Углеводороды получение электролизом

Самую многочисленную группу составляют химические процессы, из которых наиболее важными в технологии являются следующие процессы горение (сжигание жидкого, твердого и газообразного топлива с целью получения энергии, серы — для получения серной кислоты) пирогенные (коксование углей, пиролиз и крекинг нефтепродуктов) окислительно-восстановительные процессы (газификация твердых и жидких топлив, конверсия углеводородов) электрохимические (электролиз воды, растворов и расплавов солей, электрометаллургия, химические источники тока) электротермические (электровозгонка фосфора, получение карбида и цианамида кальция) плазмохимические (реакции в низкотемпературной плазме, включая окисление азота и пиролиз метана, получение ультрадисперсных порошкообразных продуктов) термическая диссоциация (получение извести, кальцинированной соды, глинозема и пигментов) обжиг и спекание (высокотемпературный синтез силикатов, получение цементного клинкера и керамических кислородсодержащих и бескислородных материалов со специальными функциями) гидрирование (синтез аммиака, метанола, гидрокрекинг и гидрогенизация жиров) комплексообразова-ние (разделение и рафинирование платиновых и драгоценных металлов, химическое обогащение руд, например путем хлорирующего или сульфатизирующего обжига для перевода металлов в летучие или способные к выщелачиванию водой соединения) химическое разложение сложных органических веществ (варка древесных отходов с растворами щелочей или бисульфита кальция с целью делигнизацми древесины в производстве целлюлозы) гидролиз (разложение целлюлозы из отходов сельскохозяйственного производства или деревообрабатывающей промышленности с по- [c.211]

Электролиз натровых солей карбоновых кислот — реакция Кольбе — обычно используется для получения углеводородов и рассматривается как процесс рекомбинации углеводородных радикалов, образующихся при электрохимическом окислении иона кислоты и де-карбоксилировании. В ходе изучения электролиза натровых солей карбоновых кислот ряда адамантана выяснилось, что окисление идет до [c.157]

Какое строение имеет углеводород С1ПН22, если известно, что он был получен электролизом водного раствора соли карбоновой кислоты, которая при сплавлении со щелочью образует тетраметилметан [c.14]

В истории органической химии началась эпоха поисков общих теоретических основ науки, борьба и частая смена взглядов, характерных своей односторонностью. За короткое время были предложены теория замещения, механическая теория типов, теория ядер и др. Различные системы взглядов часто носили взаимоисключающий характер, редко дополняли друг друга. Быстро развивались экспериментальные исследования. Ко времени создания и принятия так называемой унитарной системы органической химии были разработаны методы получения целых классов органических соединений. Митчерлих [31] предложил нитрование ароматических соединений, Н. Н. Зинин открыл знаменитый способ получения аминов путем восстановления нитросоединений, А. А. Воскресенский открыл хинон и положил основу исследования совершенно нового класса веществ — хинонов, Кольбе для получения углеводородов предложил электролиз кислот, а для получения кислот — омыление нитрилов, способ получения которых был разработан Дюма, и. т. д. Появилась острая необходимость обобщения всего фактического материала. В этой обстановке возникает, [c.20]

Общий и достаточно простой метод получения углеводородов путем электролиза щелочных солей органических кислот был предложен Кольбе в 1849 г. [c.158]

Этот метод использовался в единичных случаях для получения высокомолекулярных парафиновых углеводородов. При электролизе образуются углеводороды, содержащие 2п — 2 углеродных атома п — число углеродных атомов в исходной кислоте). Так, например, электролиз пальмитиновой кислоты дает триаконтан [c.62]

Выбор защитной газовой среды для рабочего пространства печи обусловливается гл. обр. хим. составом нагреваемого изделия и целью нагрева металла. Газовую среду чаще всего создают частичным сжиганием высококалорийных природных газов с последующей очисткой (от сернистых соединений, углекислого газа и др.) и осушкой продуктов сгорания. Кроме того, в качестве газовой среды применяют продукты неполного окисления углеводородных газов, получаемые в спец. генераторах диссоциированный аммиак и продукты его неполного сгорания водород, полученный электролизом. При нагреве высокоуглеродистой стали газовая среда состоит из окиси углерода, водорода, азота и небольшого количества углеводородов, при нагреве мягкой и среднеуглеродистой стали — из продуктов неполного сгорания высококалорийного газа. Высокохромистую сталь нагревают в водородной среде, не допуская наличия кислорода даже в связанном виде. Безокислительной средой для [c.121]

Электрохимическое окисление и восстановление органических соединений как метод синтеза применяется в меньшей степени, тогда как полярографические исследования многих органических соединений на капельном ртутном электроде проводятся уже давно. Некоторые электродные реакции органических соединений были известны еще Фарадею. Уже в 1834 г. он сообщил об образовании углеводородов при электролизе ацетатных растворов, а в 1849 г. Кольбе впервые опубликовал этот метод получения углеводородов [c.242]

Декарбоксилирование карбоксилат-ионов в процессе электролиза с последующей рекомбинацией образующихся радикалов носит название реакции Кольбе [356]. Реакция используется для получения симметричных углеводородов R—R. Алкильные группы могут иметь прямую или разветвленную цепь, однако разветвление в а-положении к карбоксильной группе затрудняет реакцию. К ароматическим соединениям реакция неприменима. В реакцию вступают функционально замещенные субстраты, но некоторые функциональные группы препятствуют реакции [356]. Введение в реакцию смеси солей двух разных кислот позволяет получать несимметричные димеры R—R. [c.111]

Наконец, получение насыщенных углеводородов возможно по методу Кольбе, заключающемуся в электролизе концентрированных растворов солей жирных кислот. Под влиянием электрического тока ионы металла движутся к катоду, а отрицательно заряженные ионы кислоты С Н2 +1СОО —к аноду, где они разряжаются и разлагаются с образованием двуокиси углерода и парафинового углеводорода [c.33]

Другой способ получения адипиновой кислоты заключается в электролизе калиевой соли полуэфира янтарной кислоты реакция протекает совершенно так же, как при синтезе углеводородов по методу Кольбе из щелочных солей жирных кислот [c.344]

Несмотря на некоторую разницу в значениях выходов углеводородов, полученных различными авторами, объясняемую, вероятно, различиями в условиях электролиза, сопоставление с данными табл. 48 показывает, что в смещанных водно-этанольных растворах выход димерного парафина не зависит от природы исходной карбоновой кислоты. [c.402]

Основополагающие исследования Кольбе, Вюрца, а также Брауна и Уокера, выполненные задолго до конца прошлого столетия, отчетливо указали на потенциальные возможности применения электролиза для органического синтеза. Тем не меяее помимо получения углеводородов и полных эфиров [c.18]

Водород является удобным энергоносителем, что послужило основой создания атомно-водородной энергетики. Избыточная энергия, вырабатываемая атомной электростанцией, может быть запасена в виде водорода, получаемого, например, электролизом воды. Хранение водорода в больших масштабах в виде газа неудобно, поэтому разрабатываются методы хранения и транспортировки водорода в компактном виде. В перспективе предусматривается получение металлического твердого водорода при сверхвысоких давлениях. Уже сейчас для хранения и транспортировки водорода в скрытой форме используются твердые и жидкие гидриды. Особый интерес представляют процессы гидрирования ароматических углеводородов. Так, при гидрировании бензола водород связывается с образованием циклогексана [c.100]

Получение устойчивых золей металлов методом электролиза (Натансон) основано на электролитическом выделении металлов в виде высокодисперсных катодных осадков из водных растворов солей и последующем переводе их в органический растворитель. Схема получения золей сводится к следующему. В нижнем слое двуслойной ванны помещают 2—3%-ный раствор электролита, а в верхний наливают растворитель— обычно жидкий углеводород, к которому добавлено около I % поверхностно-активного вещества, например олеиновой кислоты. [c.103]

К реакциям различных классов в жидкой фазе, которые сопровождаются слабой хемилюминесценцией в видимой области, относятся термический распад перекисей, гидроперекисей, азосоединений окисление кислородом углеводородов и других соединений конденсация хлорангидридов кислот с аминами, поликонденсация (например, реакция получения найлона) окислительная деструкция полипропилена электролиз этанола, уксусной кислоты, солей органических кислот, нитрометана и т. п. Выход хемилюминесценции в этих реакциях порядка 10 — 10 . [c.121]

Электролиз по Кольбе обычно дает хорошие результаты при синтезе углеводородов из монокарбоновых кислот, а также прп получении многих бифункциональных соединений. Специфической иллюстрацией является синтез сложных эфиров дикарбоновых кислот с длинной цепью из моноэфиров соответствующих дикарбоновых кислот (см, стр, 42). Большое количество таких синтезов было рассмотрено Фихтером , В изложенной выше прописи электролизер применяется с двумя отделениями, чтобы избежать или по крайней мере сильно снизить нежелательное восстановление нитрогруппы на катоде. По-видимому, такую методику можно использовать и при получении других бифункциональных соединений, Содержащих легко восстанавливаемые группы. [c.41]

Большинство электролитических методов получения, предусматривающих применение фтористого водорода в качестве электролита, имеет целью синтез фторированных углеводородов и их производных и поэтому находятся за пределами темы данной статьи. Остальные методы в большинстве случаев имеют целью получение фторида серы(У1) и его производных. Гексафторид серы, например, получают с хорошим выходом по току электролизом дихлорида серы [c.366]

Введение галоида в ароматические углеводороды вместо водорода сделалось известным как метод лабораторный в конце 40- и начале 50-х годов прошлого столетия. Позднее метод хлорирования стал заводским процессом, сначала в применении к толуолу для получения продуктов охлорения СНз-группы и через них — беизальдегида (80-е годы). Значительно позднее техника заинтересовалась получением хлоропродуктов с замещением галоидом водородных атомов ароматического ядра (главным образом хлорбензола). Этот период соответствовал упрочению производства щелочей электролизом хлористых солей, когда хлор стал отходом производства. Хлорирование ароматических соединений в ядре вошло в практику в самом конце XIX столетия л начале XX. [c.98]

Получение углеводородов электролизом концентрированных растворов щелочных солей жирных кислот имеет большой теоретический интерес [c.493]

Необходимость очистки газов от хлора чаще всего возникает в связи с производством, сжижением, транспортировкой и хранением элементарного хлора, а иногда встречается при электролизе хлористого магния, хлорировании углеводородов и других процессах, связанных с получением и использованием хлора. [c.137]

Сырье и способны получения водорода. Практичес1ш весь получаемый в промышленных масштабах водород образуется в результате реакций окисления углеводородов или углерода связанным или свободным кислородом. Не более 2% водорода получается в результате электро- лиза воды и другими методами. Промышленными способами по.1гучения водорода являются следующие I) паровая каталитическая конверсия легких углеводородов с подводом тепла 2) автотермическая каталитическая конверсия легких углеводородов 3) высокотемпературная кислородная конверсия различных типов углеводородного сырья 4)кислородная или парокислородная газисЕикация твердого топлива 5)термоконтактные методы разложения углеводородов 6) электролиз воды [c.7]

Для. по л у ч е н и я этана можно воспользоваться одним из описанных выше общих способов получения углеводородов, например электролизом уксуснокислого калия или восстановлением иодистого этила с помощью иодистоводородной кислоты или цинка, покрытого медью, [c.40]

Интересным способом получения некоторых углеводородов ряда ацетилена является электролиз щелочных солей ненасыщенных дикарбоновых кислот. Этот способ представляет собой специальный случай синтеза углеводородов по Кольбе, который был более подробно разобран при описании предельных углеводородов. Если, например, подвергнуть электролизу калиевую соль фумаровой или малеиновой кислоты (стр. 345), то на катоде образуется водород, а на аноде — ацетилен и двуокись углерода [c.77]

На возможность получения ароматических б,г омн1)Спкнных углеводородов путем электролиза продуктов присоедикенг. я бромистого алюминия, получающихся при п р о п у с к а н и п б р о м и с т о г о в о-дорода в углеводороды в присутствии б р о к с т о i о а л ю w и-н и я, мы здесь только указываем . [c.394]

Использование этого метода для фторирования углеводородов наиболее применимо к углеводородам с длинными цепями, у которых температура кипения достаточно высока, чтобы свести к минимуму потери за счет исиарения в процессе реакции. Для октана был проведен электролиз смеси углеводорода, фтористого водорода и такого третьего компонента, как вода, NaF, N11 , Hg( N)2, СНдОН, СНдСО Н или пиридин, добавляемого с целью новышенпя электронроводности был получен С8Г5 5 с выходом 10—20% и, кромо того, довольно значительные количества СР, и [c.73]

В данном разделе речь пойдет о процессах галогенирования, под которыми подразумеваются все реакции введения в органические соединения атомов галогенов. Чаще всего это хлор из-за доступности и дешевизны, который получают электролизом раствора хлорида натрия. Хлорирование углеводородов и других органических соединений является очень важньш направлением органического синтеза, поскольку этим методом производят самые различные продукты, находящие широкое применение в народном хозяйстве. Это полупродукты для органического синтеза (хлористый метил, этил, аллил, хлорбензол, хлоргидрины, из которых получают XJюpoлeфины, спирты, окиси олефинов и т.д.) мономеры для получения смол, пластмасс, волокон (винилхлорид, хлоропрен, 1,2-дихлорэтан, монохлортрифторэтилен, тетрафторэтилен и т.д.) различные пестициды, хладоагенты, растворители, медицинские препараты и т.д. [c.75]

Себациновая кислота, так же как и адипиновая, является одним из мономеров для синтеза полиамидного синтетического волокна, отличающегося повышенной влагостойкостью. В настоящее время ее получают из дефицитного касторового масла. Поэтому имеет большое значение разработка в последние годы промышленного метода электрохимического синтеза себациновой кислоты по указанной выше реакции [55]. Электролиз ведут в метаноль-ной среде, в электролите, содержащем 280 г л монометилового эфира адипиновой кислоты, 80 г л монометиладипината натрия н 45 л воды, на графитовых анодах, отожженных при 1000—1100° С в атмосфере углеводородов для снижения пористости графита. При обеспечении отвода тепла, выделяющегося при электролизе, циркуляцией электролита, плотность тока на аноде удается поднять до 5500 а1.м . Выход диметилсебацината по веществу достигает 777о, по току 60%. Электролиз ведут до полной конверсии монометилового эфира адипиновой кислоты, контроль которой обеспечивается измерением pH электролита. Себестоимость полученной таким образом себациновой кислоты по крайней мере вдвое ниже себестоимости продукта, полученного из касторового масла. [c.454]

Другим типом комплексных электролитов являются растворы галогенидов алюминия и алюмоорганических соединений в ароматических углеводородах. Например, к 100 см 10 %-го раствора алюминийтриэтилэфирата в ксилоле добавляют в токе азота 80 г порошка AI I3, смесь кипятят и отделяют слой тяжелой темно-коричневой жидкости, которую подвергают электролизу. При плотности тока 120—130 А/м на медном катоде осаждают блестящие, плотно сцепленные осадки алюминия. Катодный выход по току 65 %. Аналогичным способом может быть получен электролит из хлорида алюминия, трифенилалюминия и ксилола. [c.110]

Применение, В последнее время фтор и его соединения нашли широкое применение. Фтористый водород, например,— хороший катализатор процессов получения высококачественного горючего. Растворы солей плавиковой кислоты предохраняют древесину-от гниения. Криолит используют для понижения температур плавления ряда минералов, что важно для процессов электролиза. Фторорганические соединения являются инсектицидами. Фтористый бор ВРз — катализатор полимеризации ряда соединений. Фторпроизводные углеводородов — ценные фреоны — хладоносители для холодильных установок (наибольшее распространение и ценность имеет дихлордифтор-метан ССЬРг). [c.174]

В результате окисления кислоты образуется углеводород с числом углеродных атомов, вдвое больщим, чем у исходной кислоты, и углекислый газ. Метод имеет видоизменения конденсация кислот с разным числом углеродных атомов (перекрестная конденсация) и получение диэфиров дикарбоновых кислот электролизом солей по-луэфиров двухосновных алифатических кислот. [c.219]

Углеводородами называются соединения, состоящие из углерода и водорода. Различают алифатические предельные и непредельные углеводороды, циклические (нафтены) н ароматические. Наиболее важным источником получения предельных углеводородов состава С Н2 -2 является нефть. При перегонке последней отбирают фракцию т. кип. 150—170° —бензин, нз которой дробной перегонкой получают легкий бензин уд. в. 0,64 -0,66, т. кип. 40 -75°, известный под названием петролейный эфир. Выше кипящая фракция —средний бензин, т. кип. 70—120 , уд. в. 0,70—носит название авиационного бензина, его применяют для приготовления йод-бензнна (раствора йода в бензине, используемого иногда для дезинфекции) и особенно широко в технике для двигателей с зажиганием и в качестве растворителя. Фракцию г. кип. 150 —300° — керосин используют в качестве горючего также для двигателей внутреннего сгорания и иногда в быту, а также для освещения. Фракции, перегоняющиеся без разложения при температурах Кипения, более высоких, чем керосин, называют соляровыми маслами их используют в качестве дизельного топлива, смазочных масел или путем Крекирования превращают в более легкие углеводороды. Перегонкой с водяным паром фракций, кипящих выше 300", получаюг вазелин, который представляет собой густую смесь жидких и твердых углеводородов. Из нефти выделяют, кроме того, смесь твердых углеводородов, называемую парафином, Предельные углеводороды получают и синтетическим путем восстановлением галогенопроизводных, спиртов, альдегидов, кетонов, непредельных соединений, декарбоисилированием кислот, электролизом солеи жирных кислот н др. [c.105]

Анион-радикальный механизм получил дальнейшее подтвер-и<дение в работах Остина и сотр. [15]. Эти авторы получили спектры ЭПР радикалов, образовавшихся при восстановлении антрацена. При препаративном электролизе был получен 9,10-дигидроантрацен. Кулонометрические измерения, однако, показали, что число переходящих электронов меньше двух. Поэтому был пред-.яожен механизм, согласно которому анион-радикал и продукт его протонирования обмениваются электроном. Однако поскольку среди продуктов реакции был обнаружен исходный углеводород, вероятной представляется также схема, включающая перенос двух электронов. Чтобы зафиксировать радикальные частицы, реакционную массу замораживали. Были получены спектры ЭПР с очень широкими линиями. [c.38]

Электролиз бензола и тетралина в растворах этилендиамина с хлористым и иодистым литием, иодистым рубидием, иодистым тетра-н-бутиламмонием, хлористым тетраметиламмонием, хлористым и хлорнокислым тетраэтиламмонием, хлористым триметил-сульфонием изучали Стернберг и сотр. [48, 65]. Они использовали платиновые, графитовые, свинцовые, медные и алюминиевые катоды катодное пространство от анодного не отделялось. Полученные результаты подобны изложенным выше. При использовании в качестве фонового электролита галогенидов щелочных металлов выход углеводородов был выше, чем при использовании четвертичных аммониевых солей, которые, по-видимому, довольно активно реагируют в условиях реакции. Исследование непрямого восстановления антрацена, нафталина и дифенила в одинаковых условиях показало, что имеет место прямой перенос электрона к деполяризатору [32]. [c.103]