Трансляционная РНК

Еще одним понятием, касающимся симметрии, является инвариантность, под которой подразумевают сохранение веществом или структурой некоторого конкретного свойства при преобразовании определенного типа. Индивидуальная жидкость обладает полной трансляционной инвариантностью, а для кристалла допустимы лишь трансляции на определенные расстояния и в определенных направлениях. [c.185]

Резюмируя изложенные выше результаты, следует заключить, что в последние годы благодаря применению метода ЯМР наши представления о структуре и динамике воды в гидрофильных объектах существенно расширились. Вместе с тем хотелось бы отметить некоторые наиболее важные проблемы, которые все еще ожидают своего решения. Необходимо 1) построить модель молекулярной подвижности связанной воды и определить взаимосвязь между трансляционным и вращательным движениями 2) определить причины анизотропии коэффициента диффузии в граничном слое 3) определить взаимосвязь ориентационных параметров со строением гидрофильного покрова гетерогенных систем 4) построить структурные модели воды для различных типов гидрофильных систем. [c.242]

Анизотропия тонких прослоек воды между гидрофильными поверхностями следует и из результатов исследований другими, независимыми методами. Так, для граничных слоев воды вблизи поверхности сферических частиц кремнезема радиусом от 10 до 80 нм методом спиновой релаксации ядер Ю и Н обнаружено снижение трансляционной подвижности молекул воды в тангенциальном направлении на порядок, а в направлении по нормали к поверхности — на два порядка по сравнению с объемной водой [39]. [c.14]

Первый шаг на пути к квантовомеханическому аналогу классического понятия молекулярной структуры состоит в отделении поступательного (трансляционного) и вращательного движений молекулы как целого от внутримолекулярных движений. Это осуществляется посредством перехода от неподвижной (лабораторной) системы координат к координатам центра тяжести молекулярной системы и к относительным координатам . Не останавливаясь на математической стороне дела, заметим, что отделение поступательного движения приводит к радиально-неоднородному распределению электронной и ядерной плотности в молекуле, а отделение вращения обусловливает угловую неоднородность этого распределения. [c.107]

Ионы в растворе могут, меняясь местами с окружающими молекулами воды, перемещаться из одного тетраэдра в другой (трансляционное движение). Этим обусловливаются и электропроводность, и теплопроводность растворов, а также и многие другие их свойства. [c.171]

В работе [7] было экспериментально выяснено, что сдвиг имеет трансляционно скачкообразный характер. Разрушение граничных слоев при сдвиге наблюдается лишь при большой толщине граничного слоя. Пластическое течение граничных слоев в большей или меньшей степени затруднено и переходит в скольжение граничный слой разделяется на две части, скользящие одна относительно другой. Возникновение такого процесса является специфическим свойством граничных слоев. [c.71]

Строго говоря, функции распределения являются максвелловскими лишь в состоянии полного равновесия, так что допущение (1.73) означает, что времена достижения энергетического (трансляционного) равновесия и концентрационного равновесия значительно различаются, т.е. скорость реакции мала по сравнению со скоростью релаксации поступательных степеней свободы. Ситуация во многом аналогична той, которая возникает в теории коэффициентов переноса, когда вводят два характерных времени релаксации время релаксации по импульсам и время релаксации по пространственным неоднородностям системы. Разница лишь в том, что в нашем случае система однородна, градиенты наблюдаемых величин отсутствуют и релаксация на последнем этапе (переход к концентрационному равновесию) осуществляется по всему объему одинаковым образом. [c.29]

Как известно, трансляционные, ротационные и колебательные суммы состояний частиц вычисляются по формулам 1238) [c.180]

Очень сильное влияние на упорядочивающее воздействие поверхности глинистых минералов на воду оказывает состав обменных катионов. Это объясняется прежде всего прочностью связи катионов с поверхностью глинистой частицы, т. е. способностью их к диссоциации и участию в катионообменных реакциях. Степень поверхностной диссоциации (т. е. поверхностного растворения) глинистых минералов, замещенных одновалентными катионами, на один-два порядка выше степени диссоциации глин, обменный комплекс которых насыщен двухвалентными катионами. При прочих равных обстоятельствах степень поверхностной диссоциации зависит не только от плотности заряда обменного катиона, но и от взаимного влияния силовых полей поверхности частицы и катиона друг на друга при взаимодействии с водой. По мере увлажнения поверхности глин вокруг обменных катионов развиваются области с упорядоченными молекулами воды. Часть слабо связанных с поверхностью катионов удаляется от нее и может участвовать в трансляционном движении вместе с молекулами воды и растворенными в ней органическими и неорганическими веществами. Если в дисперсионной среде находятся крупные гидратированные катионы (Ма+, Mg2+), то они, вытеснив с поверхности глинистого минерала менее гидратированные катионы (К+, Са ), могут привести к увеличению гидратной оболочки глинистых частиц. В натриевом бентоните по мере возрастания содержания воды и уменьшения концентрацни суспензии отдельные слои глинистых частичек полностью диссоциируют. В бентоните, обменный комплекс которого насыщен магнием или кальцием, этого не произойдет, хотя ионный радиус этих катионов в гидратированном состоянии почти в два раза превышает радиус гидратированного натрия. Это, видимо, является следствием как изменения структуры воды и размеров гидратированных катионов вблизи поверхности в зависимости от их химического сродства, так и сжатия диффузной части двойного электрического слоя. [c.70]

Это подтверждает представление о том, что активированный комплекс образуется с трансформацией трансляционных степеней свободы в соответствующие степени свободы нового соединения, но ротационные степени свободы не трансформируются, т. е. не переходят в другие. [c.236]

В результате теплового движения, состоящего нз колебаний и вращательных качаний около каких-то временных положений равновесия и скачкообразных перемещений (трансляционное движение) из одного положения равновесия в другое, молекулы воды, разорвав водородные связи, попадают в пустоты льдоподобных структур. Они остаются там некоторое время, пока вновь не приходят в трансляционное движение. Молекулы воды, попавшие в пустоты, энергетически неэквивалентны молекулам, которые находятся в положении равновесия. Им соответствуют разорванные [c.23]

Эти реакции происходят без изменения числа частиц, и для вычисления констант равновесия можно применить с хорошим приближением уравнение (153), которое требует знания только тепловых эффектов и условных химических постоянных или самих химических постоянных реагирующих частиц. Принципиально интеграл по вращательно-колебательным теплоемкостям для реакций, протекающих без изменения числа молей, отличен от нуля, но, как мы видели на примере реакций присоединения, он вносит небольшую долю по сравнению с трансляционными теплоемкостями частиц и [c.255]

Из 18 внутримолекулярных движений этана одно соответствует внутреннему вращению СНд-группы вокруг С—С-связи, шесть — очень жестким валентным С—Н-колебаниям, одно — весьма жесткому валентному С—С-колебанию (это колебание переходит в трансляционное движение С2Н+ и соответствует координате реакции, поэтому в спектре активированного комплекса валентное С—С-коле-бание отсутствует) и десять — деформационным колебаниям. Из этих последних шесть соответствуют довольно жестким внутренним деформационным колебаниям и четыре — внешним деформационным колебаниям. Классификация частот колебаний различных видов и их значения для этана приведены в работе [49]. [c.91]

Можно предположить, что переходное состояние Л, возникает, когда Б реакционном центре сосредоточивается энергия, равная суммарной энергии четырех фононов антипараллельных трансляционных или крутильных колебаний с частотой (см. табл. УП.7.2). [c.173]

Существенное отличие программы, составленной в кодах, от трансляционной заключается в том, что в последней отсутствует возможность контролировать каждую отдельную команду. Поэтому программирование в кодах позволяет часто получать более эффективные программы. Оно используется, когда требуется выполнить нестандартный ввод и вывод или когда имеющиеся в распо- [c.357]

Ионы в водных растворах также совершают трансляционное движение по пустотам льдоподобного каркаса как вместе с ближайшими молекулами воды, так и без них. Активированные скачки без молекул воды, как правило, совершают ионы, дающие отрицательный вклад (NHt, К.+, С5+, С1 , 1 ), и, напротив, ионы, ослабляющие трансляционное движение (АР+, Mg2+, 2п2+, СО3 Р ), перемещаются вместе со связанной водой. Это важно учитывать при рассмотрении диффузионных процессов в скважине, оценке обменных реакций в буровых растворах и т. п. [c.26]

П.14). Попадая в эти ямы, молекулы воды теряют часть своей потенциальной энергии и ограничивают свое движение пределами ячеек, отгороженных друг от друга энергетическими или геометрическими барьерами. Трансляционное движение молекул у такой поверхности неравномерно и зависит от [c.57]

Свойства связанной воды у различных вешеств (напрнмер, глин и биологических объектов) имеют много общих черт. Это объясняется тем, что связь молекул воды может происходить не только под действием силового поля поверхности, обусловленного активными центрами, но и вследствие затруднения трансляционного движения молекул воды по пустотам льдоподобного каркаса [c.60]

Иными словами, если в аморфном полимере вероятность нахождения центров тяжести соседних макромолекул максимальна только на расстояниях, соизмеримых с размером этих частиц, то в кристаллических полимерах эти максимумы вероятности наблюдаются и на расстояниях, в целое число раз превышающих размеры частиц (рис. 3.2) кристаллическое состояние характеризуется трансляционной пространственной симметрией . [c.125]

Здесь предполагается суммирование по повторяющимся индексам. Е — модуль упругости упругих элементов Sm, Sn — компоненты единичного вектора в направлении ориентации, определяемые углами и ф (si = sin os ф, S2 == sin d sin ф, S3 = os б ). Для одноосного напряжения (озз = Оо) и трансляционной симметрии вдоль оси, определяемой индексами 33, уравнение (3.24) приобретает следующий вид [c.84]

В непосредственной взаимосвязи с локальной симметрией находится трансляционная симметрия, которая указывает на пространственную природу симметрии структурного образования. Аналогично перемещению составляющих молекулы на микроуровне можно представить операции симметрии, связанные с перемещением элементов структуры структурного образования. Важнейшими из указанных операций симметрии являются простая трансляция, винтовая ось, плоскость скольжения. Еще раз отметим необходимость четкого представления особенностей симметрии кристаллов чистых веществ, заключающейся в закономерностях атомного строения, внешней формы и физических свойств кристаллов. Симметрия свойств кристалла обусловлена симметрией его строения. Кристалл может быть совмещен с самим собой путем поворотов, отражений, трансляций — параллельных переносов и других преобразований симметрии, а также комбинаций этих преобразований. [c.184]

В уравнении (14.1) цо — магнитная постоянная н — гиромагнитное отношение для протонов ft—постоянная Планка гнн — межпротонное расстояние в молекуле воды о — диаметр молекулы воды рн — численная плотность спинов Dtr — коэффициент трансляционной диффузии А — постоянная, значение которой зависит от выбранной модели трансляционной диффузии для модели случайных скачков Л 0,42 [582]. [c.230]

Чисто статистическая модель жидкости более подходит для описания структуры жидкостей с одноатомными молекулами (таких, как сжиженные благородные газы или жидкие металлы). Для описания структуры жидкостей с многоатомными молекулам , у которых отсутствует шаровая симметрия, более подходит структурнодиффузионная модель, развитая в работах [6—8]. В соответствии с этой моделью структуру жидкости можно представить как кристаллическую с соответствуюш ей решеткой, но сильно разупорядочен-ную за счет теплового колебательного и трансляционного движения молекул. Разупорядочение решетки будет происходить как за счет [c.29]

Прочность металлов в среднем на два порядка меньше теоретической прочности бездефектного кристалла сТтеор (сгтеор 0,1 Е). Такое различие обусловлено тем, что термодинамически вероятно наличие в металле достаточно высокой плотности дефектов кристаллического строения еще до деформации. Пластичность - как свойство подвергаться остаточному формоизменению - реализуется при деформации путем скольжения (трансляционного и зернограничного) и двойникования структурных элементов. Причем процесс скольжения не является результатом одновременного смещения атомов соседей. Процесс скольжения осуществляется путем последовательного смещения отдельных групп атомов в областях с искаженной решеткой. Нарушение кристаллической ре-ше йси означает, что их атомы выведены из положения минимума потенциальной энергии. Поэтому для их смещения требуется меньше энергии и напряжения. Наиболее распространенными дефектами кристаллической решетки являются линейные дефекты - дислокации (винтовые и краевые). Под действием приложенных напряжений про- [c.77]

В существующих теориях ЯМР наличие в исследуемых системах процессов структурирования и обменных взаимодействий не учитывается. Все теории основываются на предположении случайного броуновского характера диффузии атомов. В работе [17] были внесены поправки в теорию ЯМР - введены радиальная функция распределения трансляционной диффузии структурных частиц (РФР) и особая форма потенциала межчастичных взаимодействий (ППМВ). Учет этих структурных особенностей позволяет адекватно обрабатывать экспериментальные данные импульсной ЯМР и использовать этот метод для определения динамических и структурных харакчеристик структурированных систем [c.12]

Пространственные rpynin.i щетвертая графа) даны в международном обозначении. Буквы и цифры в принятой послелоиательности определяют трансляционную решетку и тот минимум влементов симметрии, который полностью выражает данную пространственную группу. Размеры [c.402]

Так как выражение (121) содержит отношение суммы состояний активизированного комплекса к произведению полных статистических сумм состояний исходных молекул, то трансляционные и ротационные суммы в этом случае внесут свою долю в зависимость стерического фактора бимолеку-,гярных реакций от температуры. [c.180]

Формула (146) основана на предположении, что при образовании активированного комплекса из соединяющихся радикалов теряются три трансляционные и приобретаются две вращательные степени свободы около новой связи [300]. Как уже упоминалось, учет противодействия поляризационных и центробежных сил, составляющих сущность взаимодействия сближающихся радикалов, и приравнивание их позволяют выполнить расчет ротационной суммы состояний посредством вычисления энергии вращения радикалой. В реакции рекомбинации система теряет шесть трансляционных и шесть вращательных степеней свободы радикалов и приобретает три трансляционные,- три ротационные и шесть вибрационных степеней свободы, включая одно заторможенное вращение, новой молекулы. При этом шесть трансляционных движений радикалов переходят в три трансляции, два вращения и одно симметричное колебание новой молекулы шесть ротаций радикалов переходят в аксиальное вращение и пять вибраций новой молекулы. Поэтому при образовании активированного комплекса шесть трансляций радикалов переходят к новым степеням свободы, в то время как шесть ротаций радикалов не преобразуются, или, другими словами, время молекулярных столкновений короче, чем время молекулярного вращения. [c.235]

В связи со сказанным выше энтропию активации можно представить как сумму четырех членов. Первый из них является трансляционной энтропией, обусловленной потерей радикала1ми трех поступательных степеней свободы, и равен— 35 э. е. Второй член связан с ротационной энтропией, которая появляется вследствие образования ротатора около новой связи. Применяя формулу для жесткого ротатора и при- [c.235]

В формулах (151) и (152) Кр и Qp—константа равновесия и тепловой эффект обратимой эндотермической реакции, и Св-к—трансляционные и рращательно-колебательные теплоемкости молекул и радикалов, и — химические. постоянные молекул и радикалов и стехиометрические коэффициенты реакции, которые берутся положительными для продуктов реакции. [c.248]

Выше мы отметили, что диэлектрически наблюдаемая реакция может быть вызвана только такими молекулярными процессами, которые при наложении внешнего электрического поля влияют на поляризацию диэлектрика. В жидких алканах такими процессами могут быть конформационные превращения молекул, реакции ризрыва, образования и переноса межмолекулярных водородных связей, вращения молекул, а также трансляционные перемещения молекул, существенно изменяющие их ориентацию или положение центра тяжести. [c.162]

В литературе сведения о низкочастотных колебательных спектрах изученных нами алканов, по-видимому, отсутствуют. Но имеются данные о спектрах комбинационного рассеяния света и спектрах рассеяния тепловых нейтронов в полиэтилене /64,127,133/. В этих спектрах на бпюдаются (см. табл. УИ.7.2) антипараллельные трансляционные колебания вдоль оси б, 5 ( ) = 118 см , близкие к ним, но не идентифицированные колебания = 104 см 1 и антипаралпель-ные крутильные колебания решетки см 1. [c.170]

Молекулы воды, взаимодействуя с ионами, под влиянием их электрического поля изменяют ха1)актср своего трансляционного движения. Чтобы выйти из окружения иона, избавившись от его влияния, молекула воды должна преодолеть потенциальный барьер, величина которого растет по мере усиления взаимодействия иона с ближайшими молекулами воды (положительный вклад) и уменьшается при разрушаюн.[ем воздействии иона на структуру воды (отрицательный вклад). Условия такого взаимодействия,оцениваются уравнением О. Я. Самойлова [c.25]

В первом случае трансляционное движение молекул воды вблизи иона ослабнет, вследствие чего они станут менее подвижными и свяжутся с ионом (положительная гидратация). Такая гидратация возникает в присутствии в растворе ионов с больплой плотностью заряда, например А1з+, Сг +, Mg , a +, Ва +, Ыа+, ОН , 504. [c.26]

Когда в результате адсорбции молекул жидкой дисперсионной среды поверхность твердых и газообразных частиц смачивается и покрывается слоем этой жидкости, говорят, что происходит сольватация поверхностп. В случае адсорбции молекул воды сольватацию называют гидратацией. Она имеет много общего с гидратацией ионов п молекул в растворах, т. е. представляет воздействие (простое связывание молекул воды является частным случаем гидратации) активных центров поверхностей на трансляционное движение ближайших и поляризацию отдаленных молекул воды. [c.57]

С другой стороны, энергетическая неоднородность поверхности, присутствие обменных катионов приводят к различию в свойствах связанной воды. Свойства молекул воды, связанных обменными ионами поверхности твердой частицы, отличаются от свойств воды в объеме тем больше, чем выше плотность заряда нона.В глинистых минералах количество воды, связанной наиболее прочно, больше при наличии поливалентных катионов в обменном комплексе. Кривые обезвоживания мо-ноионных форм бентонитов при нагревании (рис, 11.16) свидетельствуют о различном энерге-т-нческом состоянии связанной воды в зависимости от обменного катиона, его способности влиять яа трансляционное движение молекул воды. Чем выше упорядочивающее воздействие катионов (А1 +, Mg +), тем слабее трансляционное движение молекул воды и тем при более высоких температурах в пей разрываются водородные связн и она удаляется с [c.61]

В данной работе реакцией присоединения к фуллерену ветвей поли-N-винилпирролидона (ПВП) (степень полимеризации п=40 и 70) через концевую аминогруппу были получены звездообразные водорастворимые производные фуллерена Сбо с различным числом ветвей. Ковалентное связывание ПВП с фуллереновым ядром было подтверждено соответствующими изменениями УФ спектров и спектров фотолюминесценции. Двух- и четырехлучевые образцы ПВП-Сбо, содержащие 7.4 и 2 вес. % фуллерена, были охарактеризованы методами молекулярной гидродинамики, оценены их молекулярные массы ММ и гидродинамические размеры в водных растворах. Было установлено, что в сравнении с образцами ПВП линейного строения той же ММ, не содержащими фуллерена, образцы ПВП-Сбо обладают более компактными размерами и большей трансляционной подвижностью, что может быть немаловажным фактором для мембрано-нроникающих способностей новых производных Сб . [c.90]