Молибдаты, катализатор

Иодат можно определить в присутствии бромата благодаря более быстрой реакции его с иодидом. При pH 5 иодат взаимодействует количественно, тогда как бромат вообще не реагирует. Для определения бромата следует добавить кислоту и молибдат (катализатор), которые ускоряют реакцию бромата с иодидом 52. [c.444]

Для раздельного определения различных пероксидных соединений и других окислителей в загрязненной атмосфере предложен метод кинетической колориметрии [5, б], опирающийся на различия в скоростях развития окраски до половины конечного поглощения для различных пероксидных соединений с тремя реактивами (1) кислым раствором роданида железа(П), (2) нейтральным раствором К1 и(3)К1 с добавкой молибдата (катализатор) - при избытке реагентов (при 27 С), когда ход реакции следует кинетическому закону реакций первого порядка (табл. 1.5.1). При [c.109]

Потребность современной нефтехимии в акрилонитриле, получаемом непосредственно из пропилена путем каталитического окисления, привела к разработке еще одного, более экономичного синтеза акролеина из пропилена. Лучшие результаты дал катализатор фосфоро-молибдат висмута на кремневой кислоте. [c.100]

Медьсодержащий катализатор (первый реактор) и вольфрамат илп молибдат В1, N1, Со............. [c.104]

Метод (б) исследовался на сланцах нескольких месторождений [12, 20, 17]. При гидрогенизации колорадского сланцевого масла (3 = 0,81% вес., N = 2,00% вес., О = 1,20% вес.) с применением молибдата кобальта на окиси алюминия в качестве катализатора найдено, что азотистые соединения наиболее устойчивы к разрушению гидрогенизацией [12]. [c.282]

Метод гидрогенизации (в) является шагом вперед в решении проблемы гидрогенизации сланцевого масла с использованием только умеренных давлений и с более полным удалением азота. Этот метод представляет попытку преодолеть присущие процессу гидрогенизации при высоком давлении недостатки, т. е. высокие капитальные затраты и высокую стоимость водорода. Имеются сообщения [8 и 3] о коксовании с рециркуляцией сырого колорадского сланцевого масла в продукт с концом кипения 370 —400°, и последующей гидрогенизации полученного дистиллята под давлением 105 ати над неподвижным слоем молибдата кобальта иа окиси алюминия как катализаторе с целью снижения содержания азота и серы и устранения непредельности олефинового характера. При использовании коксования как первой ступени достигается значительное снижение молекулярного веса сланцевого масла. Благодаря превращению при коксовании высокомолекулярных компонентов, которые могут составлять-до половины объема сланцевого масла, уменьшается стойкость масла к гидрогенизации. Правда, такое снижение стойкости сланцевого масла сопровождается потерями в виде кокса и газа, составляющими до 20% объемн. В процессе коксования несколько снижается содержание азота в сыром сланцевом масле содержание азота возрастает по мере роста температуры кипения [И]. [c.284]

Металлические катализаторы часто готовят в восстановительной атмосфере—в присутствии водорода, который служит, таким образом, активатором. Другие катализаторы следует обрабатывать кислородом, сероводородом, окисью углерода или хлорированными углеводородами. Так, активность катализатора, состоящего из молибдата кобальта, восстанавливают сжиганием отложившегося на поверхности угля и затем нагреванием в атмосфере водорода. Некоторые платиновые катализаторы для риформинга бензино-лигроиновых фракций подвергают последовательно окислению и восстановлению и обрабатывают хлорсодержащими соединениями. Нагревание и последующее за ним быстрое охлаждение могут вызвать образование трещин и деформаций, что способствует повышению активности. Иногда можно восстановить активность катализа гора, потерявшего ее из-за отложений на поверхности, истиранием во вращающемся барабане. [c.317]

Десульфурирование бензинов или бензино-лигроиновой фракции производится для превращения содержащейся в них серы в сероводород, который затем удаляют отдувкой. В качестве катализатора применяется молибдат кобальта на окиси алюминия как носителе. Температура процесса около 400 °С, давление 32 ат, объемная скорость 1,5 ч , содержание водорода и поступающей смеси вместе с рециркуляционной смесью 80—90 мол. %. Регенерацию осуществляют воздухом и паром или топочными-газами при температуре 650 °С. Были опубликованы данные по кинетике процесса [c.338]

Температура плавления огнеупорного непористого носителя более 1000° С. Толщина слоя каталитически активного материала на носителе — от мономолекулярного до 0,254 мм. В состав каталитически активного материала входят Р1, Рс1, Ни, КЬ, 2г, 05 (или их смеси), также окиси, гидроокиси, карбонаты, хроматы, урана-ты, вольфраматы, ванадаты или молибдаты N1, Со, Ag, Мп, Ре, Сг. Са. 5п, 2п. В1, Р1. Рс1, Ни, и. 5Ь, Ре, Си. Количество носителя должно быть достаточно для разделения кристаллитов окнси металла и предотвращения их соприкосновения, что стабилизирует катализатор и затрудняет рост его кристаллитов при высокой температуре. Для увеличения толщины покрова стадии нанесения, сушки, прокаливания повторяют. Катализатор применяют при конверсии метана с водяным паром [c.86]

Катализаторы. Для окислительного дегидрирования олефиновых углеводородов предложено большое число катализаторов. Каталитически активными Б реакциях окисления олефинов в диеновые углеводороды оказались катализаторы на основе окислов, фосфатов, вольфраматов и молибдатов индия, олова, сурьмы, висмута, теллура, селена, мышьяка, титана и других металлов, а также на основе ферритов никеля, кобальта, марганца, магния, кальция цинка и некоторых других металлов. [c.682]

Наиболее подробно изучены катализаторы на основе молибдатов висмута. При окислительном дегидрировании равновесной смеси н-бутенов выходы бутадиена достигают на этих катализаторах 70% при избирательности более 70% [15, 16]. Реакция проводится при сравнительно низких температурах (450—480°С) и небольшом разбавлении бутенов водяным паром (4 1 -т-7 1 моль/моль). Процесс может осуществляться как в реакторах с неподвижным слоем катализатора [15] (трубчатых), так и в системах с псевдоожиженным слоем катализатора [16]. [c.683]

В ряде случаев раствором активных компонентов пропитывают не гранулированный носитель, а порошкообразный, а. затем формуют гранулы. Так, катализатор дегидрирования и гидроформинга получают пропиткой порошка окиси алюминия раствором молибдата аммония [16]. Пропитку порошка проводят либо в смесительном барабане, есл процесс периодический, либо на ленточном транспортере — при непрерывном производстве. Пропитанный порошок носителя сушат, активируют, а затем таблетируют. [c.183]

Наиболее употребительным катализатором гидроочистки является алюмокобальтмолибденовый. Лишь в специальных случаях применяются сульфидные катализаторы, а в последнее время стали использоваться алюмоникельмолибденовые Иногда алюмокобальтмолибденовый и алюмоникельмолибденовый окисные катализаторы называют молибдатами кобальта или никеля. Фактически они в процессе гидроочистки образуют сложные системы, содержащие o(Ni), Мо, кислород и серу. Данные о генезисе и природе активных компонентов этих катализаторов весьма ограниченны. [c.299]

Установив тип материалов, устойчивых в условиях реакции, следует решить, какой именно материал каталитически активен в данной реакции. Сначала обычно изучают имеющийся опыт проведения аналогичных реакций. Например, молибдаты и ва-надаты, как правило, являются хорошими катализаторами селективного окисления, а палладий — разнообразных реакций гидрирования. [c.9]

Окислительное дегидрирование осуществляют в реакторе, показанном на рис. 2. Трубки имеют диаметр около 25 мм и помещены в жидкий теплоноситель даутерм или в расплавленную смесь нитратов и нитритов натрия и калия. Реакцию ведут в интервале температур 290—425 °С при соотношении метанол/воздух около 1 13. В качестве катализатора используют молибдат железа с отношением Ре/МоОз от 3 до 5. Катализатором может быть также молибдат висмута, который будет описан более подробно ниже в данной главе. На молибдате железа конверсия приближается к 100%, причем в катализате содержится менее [c.155]

В обеих описанных выше реакциях муравьиная кислота практически не образуется. Достоинством каждого из этих процессов, и прежде всего процесса с молибдатом железа, являются высокая конверсия и высокий выход. Недостаток молибдата железа состоит в том, что он сохраняет активность не так долго, как серебряная сетка в дегидрировании смесей, обогащенных метанолом. Стоимость обслуживания трубчатого реактора, используемого для оксидных систем, в 2—3 раза выше, чем реактора с серебряной сеткой. Замена катализатора чрезвычайно сложна и требует длительного времени, а возрастание сопротивления потоку газа трудно преодолимо и обычно приводит к прекращению работы установки. [c.155]

Для осуществления этого процесса используется практически только трубчатый реактор (рис. 2), но имеются сведения, что, так же как и для получения акрилонитрила (см. следующий раздел), здесь может быть применен реактор с кипящим слоем. Катализатором служит молибдат висмута, промотированный различными способами. Информация содержится в патентах, принадлежащих различным промышленным лабораториям таких фирм, как Филлипс петролеум и Стандард ойл оф Охайо . В реактор подают разбавленную смесь воздуха с буте-ном при температурах 425—490 °С. Выход составляет около 80%, кислород используется почти на 100%. [c.156]

Типичная методика состоит в приливании соответствующим образом разбавлениого раствора перекиси водорода, содержащего молибдатиый катализатор, к 50 мл 1 о-ного раствора йодистого калия, подкисленного 1 мл раствора серной кислоты (1 4) и нагретого до 40°. После перемешивания и выдерживания в течение 5 мин. выделившийся йод оттитровывают раствором тиосульфата в присутствии крахмала как индикатора или без крахмала. Поскольку при длительном стоянии подкисленного раствора йодистого калия в контакте с воздухом возможно выделение йода даже з отсутствие каких-либо реагентов, желательно ввести поправку в результаты анализа путем постановки контрольного опыта с применением таким же образом подкисленного раствора йодистого калия, который выдерживают па воздухе в течение такого же времени при той же температуре. [c.463]

Адамс с сотрудниками [183] изучали кинетику окисления пропилена на катализаторах молибдата висмута. Они наш.ли, что по отношению к пропилену реакция будет первого порядка и не зависит от кислорода и других продуктов. Энергия активации составляет при 350—500 °С около 20 ккал/моль. Молекулярный водород не влияет на образование акролеина и не окисляется. Наилучшая селективность в отношении образования акролеина достигается при пс-пользовании катализаторов молибдата висмута нри 490—520 °С. Побочными пpoдyктaмиJ будут угольная кислота, формальдегид и ацетальдегид. [c.94]

Процесс Sohio (фирма Standard Oil o.). Вначале катализатором процесса был концентрированный (примерно 50—60%-ный) фосфоромолибдат висмута на двуокиси кремния. Позднее стали использовать молибдат висмута. Применяемые в промышленности катализаторы основываются, главным образом, на молибдене и висмуте [38]. [c.120]

Эффективными промоторами окисления акролеина кислородом являются триалкил- или триарилфосфаты. В присутствии стеарата N1 и трибутилфосфата акролеин окисляется в акриловую кислоту в бензоле при 65 °С и 6 кгс/см с конверсией 28% и селективностью 87,5% [125]. Промоторами при окислении акролеина кислородом в жидкой фазе, могут быть и ароматические нитросоединения, например, возможно окисление при 50 °С и 5 кгс/см в гексане в присутствии нитробензола [126, 127]. При 75 °С смесь пропан — пропилен окисляется с образованием окиси пропилена или акриловой кислоты [128]. Предложен целый ряд катализаторов для окисления акролеина в бензоле молибдат Сн (при 50 °С и давлении кислорода 10 кгс/см получают 67% акриловой кислоты) молибдат Т1 (62%), молибдат Со (64%), смесь молибдатов [129], иод [130]. Возможно окисление под давлением и без добавки катализатора (при 25—30 °С и давлешш кислорода 5 кгс/см конверсия 32%) [131]. [c.157]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Катализатор Сланцевое масло Коксовый дистиллят на 80% обт емн. на сланцевое масло Молибдат кобальта на AljO [c.284]

Можно работать нри значительно более низких давлениях, если использовать в качестве катализатора алкилалюминий в смеси с тетрахлорэтаном [266, 267], окисью хрома на носителе [268— 270], никелем или кобальтом на древесном угле [271] или промо-тированным молибдатом алюминия [272]. При этом полимеры имеют более линейную структуру. Подобным образом может быть получен и полипропилен. Из этилено-нропиленовых и этилено-бутеновых смесей можно получить высокомолекулярные сополимеры с хорошей эластичностью. Полиэтилен представляет интерес прежде всего с точки зрения его отличных электроизоляционных свойств его химическая стойкость, легкость обработки, легкий вес и большая упругость дают возможность его применения для многих других целей. [c.581]

Из катализаторов, предложенных в иностранных патентах, наибольший интерес представляют молибдаты или фосформолиб-даты щелочных металлов [34]. Атомное отношение компонентов в этих катализаторах Ь1 Мо = 1,87-4-2,82, Ыа Мо = 0,58 Ч- 1,275. Процесс осуществляется в двух вариантах в неподвижном слое и в восходящем потоке мелкозернистого катализатора. В табл. 7 приведены результаты, достигнутые в восходящем потоке катализатора. В неподвижном слое при выходе бутадиена 17,2% избирательность составляет всего лишь 41%. Выход бутадиена на всех других предложенных иностранными фирмами катализаторах не превышает 10%). [c.692]

Пр -. гомогенном каталитическом разложении перекиси водорода был обнаружен еще один интересный эффект, Н. Н. Петин и Г. А. Богданов установили, что иногда при совместном действии двух катализаторов суммарный эффект намного превышает сумму действия каждого из катализаторов в отдельности. Например, в слабокислой среде Си304 не ускоряет распада Н2О2, а ЫаМо04 ускоряет очень незначительно, совместное же применение этих катализаторов увеличивает скорость реакции, которая растет пропорционально повышению концентрации каждого из катализаторов. В реакционной смеси образуется несколько промежуточных продуктов молибдат образует [c.285]

Так, например, катализатор молибдат висмута (В Мо = 1) при 460° С и 1 атм (9,8 10 Па) превращает пропилен в акролеин с начальной селективностью 90% v /v2 = 9), не зависящей ни от давления кислорода, ни от разбавления водяным паром и очень медленно убывающей по мере увеличения степени превращения v Vз = 4). Кинетический порядок равен 1 по СзН и О по Ог отравления катализатора продуктами обнаружено не было [67]. Энергия активации составляет 20 ккал/моль (8,36 10 Дж/моль) в области температур 350— 500° С, но выше 500° С катализатор дезактивируется. Вообще говоря, рекомендуется поддерживать величину отношения СдНв/Ог выше теоретической ( = 1). [c.157]

Дл)1 приготовления катализатора гидроокись алюминия пропитывают раствором молибдата аммония в концентрированном аммиа1се, а затем молибдат аммония разлагают при нагревании в каталитической иечи в токе водорода. [c.488]

При помощи современных физико-химических методов (рентгено-структурнып анализ, спектроскопия, парамагнитный резонанс и др.) единственным соединением, которое удалось обнаружить в чистом (не на носителе) алюмокобальтмолибденовом катализаторе был молибдат кобальта — С0М0О4, существующий в двух модификациях, переходящих друг в друга приблизительно при 35 и 420 °С. Молибден в обеих модификациях находится в октаэдрических системах. Одна из модификаций, менее симметричная, имеет незави- [c.300]

Наконец, важнейшую роль играет и сам катализатор, способ его приготовления и т, д. Добавление различных модификаторов нли применение смесей оксидов и солей способно сильно изменять активность и селективность контакта. Так, некоторые каталитические яды (галогены, селен), дезактивируя серебряный катализатор окисления этилена, существенно повышают его селективность. Оксиды молибдена и висмута, в индивидуальном виде вызывающие полное сгорание олефинов, в форме молибдата висмута (В120з МоОз = 1 2) являются селективными катализаторами гетерогенного окисления пропилена. Большое влияние оказывают носитель, размер зерен катализатора, его пористость и т. д. Ввиду возможности последовательного окисления целевого вещества и высокой скорости самой химической реакции на поверхности катализатора переход процесса во внутридиффузиоиную область весьма нежелателен, поэтому используют катализаторы с небольши.ми зернами и сравнительно крупными порами. [c.416]

Окислительный аммонолиз пропилена. Катализаторы окислительного аммонолиза пропилена подобны применяемым при окислении пропилена в акролеин. Первоначальные разработки основывались на молнбдате висмута (BiaOa МоОз = 1 2), к которому затем добавили промотор —пентоксид фосфора (висмут-фосфор-мо-либденовые катализаторы). Хорошие результаты дают также вана-дий-молибдаты висмута, оксидный уран-сурьмяпый катализатор и др. Имеются и более многокомпонентные катализаторы с добавками оксидов Со, Ni, Fe, As, W, Те и других металлов и редкоземельных элементов. Эти катализаторы используют в чистом виде или нанесенными на SiOa, АЬОз и кизельгур. [c.424]

Типичными катализаторами всех этих процессов являются композиции на основе пентоксида ванадия, для которого, в отличие от молибдатов, применяемых при окислении и окислительном аммо-нолпзе олефинов, характерны реакции деструктивного окисления органических веществ. К УгОг добавляют различные оксиды (ТЮг, МоОз), а также сульфаты и фосфаты, повышающие активность и селективность катализатора. [c.429]

Ацетилен и его гомологи гидрируются медленнее олефинов, но промежуточно образующиеся олефины легко вытесняются с поверхности катализатора нз-за меньшей способности к сорбции и поэтому могут быть иолучеиы в качестве целевых продуктов. Селективное гидрирование до олефинов осуществимо при катализе платиной и палладием на носителях, а также молибдатами кобальта и никеля, железом н др. При большем времени контакта гидрирование идет до парафина [c.498]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное I идрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320 °С и 1,5— 2-крагном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролитической переработке углеводородных газов, при которой выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катал изатором, в качестве которого рекомендованы никель на носителях, никель-кобальт-молибдаты. [c.499]

Параллельно образуются шпинельные фазы типа алюминатов кобальта (никеля) и молибдата алюминия, в которых гидрирующие металлы связаны прочно, не сульфидируются и не принимают участия в гидрогенолизе соединений серы и азота. При увеличении общего содержания Ni( o)Mo в составе катализатора, синтезируемого методом соэкструзии, происходит насыщение носителя (М2О3) металлами, входящими в состав шпинельных фаз, и растет относительное содержание никель(кобальт)молибдатов и алюмоникель(кобальт)молибда-тов. [c.175]

Основными компонентами наиболее селективных катализаторов окисления метанола в формальдегид являются железо, молибден и кислород. Промышленный катализатор представляет собой механическую смесь молибдата железа и триоксида молибдена. Эти вещества пмеют упорядоченную кристаллическую структуру, используются без осителей и обычно без промоторов. Еще не так давно дискутировался вопрос о том, нужны ли в промышленном катализаторе оба компонента. Пытались выяснить, какая из фаз действительно является катализатором, Сейчас известно [5], что при окислении метанола в формальдегид высокую каталитическую активность проявляют как молибдат железа, так и триоксид молибдена. [c.16]

Каталитические свойства этих фаз практически одинаковы. Но пи од га из иих в отдельности не может быть использована в качестве катализатора на ппактике. В условиях реакции три-окснд мо.чибде.ча слишком летуч, и его удельная поверхность очень быстро убывает. Железо понижает летучесть оксида молибдена и препятствует уменьшению его удельной поверхности. Однако некоторое количество молибдена постепенно улетучивается с поверхности молибдата железа, и тогда снижается селективность. В присутствии избытка молибдена такого обеднения поверхностп не происходит. Поэтому время жизни смешанного катализатора намного превышает время жизни каждого из компонентов в отдельности. [c.16]

Для такой конверсии органической серы в сероводород реактор заполняется катализатором Ним-окс (никельмолибдат) или Комокс (молибдат кобальта). Исходный продукт испаряется, смешивается с рециркулируюш,им газом, содержащим главным образом водород, и подогревается до 350°С. См есь проходит над катализатором гидроочистки и расщепляется па пары лигроина и сероводород. Полученный сероводород выводится из системы с помощью окиси цинка в процессе адсорбции и химической реакции со слоем окиси цинка. По мере поглощения сероводорода окись цинка конвертируется в сульфид цинка. В связи с этим способность слоя окиси цинка к поглощению серы ограничена. [c.102]

Стадия десульфурации в процессе Газинтан аналогична принятой, в процессе КОГ . Рециркулирующий водород и пар лигроина проходят через реактор, загруженный катализатором из молибдата кобальта или никеля. Из серосодержащих органических молекул образуется сероводород, который поглощается при прохождении через слой окиси цинка или Люксмассы во втором реакторе. В системе десульфурации поддерживается температура 330—360°С, причем как гидродесульфурация, так и поглощение серы являются слабо экзотермическими реакциями, поэтому в целом вся система близка к адиабатической. Аналогично процессу КОГ при использовании сырья С высоким содержанием сернистых соединений могут быть применены внешние установки для пол ной или частичной гидроочистки. [c.108]