Вязкость влияние межмолекулярных

Для того чтобы исключить влияние межмолекулярных взаимодействий, характеристическую вязкость всегда находят экстраполяцией числа вязкости (приведенной вязкости) или логарифмического числа вязкости (логарифмической вязкости) до нулевой концентрации. [c.132]

Эмпирическую поправку, учитывающую влияние межмолекулярного притяжения молекул на вязкость, ввел Сазерленд (1893 ). Он приписал молекуле эффективный диаметр Оэфф, квадрат которого линейно зависит от обратной величины абсолютной температуры [c.46]

Влияния межмолекулярных электростатических полей в бинарных расплавах с дипольными компонентами (см. А. II, 327 и ниже) можно обнаружить благодаря отчетливым отклонениям изотерм вязкости от про- [c.102]

Голик А. 3., Адаменко И. И., Ч о л п а н П. Ф., Укр. физ. ж., 9, № 4, 412 (1964). Влияние межмолекулярного взаимодействия на сжимаемость и вязкость жидкостей. [c.692]

Все сказанное лишь в известной мере может быть применено к макромолекулам. Если даже не учитывать влияние межмолекулярного взаимодействия и высокой вязкости полимеров на энергию активации (потенциальный барьер) вращения, то все-таки следует заметить, что поворот частей макромолекулы вокруг той или иной связи сопровождается большими затратами энергии именно вследствие большой массы макромолекул. Поворот вокруг одной связи в макромолекуле вызывает перемещение в пространстве значительного числа соседних атомов, так что все они в той или иной мере будут влиять на величину потенциального барьера. Различные формы одной и той же цепной молекулы, отличающиеся друг от друга не порядком расположения атомов, а только степенью свернутости, достигаемой путем обратимых внутренних вращений, получили название конформаций. [c.17]

Повышение индекса вязкости масел при добавлении вязкостных присадок можно объяснить следующим образом. Под влиянием колебательно-вращательных движений макромолекулы полимера принимают в растворах самые разнообразные формы. В разбавленных растворах макромолекулы менее зависят друг от друга в своем тепловом движении, поэтому конформационный набор их весьма разнообразен. При этом вязкость разбавленных растворов вязкостных присадок мало зависит от температуры, и загущенные масла имеют высокий индекс вязкости. С увеличением концентрации вязкостных присадок в маслах расстояние между макромолекулами быстро сокращается, появляется межмолекулярное взаимодействие и набор конформаций, принимаемых макромолекулами, обедняется. Поэтому максимум значения индекса вязкости соответствует определенному значению концентрации вязкостной присадки. Дальнейшее увеличение концентрации вязкостной присадки приводит к снижению индекса вязкости загущенных масел. [c.144]

Особенно резко проявляется влияние агрегирования в раство рах циклогексан—бензол (с уменьшающимся содержанием бен-, зола). В наименее полярных растворах, т. е. в смесях с большим преобладанием циклогексана, межмолекулярное агрегирование настолько велико, что проявляется даже в очень больших разбавлениях. Вязкость растворов в случае низкомолекулярных асфальтенов, даже при высоких концентрациях, почти не зависит от растворяющей способности растворителя. Однако в случае высокомолекулярных асфальтенов растворяющая способность растворителя приобретает особое значение. [c.199]

Выявилось принципиальное влияние свойств основной цепи на удельную ударную вязкость. Цепь не столь сильно влияет на удельную ударную вязкость через величину напряжения j b, которую она может выдержать до момента своего разрыва или распутывания, как через энергию, рассеиваемую до достижения данного значения г 5ь. Нагружение цепей при сдвиге вызывает их смещение относительно друг друга. Поэтому максимум рассеяния энергии достигается в случае, если межмолекулярные напряжения сдвига недостаточно велики, чтобы вызвать разрыв цепи (см. выражение (5.41)), и если цепи распутываются с трудом, так что возникает проскальзывание в больших областях объема материала (рис. 8.28). [c.277]

Чем выше межмолекулярное взаимодействие присадки с углеводородами нефти, тем больше ее влияние на напряжение сдвига и пластическую вязкость нефти. Увеличение межфазного поверхностного натяжения на границе с водой следует объяснить связыванием естественных ПАВ нефти (асфальтены, смолы и др.) молеку- [c.131]

Во всех случаях с увеличением молекулярной массы прочность полимеров возрастает. Кроме сил межмолекулярного взаимодействия на свойства полимеров существенное влияние оказывают межмолекулярные зацепления, которые также соединяют друг с другом отдельные группы макромолекул. Поэтому перелом кривой зависимости вязкости при нулевой скорости сдвига от молекулярной массы (рис. 2.3) обычно объясняют появлением молекулярных зацеплений. Уровень реализации сил межмолекулярного взаимодействия зависит от расстояния между участвующими во взаимодействии элементами химической структуры, поскольку в первом приближении эти силы убывают пропорционально седьмой степени этого расстояния. Поэтому рассмотрим состояния, в которых может существовать полимер и которые характеризуются различными значениями удельного объема и разной степенью молекулярной упорядоченности. [c.40]

Доказано, что введение в водную фазу соединений, взаимодействующих с металлопорфириновыми комплексами нефтей, влияя на межмолекулярные взаимодействия в нефтяных дисперсных системах, изменяет средние размеры элементов структуры дисперсных частиц, а также распределение частиц по размерам. Т.е. полифункциональные реагенты, находящиеся в водной фазе, реагируют с металлопорфиринами нефтей на границе раздела фаз, тем самым разрушая структуры, образованные в нефти асфальто-смолистыми веществами, и вызывают снижение вязкости нефти. Поскольку снижение межфазного натяжения на границе раздела фаз играет существенную роль, то введение в систему дополнительно ПАВ позволит обеспечить совокупный эффект влияния ПФР, что подтверждается представленными выше исследованиями. [c.181]

Диффузия в объеме подвижной жидкости определяется тем, что межмолекулярные силы взаимодействия в жидкости довольно велики. Поэтому длина свободного пробега молекулы в жидкости равна примерно одному диаметру молекулы, в то время как в газе она составляет примерно 100 диаметров. Отсюда коэффициенты диффузии в жидкости Дж относительно невелики и для молекул небольшой молекулярной массы при комнатной температуре обычно равны 10 см2 с 1. Замена газообразной подвижной фазы жидкой приводит, таким образом, к изменению коэффициента диффузии на несколько порядков. Существенное влияние на Оук оказывает вязкость. Известно, что [c.71]

На вязкость дисперсионных систем огромное влияние оказывает взаимодействие частиц дисперсной фазы. В наибольшей степени это характерно для достаточно концентрированных систем, особенно содержащих вытянутые частицы. Отдельные участки поверхности таких частиц лишены адсорбционных или развитых сольватных слоев вследствие межмолекулярного взаимодействия по этим участкам [c.129]

Многие линейные полимеры могут плавиться без разложения, причем их расплавы также обладают очень высокой вязкостью. Линейные полимеры отличаются хорошими физико-механическими свойствами большой прочностью и эластичностью. Гибкость макромолекулы линейных полимеров способствует их растворению и плавлению, а способность гибкой макромолекулы изменять форму под влиянием внешних условий обусловливает высокие эластические свойства. Значительное разрушающее напряжение для линейных полимеров объясняется главным образом тем, что линейные макромолекулы могут достигать высокой степени ориентации относительно друг друга и иметь большую плотность упаковки, что приводит к возникновению многочисленных межмолекулярных связей с высокой суммарной энергией. [c.47]

Из высокоэластического состояния при достижении полимер переходит в вязкотекучее, которое характеризуется необратимыми (пластическими) деформациями. Текучесть (пластичность) полимеров тем выше, чем ниже степень полимеризации, чем выше температура и чем больше введено в полимер низкомолекулярного вещества (пластификатора). Все эти факторы уменьшают вязкость полимера. На температуру текучести сильное влияние оказывает полярность макромолекул. Межмолекулярное взаимодействие повышает вязкость полярных полимеров иногда настолько, что у некоторых из них не осуществляется вязкотекучее состояние, так как температура их разложения оказывается более низкой, чем температура текучести. [c.398]

Нагревание повышает пластичность каучука и резиновых смесей, и этим пользуются при осуществлении технологических процессов, но повышение температуры оказывает не всегда благоприятное влияние на пластикацию натурального каучука. При нагревании каучука повышается подвижность молекулярных звеньев, уменьшаются силы межмолекулярного взаимодействия, каучук становится менее вязким и более пластичным. При охлаждении каучук снова теряет свою пластичность, но прн условии отсутствия сопутствующих нагреванию окислительных процессов, приводящих к необратимой деструкции. Таким образом, нагревание каучука вызывает появление временной пластичности, в значительной мере исчезающей при охлаждении каучука. Понижение вязкости и повышение пластичности каучука в этих условиях уменьшают вероятность механического разрыва молекул, так как при приложении к каучуку внешней растягивающей силы [c.235]

Наибольшее влияние величина молекулярного веса оказывает иа вязкость растворов и расплавов полипропилена, так как под действием растворителей или в результате теплового движения цепей происходит настолько значительное уменьшение интенсивности межмолекулярного взаимодействия, что каждая макромолекула может представлять собой более или менее самостоятельную кинетическую единицу. [c.96]

Повышение температуры, межмолекулярные взаимодействия, например комплексообразование, а также введение солей разрушают водородные связи, и макромолекулы переходят в состояние клубка, а затем образуют новую фазу. Об этом очень ярко свидетельствует, в частности, параллельное изменение предельной температуры и вязкости растворов под влиянием электролитов (рис. 100). [c.267]

Выражение молекулярное течение было предложено Кнудсеном [73]. Если давление постепенно уменьшать, то наступает момент, когда средняя длина свободного пробега молекулы становится сравнимой с размерами сосуда. Тогда скорость течения определяется главным образом влиянием ударов о стенки, а не межмолекулярными соударениями, которые определяют вязкость. Анализ этой проблемы был сделан рядом исследователей [73, 82 — 86]. Применив закон распределения Максвелла — Больцмана [87, 88], Кнудсен вывел уравнение [c.464]

Вязкость жидкостей (в том числе растворов) — это характеристика, проявляющаяся при их течении (перемещении) под влиянием внещних сил зависит она от их молекулярной структуры и межмолекулярных взаимодействий. [c.5]

График на рис. 11 построен в координатах 1д т]—1/Г, что позволяет рассматривать углы наклона прямых как меру энергии активации вязкого течения. Повышение температуры оказывает более сильное влияние на вязкость тех полимеров, которые обладают более высокой энергией активации. Энергия активации течения полиэтилена (неполярного полимера) весьма мала, что обусловлено слабым межмолекулярным взаимодействием чем выше полярность, тем сильнее межмолекулярное взаимодействие и тем выше энергия активации. Наибольшая энергия активации наблюдается при течении этилцел-люлозы. [c.37]

Таким образом, во всем диапазоне составов параметрами, определяющими вязкость полимерных растворов, являются [1] величины [т]] и Км, измеренные в области разбавленных растворов и характеризующие соответственно объемное содержание полимера в растворе и реологическую эффективность межмолекулярных взаимодействий в разбавленных растворах. Эти Параметры могут быть связаны с термодинамическими характеристиками системы полимер — растворитель, причем удается разделить влияние эне р-гетических и энтропийных эффектов взаимодействия полимера с растворителем на величину Км- Такое разделение позволяет дать общую трактовку [c.245]

Эта функция отражает влияние ориентации полимера, приводящей к усилению межмолекулярного взаимодействия, на вязкость. Некоторые примеры этой функции, следующие из различных реологических моделей, приводились выше. [c.413]

Область за максимумами вязкости в переходной области деформирования соответствует преобладающему влиянию на свойства материала структурной релаксации, несмотря на продолжающееся (но резко замедляющееся) возрастание высокоэластической деформации. Этот процесс можно связать с разрывами сетки межмолекулярных Связей и уменьшением времени жизни межмолекулярных контактов. [c.422]

В наших рассуждениях придется пользоваться упрошенными зависимостями, дающими представление о взаимодействии межмолекулярных сил, которые оказывают решающее влияние на свойства исследуемых газовых или жидких фаз. При этом мы не будем рассматривать методы, которые позволили найти зависимости, характеризующие свойства реальных газов (вязкость, теплопроводность, диффузия и др.) . [c.40]

Прочность пространственной структуры характеризуется критическим напряжением сдвига Рк. С ростом концентрации растворов полимеров взаимодействие между макромолекулами повышается и образуются более прочные структуры. Поэтому при увеличении концентрации растворов значения Рк и г) акс повышаются. Таким образом, концентрационная зависимость вязкости растворов полимеров дает ценную информацию о структурных особенностях исследуемых систем и те1У самым позволяет оценить влияние межмолекулярных взаимодействи на их реологические параметры. [c.196]

Принимая, что высокая вязкость жидкости вызывается внутренним давлением, которое является результатом взаимного притяжения молекул, легко понять и причину высокого отрицательного температурного коэфициента вязкости 31 соответствия его величине самой вязкости. Что с повышением температуры очень сильно возрастает дезагрегирующее тепловое движение жидкости, видно из сильного роста давления при нагревании -лшдкости при постоянном объеме [дР1д1) , изменение другим способом внутреннего давления не должно бы быть велико в этих условиях, поскольку среднее межмолекулярное расстояние остается одним и тем же. Если нагревать жидкость без значительного увеличения внешнего давления, необходимого, чтобы поддерживать ее при постоянном объеме, ее термическое расширение, хотя сравнительно и небольшое, сильно понижает внутреннее давление, вследствие влияния межмолекулярного расстояния на притягательные силы (стр. 20—21). Это уменьшение внутреннего давления вызывает сильное понижение вязкости. Чем выше внутреннее давление, а следовательно, и [c.42]

Реологические свойства (структурно-механические свойства, температура застывания, вязкость и др.) НДС зависят в первую очередь от ее физического состояния, на которое оказывает влияние соотношение энергий межмолекулярного взаимодействия и теплового движения. Нефтяные дисперсные системы могут находиться в трех физических состояниях вязкотекучем (жидком), высокоэластическом и твердом. Способность к вязкому течению таких продуктов, как битумы, пеки, используют для пх внутризаводского транспортирования по трубопроводам. Для НДС характерно высокоэластическое состояние в интервале между температурами стеклования и вязко текучестн (температуры размягчения). [c.18]

Большое влияние на результаты межмолекулярного взаимодействия оказывают добавки. Например, при добавлении в нефтяную систему асфальтенов (если концентрация парафинов не превышает оиределенного значения) температура застывания ке-росино-газойлевой фракции может измениться весьма заметно (рис. 7). Содержание асфальтенов влияет на вязкость и структурную прочность нефтяных диснерсных систем и в состоя1ши геля. Их наличие придает структуре жесткость и прочность, являясь как бы армирующим материалом. [c.42]

В 1950 г. состоялась Всесоюзная конференция по коллоидной химии, на которой большая часть докладов была посвящена проблеме структурно-механических свойств дисперсных систем. А. С. Колбанов-ская и П. А. Ребиндер определили мгновенный модуль упругости, модуль эластичности, истинную вязкость и вязкость эластичной деформации различных структур. Вместе с О. И. Лукьяновой они исследовали влияние добавок наполнителей и поверхностно-активных веществ на деформационные свойства растворов каучуков. Б, А, Догад-кин, М. И. Резниковский изучили роль межмолекулярных сил в механизме высокоэластичной деформации. Несколько работ по этому вопросу опубликовал Г. М. Бартенев. В 1950 г. Институт физической химии АН СССР выпустил сборник Новые методы физико-химических исследований поверхностных явлений , содержащий статью Б. В. Дерягина, П. А. Ребиндера Новые методы характеристики упруго-пластично-вязких свойств структурированных дисперсных систем и растворов высокополимеров . М. П. Воларович и М. Ф. Никитина исследовали вязкость дорожных битумов. Большое значение для развития физико-химической механики имел выход в свет статьи Н. В. Михайлова и П. А. Ребиндера Методы изучения структурно-механических свойств дисперсных систем . (Колл, ж., 1955, 17, 2, 105). [c.9]

Влияние природы растворителя. Вопрос о влиянии природы растворителя на вязкость концентрированных растворов полимеров является наименее изученным, несмотря на очень большое его значение. Варьируя природу растворителя, мы изменяем межмолекулярное взаимодействие и можем установить его влияние на все реологические характеристики раствора. Добавление малых, легко-подвижных молекул в полимер приводит к резкому увеличению те- кучести системы и свободного объема. Однако вязкость растворов [c.421]

Введение полярных или объшных заместителей метильных групп, как известно [137], уменьшает внутримолекулярную подвижность-ООС. В силу этого в таких системах не может реализоваться полный набор конформационных превращений, что присуще ПМС. Методом сдувания было показано [138], что действительно для пленок ООС, содержащих различные полярные группировки, наблюдается отсутствие промежуточного слоя с повышенной вязкостью, как это было в случае ПМС. Распределение полярных группировок вдоль цепи молекул ООС благоприятствует их горизонтальной ориентации вдоль твердой подложки, что приводит к снижению вязкости. В то же время более высокий уровень межмолекулярного взаимодействия способствует передаче влияния силового поля твердой подложки на значительно большее расстояние, чем для ПМС. В результате, как видно из рис. VII.26, область пониженной вязкости простирается в ряде случаев на расстояния до 350—400 А. Образование плоскостей скольжения в слоях 20—30 А у некоторых ООС (кривые 2, 3, 6. и 9) можно связать с поверхностным фракционированием, усиленным повышенной адсорбционной способностью молекул данных олигомеров. [c.223]

В действительности измерения релаксации напряжения скрывают широкий спектр времён релаксации и весьма чувствительны к структуре полимера. Повышение молекулярной массы ( т.е. увеличение вязкости по Муни ) и возрастание длинноцепочечной разветвлён-ности приводят к более длительным релаксационным процессам, т.е. к меньшим значениям ( абсолютным ) наклона кривой. Однако в отличие от Л6 этот показатель зависит от вязкости по Муни. Более вязкие каучуки имеют более длинные полимерные цепи, что приводит к большему числу точек физического межмолекулярного взаимодействия и, следовательно, к замедлению релаксационных процессов. Однако такое же влияние на скорость релаксации оказывает и повьипе-ние длинноцепочечной разветвленности. [c.441]

Возвращаясь к имеющей более общее значение внутриструк-турной пластификации, рассмотрим природу влияния введения пластификатора на снижение Гст. По Каргину и Слонимскому [58] распространенной, но ошибочной точкой зрения на этот эффект является представление, что малые молекулы пластификатора, располагаясь между макромолекулами, раздвигают их и этим уменьшают межмолекулярное взаимодействие, уменьшение же энергии взаимодействия приводит к уменьшению вязкости и Гст. В действительности же самый лучший пластификатор — это такой, который наилучшим образом растворяется в полимере. Таким идеальным пластификатором может быть гидрированный мономер, димер или тример полимера. При этом межмолекулярные взаимодействия между полимерными цепями, между цепями и молекулами растворителя и между молекулами растворителя должны быть в первом приближении одинаковыми. [c.200]

Внутримолекулярная водородная связь является преобладающей только для разбавленных растворов ( 0,05 М) эфиров. По мере увеличения концентрации возрастают межмолекулярные водородиы -связи эфиров. Количественное изучение этой связи чрезвычайно затруднено из-за наличия в объеме жидкости единой сетки водородных связей. Приходится пользоваться косвенными методами, которые основаны на измерении влияния добавок, разрушающих ши упрочняющих водородные связи эфирных растворов плотность и вязкость [7], теилота смешения и изменение температуры замерзания [8], изменение диэлектрической проницаемости и релаксации [9], рассеяние света и электронная парамагнитная релаксация [10]. [c.290]

Константы кц, кц скорости нарастания вязкости, полученные из уравнений (1) и (2), отражают совокупность различных стадий процесса структурирования растворов комплексов, протекающих параллельно и последовательно. Формирование надмолекулярной структуры растворов комплексов при взаимодействии алкоксидов бора и лития включает такие основные стадии, как образование мономерного комплекса, ассоциация его по литий-кисло-родной связи и алкильным фрагментам, ассоциация молекул растворителя под влиянием комплекса. Образование Li[i-С4НдОВ(ОК)з] ионной структуры и ассоциация его по Li. .. О связи происходят, очевидно, спонтанно и очень быстро. Суммарная скорость этих стадий зависит от концентрации исходных алкоксидов бора и лития. Лимитирующими стадиями скорости структурирования являются межмолекулярная ассоциация комплексов по алкильным заместителям, ориентация и упаковка молекул растворителя, которые приводят к повышению вязкости растворов. Поэтому к , полученная из зависимости т) = f( o) и в большей степени отражающая скорость образования комплекса, ассоциированного по Li. .. О связи, намного выше /сп скорости роста вязкости, которую в основном определяют более медленные стадии. Однако скорости медленных и быстрых стадий процесса структурообразования в растворах взаимозависимы. Следовательно, подставив значение dr /dx пз уравнения (2) в уравнение (1), [c.52]

В качестве критериев скорости принимались изменение температуры размягчения битумов, выделение тепла или изменение группового состава компонентов. При выполнении кинетических расчетов обычно не учитывали стадийность окислительных превращений, определяемую изменением межмолекулярных взаимодействий в среде окисляемого вещества, а также не всегда учитывалось протекание одновременно реакций деструкции и синтеза компонентов окисляемого вещества. Автором этого раздела была использована модель, в которой было учтено влияние явлений физического агрегирования компонентов окисляемого вещества на скорость их превращения при получении битумов. Исследование было выполнено на примере окисления нефтяного остатка, выделенного из смеси Ромашкинской и Ухтинской нефти (условная вязкость при 80 °С —39 с). [c.741]

Известно, что влияние разветвленности молекулярной цепи проявляется в уменьшении среднего радиуса молекулы. Как следствие, число межмолекулярных зацеплений при одинаковой молекулярной массе уменьшается. Ожидаюшееся при этом увеличение высокоэластического модуля позволяет полагать, что значение критического напряжения сдвига должно возрасти. Экспериментальные данные подтверждают это предположение (рис. III, 18). Однако если ньютоновская вязкость расплава разветвленного и неразветвленного полимеров одинакова, то критические напряжения сдвига для них будут близки [196, 203]. [c.109]

Мидлман [10] достиг некоторого успеха при рассмотрении влияния растворителя, вводимого в полимер, на вязкость концентрированных растворов. Так, он нашел, что экспериментальные данные, относящиеся к растворам полинзобутилена, обобщаются при использовании координат и только для растворов с ( [t ]) > 5. Выбор значения Ь равным 0,625 связан с использованием модели Уильямса. Для области составов, где (с[т)]) < 5, т) может быть представлена в виде зависимости от с [т], однако для более высоких концентраций этот метод обобщения экспериментальных данных не применим. Результаты Мидлмана означают, что параметр [i]], имеющий смысл относительного объема, занятого полимером в растворе, сохраняет свое значение до области удивительно высоких концентраций, в которой определяющую роль играют межмолекулярные взаимодействия высших порядков, а роль растворителя несущественна. Однако еще из работы [10а] известно, что в области достаточно высоких концентраций применение параметра с[т ] в качестве аргумента для r оказывается недостаточным. [c.218]

Однако можно эмпирически определить с тем, чтобы учесть влияние растворителя на вязкость, связанное с эффектами такого рода, если предположить, что должно быть пропорционально тенденции макромолекул к образованию ассоциатов. Такая тенденция соответствует снижению межмолекулярного взаимодействия полимер — растворитель, а следовательно, приводит к повышению осмотического давления. Исходя из этих соображений, следует полагать, что в области концентрированных растворов I" должна быть обратно пропорциональна осмотическому давлению Тогда для выбранной концентрации с, сравнивая данные рис. 12 и рис. 1 и 2, можно видеть, что (Г /т15) . причем это соотношение справедливо для различных растворителей, но коэффициент гро-порциопальности зависит от концентрации. Комбинируя перечисленные параметры, можно получить формулу [c.239]