наиболее полезными оказались карбаматы и простые эфиры. В табл. 7.4 показаны изученные производные вместе с величинами а для некоторых разделенных соединений. Отметим, что порядок элюирования энантиомеров на ТАЦ является обратным в сравнении с порядком их элюирования на трибензоате целлюлозы (ТБЦ). [c.117]

Для некоторых гидроксильных групп в нафталиновом и антраценовом рядах и для некоторых полиоксибензольных производных оказывается возможным иной способ алкилирования не щелочной, но кислотный. Нагревание таких гидроксильных соединений со спиртом и минеральной кислотой приводит к образованию алкокси-замещенных. Значит, в этом случае ароматически связанный гидроксил подобен по реакционности гидроксилу спиртов, в присутствии кислот образующих со спиртом же простые эфиры. Соединения, способные к такому алкилированию, обычно характеризуются склонностью реагировать в двух формах, отвечающих кетоновой и энольной структуре (как нафтолы). Поэтому можно сказать, что такой метод алкилирования приложим к гидроксилам не чисто ароматически связанным, но энольным. [c.315]

Условия, ведущие к замещению галоида гидроксильной группой, рассматриваются ниже (стр. 475). Обычно удается достигнуть лучших выходов спирта, если гидролиз ведется в слабощелочной среде. Повышение концентрации щелочи влечет за собой увеличение выхода олефина за счет оксисоединения. Концентрированный спиртовый раствор едкого кали обычно действует энергичнее, чем водный, и поэтому этот способ часто применяется для получения этиленовых углеводородон и вообще непредельных соединений из галоидных алкилов. Однако этот метод имеет недостаток, заключающийся в возможности образования при реакции простых эфиров. Например, из нормального бромистого пропила образуется около 20% теоретического количества пропилена и 60% л-пропилэтилового эфира. Из бромистого изопропила в тех же условиях образуется около 75% пропилена, а из третичного иодистого или хлористого бутила [c.468]

Введение в молекулу функциональных групп, содержащих кислород, приводит к увеличению плотности соединений. Характер изменения плотности в гомологических рядах некоторых распространенных органических веществ показывают кривые, приведен ные на рис. 3.22. Из всех органических соединений, содержащих кислород, наименьшая плотность у простых эфиров (кривая VIII на рис. 3.22). Алифатические спирты (кривая IX) тяжелее простых эфиров, но легче воды. Если в молекулу спирта ввести атом хлора (этиленхлоргидрин), вторую гидроксильную группу (эти- [c.76]

Реакции гидроксильных групп. Моносахаридам саойственны все реакции, характерные для гидроксилсодержз1Цих соединений они образуют сложные и простые эфиры, ацетали и кетали, подвергаются реакциям замещения и элиминирования. Благодаря присутствию наряду с гидроксильными группами карбонильной функции некоторые из этих реакций протекают с большей легкостью, чем с обычными спиртами. [c.456]

Общее количество кислородсодержащих соединений в реактивных топливах прямой перегонки не превышает 0,1—0,25% [23]. Величина эта небольшая, однако, присутствуя в таком количестве кислородсодержащие соединения резко ухудшают, например, термическую стабильность реактивных топлив. Среди кислородсодержащих соединений первичные продукты окисления составляют основную массу — 0,08—0,17% [24]. Из них в наибольшем количестве в топливах содержатся спирты — 0,05—0,1 %. Изучение состава спиртов показало, что они имеют структуру ароматических соединений с алкильными цепями С4—Се нормального и изомерного строения с одной ненасыщенной связью и одной гидроксильной группой [24]. Карбонильных соединений с кетонной группировкой в топливах содержится 0,01—0,05%, кислот — 0,001—0,004%, сложных эфиров — 0,002—0,01%, простых эфиров — 0,01—0,08% фенолов — 0,0002—0,002 % и гидроперекисей — максимум — [c.13]

Есть два способа учета влияния строения. Во-первых, можно принять-для данного атома, например, кислорода, атомные константы или константы связи различными в зависимости от того, связан ли он двойной связью (например, как карбонильный кислород) или же одиночными связям (например, как гидроксильный кислород) при этом в последнем случае для различных свойств можно различать еще кислород гидроксильный и кислород в простых эфирах. Во-вторых, как, например, для углерода,. обычны очень равномерные отступления от аддитивной схемы, которые появляются у непредельных соединений или при замыкании циклов что выpaжaют посредством введения дополнительного значения (инкремента) для двойной и тройной связи, или для цикла определенного ряда. Особенно для азота, в зависимости от вида его связи, прихо-дитсй принимать много разных значений атомных констант или констант связи. [c.18]

Устойчивость молекулярного иона в известной мере является аддитивным свойством. Так, нанример, ароматический углеводород с сильно разветвленными боковыми цепочками может дать менее интенсивный пик, соответствующий молекулярному иону, чем циклический кетон. По этой причине ряд соединений не дает заметного пика, по которому можно было бы определить его молекулярный вес. Очень часто в эту грунпу попадают третичные спирты. Разветвление и наличие гидроксильной группы настолько хорошо стабилизуют ряд возможных осколочных ионов, а последние образуются в таком большом количестве, что практически ни один из первично образующихся молекулярных ионов не обладает достаточной продолжительностью жизни, чтобы получить полное ускорение до того, как он успеет распасться. То же относится и к некоторым простым эфирам и аминам. Тем не менее при наличии определенного опыта оказывается возможным по некоторым характерным осколкам реконструировать исходную молекулу и таким образом косвенным путем определить значение молекулярного веса. Так, например, спирты дают пик, соответствующий потере элементов воды, а также пики, отвечающие обычно потере одной из присутствующих алкильных групп. По [c.313]

Соединения, в которых алкильная группа связана с кислородом, образуются в результате замещения разнообразных групп при действии воды и других гидроксильных соединений. Реакции замещения можно осуществить двумя общими способами. Во-первых, реакция может быть солъволизом, ири котором субстрат вступает в реакцию с молекулой нуклеофильного растворителя. На рис. 10.2 дана общая формула, а также несколько примеров реакций сольволиза алки.пгалогенидов, приводящих к получению спиртов и простых эфиров посредством реакции замещения. [c.204]

Другая реакция основана на использовании анионов НО , КО" и КСОО в качестве нуклеофилов именно этот способ обычно предпочитают сольво-лизу для получения спиртов, а также простых и сложных эфиров. Металлические производные слабо нуклеофильных гидроксильных соединений получают посредством разнообразных реакций замещения водорода. Металлические производные растворяют либо в исходном оксисоедипепии, либо в каком-нибудь инертном растворителе, и этот раствор отрицательно заряженного нуклеофила взаимодействует с субстратом. Отдельные случаи таких реакций, показанные на рис. 10.3, выбраны для сопоставления с примерами сольволиза на рис. 10.2. [c.204]

Методы, показанные в уравнениях (131) —(134), формально представляют собой развитие синтеза простых эфиров по Вильямсону, однако механизмы этих процессов различны. Высоко реакционные а-галогеноэфиры склонны к замещению галогена по механизму Swl, тогда как в реакции гел-полигалогенидов в качестве промежуточного соединения присутствуют карбены. Основной интерес к таким реакциям связан с получением ортоэфиров, хотя а-галогеноэфиры имеют важное значение в синтезе гликозидов (реакция Кенигса — Кнорра) и могут использоваться в качестве реагентов для защиты гидроксильных групп (например, хлорме-тилметиловый эфир, 2-хлортетрагидрофуран, см. с. 115). [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология