Нитрилы высокомолекулярные

В последнее время оказалось возможным нитровать также и высокомолекулярные углеводороды благодаря наблюдению Грундмана [6], который установил, что при достаточно высоких температурах— уже при 160—180°—происходит очень быстрое нитрование парафиновых углеводородов в жидкой фазе перегретыми парами азотной кислоты или двуокисью азота. Оказалось, что реакция эта не зависит от концентрации азотной кислоты. При этом необходимо, чтобы применяемые для нитрования углеводороды или техническая смесь углеводородов обладали начальной точкой кипения выше 180°. [c.266]

Метод обработки внешней среды пригоден для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от природы металла и раствора применяются различные ингибиторы нитрит натрия, хромат и дихромат калия, фосфаты натрия, некоторые высокомолекулярные органические соединения и другие. Защитное действие этих веществ обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.559]

Арнилы. Арнил SD (R =N)—высокомолекулярный нитрил кислот соевого масла. [c.172]

Акриловая кислота СН2=СН—СООН. Представляет собой бесцветную жидкость с резким запахом темп. кип. 140° С темп, плавл. 13° С 1 =1,062. Большое значение имеют эфиры акриловой кислоты (стр. 183), применяемые в производстве пластических масс. Нитрил акриловой кислоты [акрилонитрил) СН2=СН—С=М применяют в производстве одного из видов синтетического каучука (СКН, стр. 467). В присутствии катализаторов акрилонитрил полимеризуется с образованием высокомолекулярной смолы полиакрилонитрила [c.171]

Полиакрилонитрил. Методом эмульсионной радикальной полимеризации нитрила акриловой кислоты (стр. 171) в присутствии перекисных инициаторов получается высокомолекулярная смола— полиакрилонитрил [c.473]

В присутствии водного раствора бикарбоната калия 2-нитро-пропен полимеризуется [196] с образованием растворимого в органических растворителях высокомолекулярного продукта [c.296]

Экстракционные свойства аминов изучались рядом исследователей [111, 268, 269]. Свободные амины хорошо растворяются в органических растворителях, но их соли менее растворимы. Как правило, растворимость солей аминов понижается в следующей последовательности сульфаты>бисульфаты>хлориды>нитра-ты, а также третичные>вторичные>первичные аммонийные соли. Для повышения растворимости солей аминов и иногда для увеличения скорости разделения фаз [28] к растворителю добавляют небольшое количество (3—5 объемн. %) высокомолекулярного алифатического спирта. В качестве растворителей для аминов применяют чаще всего бензол, ксилол, хлороформ и др. [c.340]

Мембраны - пленки или пластины полимерной природы, состоящие из органических или неорганических соединений, иногда нанесенные на керамику и мелкопористое стекло. Мембраны применяют для разделения жидких смесей электролитов и неэлектролитов методами ультрафильтрации, диализа, электродиализа или обратного осмоса. Мембраны позволяют отделить высокомолекулярные вещества с размерами частиц от 10 до 0,1 мкм от низкомолекулярных и электролитов, размер частиц которых меньше 10" мкм. В лабораториях мембраны готовят из нитро- и ацетатцеллюлозы, желатины и полимерных материалов на различной основе. [c.35]

Для получения высокомолекулярных полимеров особенно эффективным катализатором является карбонат стронция. Активный катализатор содержит от 0,1 до 0,4% воды и может быть дезактивирован нагреванием при 350° в течение 24—48 час. Обработка дистиллированной водой и последующее высушивание при любой температуре вплоть до 200° полностью восстанавливают первоначальную активность. Присутствие нитрат-ионов дезактивирует катализатор даже при отвечающем требованию содержании воды. Наиболее активные катализаторы получают путем осаждения двуокисью углерода из растворов гидроокиси стронция. Однако приготовленные таким путем в присутствии нитрат-, хлорат-, тиосульфат- и тетраборат-ионов катализаторы не активны. Нитрит-ион меньше влияет на активность, в то время как ацетаты и хлориды практически вообще никакого влияния не оказывают. Те же условия активности, т. е. содержание ощутимых количеств воды и отсутствие мешающих ионов, остаются в силе и для карбонатов кальция и бария. [c.302]

Полиакриламид (ПАА) (ТУ 6-01-1049 — 91) — продукт омыления нитрила акриловой кислоты технической серной кислотой с последующей нейтрализацией аммиачной водой и полимеризацией полученного акриламида в щелочной среде. Высокомолекулярное катионное ПАВ. Выпускается в виде порошка, хорошо растворимого в воде, или в виде гелеобразного продукта с содержанием основного вещества 7 — 8 %. Свойства гелеобразного продукта молекулярная масса гелеобразного ПАА (1-5)-10 вязкость — 35-1 O мПа-с динамическое напряжение сдвига 6 — 8 кПа. Гранулированный ПАА выпускается двух сортов — А и Б в виде гранул с размером частиц до 8 мм. Молекулярная масса гранулярного ПАА — выше Ю температура плавления — 120 °С. Термостойкость ПАА до 130 °С. [c.619]

Таким образом, масла молекулярного веса менее 350, а также высокомолекулярные масла кислотной очистки не пригодны для получения маслорастворимых нитросоединений. Для этих целей лучше применять автолы и дизельные масла селективной очистки из восточных нефтей. Эти масла не образуют осадков не только в указанных условиях нитрования, но, как будет показано ниже, и в значительно более жестких условиях при нитровании концентрированной азотной кислотой, нитрующей смесью, с разложением ---------------------------------------------------------------------........................-......-.......... ......................... . [c.19]

Маслорастворимые ингибиторы электрохимической коррозии представляют собой органические соединения, молекулы которых состоят из двух частей — углеводородного радикала, достаточно высокомолекулярного и разветвленного, обеспечивающего растворимость всей молекулы в масле, и функциональной группы (или нескольких групп), обеспечивающей защитные свойства данного соединения. Такими функциональными группами в присадке могут быть нитро-и аминогруппы, а также сульфонатные и кислородсодержащие— эфирные, карбоксильные, карбонильные, гидроксильные. [c.74]

Синтез р-дисульфонов обычно осуществляется окислением дисульфидов, причем для соединений с высокомолекулярными алифатическими или ароматическими радикалами выходы оказались небольшими. Все попытки окислить метилен-бмс- (л-нитро-фенил)-дисульфид в соответствующий дисульфон были безуспешными и приводили к получению растворимой в воде сульфокислоты. Результаты, найденные при применении этого метода, сведены в табл. 32. [c.184]

Позднее С. С. Наметкин продолжил изучение действия азотной кислоты на предельные соединения. Им был найден ряд закономерностей реакции нитрования, выяснено значение действующей массы азотной кислоты и показано, что даже высокомолекулярные углеводороды способны нитроваться разбавленной азотной кислотой и что при нитровании сложных моноциклических и бициклических углеводородов не происходит изомеризации их углеродного скелета. [c.136]

Грундманом описано нитрование нормальных декана, доде-кана, гексадекана, октадекана и декалина, несколько отличающееся от парофазного нитрования. Нитруемый высокомолекулярный углеводород в жидком виде подвергался действию паров концентрированной азотной кислоты при температуре 160—180°. В качестве нитрующего агента может быть применена также двуокись азота. [c.157]

Нитрогруппа может заместить в алкане каждую алкильную группу. При расщеплении высокомолекулярных мононитроалкапов низкомолекулярные нитропарафины не образуются. Так, при нитровании изопентана (2-метилбутан) путем замещения алкильной группы нитрогруппой образуются следующие низкомолекулярные нитропарафины 2-нитропропан, 2-нитробутан, нитроэтан и нитрометан. Вследствие замещения различных атомов водорода в молекуле изопентана образуются 1-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-2-метилбутан, 2-нитро-З-ме-тилбутан и 1-нитро-З-метилбутан. [c.299]

Перевод молекулы высокомолекулярного алифатического углеводорода в раствор можно осуществить введением в ее состав различных гидрофильных групп. Чаще всего это достигают следующими путями вводят карбоксильную группу и нейтрализуют ее едкой щелочью (мыла) или нитруют углеводород далее нитросоединение восстанавливают в амин и получают солянокислый амин вводят гидроксильную группу и при взаимодействии ее с хлорсульфоновой кислотой получают алкилсульфаты или при взаимодействии с окисью этилена — растворимый в воде эфир алкилнолигликоля наконец, введение гидрофильной группы осуществляют действием серной кислоты на высокомолекулярные олефины или сульфохлорированием и омылением сульфохлоридной группы в сульфонатную [c.408]

В результате реакции было получено 5 г газа, конденсировавшегося при —78°, состоявшего из 70% бутанов и бутиленов, 25% пропана и пропилепа и 5% более высокомолекулярных углеводородов. Было получено также 75 л газа, ие сконденсировавшегося нри —78°, состоявшего из 92% этилена, 6,5% парафинов и 1,5% водорода. Полимеры выкипали в пределах 36—390° и выше и наноминали полимеры, полученные Ипатьевым [23]. Продукт термической полимеризации этилена содержал 8% парафинов, 68% олефинов и 24% циклопарафинов. Соверщенно отсутствовали ароматические углеводороды. В продукте реакции содержались очень большие количества высококиняш,их фракций, только 24% его выкипало до 225°. Отсутствие ароматических углеводородов подтверждают цифровые данные, полученные при органическом анализе, а также то, что после обработки фракций 96 %-ной серной кислотой был получен продукт, не реагирующий с нитрующей смесью. Для дальнейшего доказательства фракции 11, 16 и 19 были Прогидрированы при 220° в присутствии окиси никеля. Анализ гидрогенизатов дал следующие данные. [c.188]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Частичным гидролизом р-цианпиридина (XXVIII) при действии перекиси водорода и едкого натра никотинамид (II) получен почти с количественным выходом [63, 1861. Гидратация Р-цианпиридина может быть проведена с водой или водным аммиаком при 100—250° С (давление 4— 45 ат) с выходом 95% на прореагировавший нитрил [187, 1881 или нагреванием до кипения водного раствора с основным высокомолекулярным катализатором четвертичного характера (выход 86—90%) [1891, а также в присутствии карбонатов щелочных металлов [190]. [c.307]

Особенности фрагментации арилгидразонов наиболее подробно изучены на примере 2-нитро- и 2,4-динитрофенилгпдразо-нов. Такие производные имеют очень стабильные М+ . Высокомолекулярные области спектров нитрофенилгидразонов алифатических альдегидов и кетонов содержат также значительные пики ионов [М—Н20] + и [М—НгО—0Н]+. Наиболее характеристические ионы у таких производных обусловлены перегруппировкой Мак-Лафферти, которая в случае фенилгидразонов кетонов может протекать дважды [9] [c.224]

Полиакрилонитрильные волокна. Для получения полиакри-лонитрильных волокон используют высокомолекулярное соединение полиакрилонитрил, получаемый полимеризацией акрило-нитрила (уравнение 17). [c.29]

Все вышесказанное подтверждает, что адсорбция из растворов — это сложный процесс, за.висяпдий как от взаимодействия молекул растворенного вещества и растворителя между собой в объемной и поверхностной фазах, так и от их взаимодействия с адсорбентом. Специфическую роль каждого нз этих факторов трудно охарактеризовать глубже, чем это было сделано при обсуждении правила Траубе. Вообще говоря, если между адсорбентом и адсорбатом образуются водородные связи, адсорбционная постоянная К достигает больших значений. Киплинг [17] приводит примеры относительно высокого сродства силикагеля к нитро- и нитрозопроизводным дифениламина и. -этиламииа [18] и значительно более сильной адсорбции фенола на активном угле по сравнению с его ди-орго-ироизводными грег-бутилового спирта [19]. Следует отметить, что поверхность многих активных углей частично окислена. Так, сферой 6 содержит на поверхности атомы кислорода [20], на которых спирт адсорбируется предпочтительнее, чем бензол. Однако после обработки при 2700 °С, приводящей к образованию гра-фона, адсорбируется преимущественно бензол [21]. Ароматические соединения проявляют тенденцию к преимущественной адсорбции на алифатических группах, например на поверхности углерода, что, по-видимому, обусловлено л-электронным взаимодействием, или, другими словами, высокой поляризуемостью ароматических групп. В случае массивных ароматических молекул эта тенденция ослабляется, возможно, вследствие увеличения расстояния между ароматической группой и поверхностью адсорбента [19]. Такие высокомолекулярные вещества, как сахар, красители и полимеры, больше склонны к адсорбции, чем их более легкие аналоги. Порядок элюирования из хроматографических колонок обычно является обратным по отношению к величинам К, характеризующим адсорбционную активность вещества. Таким образом, даже основываясь на качественных хроматографических данных, имеющихся в литературе, можно сравнивать адсорбционные свойства различных веществ. Данной теме посвящено множество обзоров, например обзор Негера [22]. [c.315]

Продукты каталитической гидрогенизации высокомолекулярных нитрилов до аминов. Смеси нитрилов и аминов с числом атомов углерода в молекуле 16 и 18 полностью разделяют на четыре компонента при хроматографировании в колонке, заполненной стеклянными шариками (фракция 0,317—0,211 мм) с нанесенными КОН (0,05%), а затем жидкой полиэфирной фазой УКОН (0,5%) температура колонки — 200 °С, расход газа-носителя (азот) — 16 мл/мин, детектор — по теплопроводности. Компоненты выходят из колонки в последовательности амин jg, нитрил С , амин G g, нитрил jg. Аналогичные результаты получают при хроматографировании в колонке, заполненной стеклянными шариками (фракция 0,317— 0,211 мм) с нанесенной жидкой фавой — полимеризат стеариламина с присоединенными 20 оксиэтильными группами (0,5%) температура колонки 180 °С, расход газа-носителя (азот) — 125 мл/мин, детектор — по теплопроводности. [c.270]

Свойства эластомеров, приготовленных из высокомолекулярных полимеров, можно улучшить удалением низкомолекулярных фракций. Фракции, кипящие при наиболее низкой температуре, отгоняют при пониженном давлении J2182[ если температура перегонки слишком высока и не исключена термическая деполимеризация диметилсилоксана, полимеры экстрагируют нитра-парафинами [342, 1473]. [c.364]

Основным типом занятий являются занятия по изучению нового материала и комбинированные занятия. Повторительно-обобщающие занятия проводятся в конце изучения разделов Углеводороды , Кислородные соединения (спирты, кетоны, альдегиды, жиры, кислоты и производные), Азотные соединения (нитро-, амино-, азо- и диазосодержащие), Углеводы, белки, ферменты и витамины , Высокомолекулярные соединения (всего пять занятий). [c.19]

Проводившиеся позднее Институтом высокомолекулярных соединений Академии наук СССР работы по созданию сильнокислотного катионита на основе поливинилхлорид также не привели к получению катионита с высокой емкостью. Из-за трудности гетерогенного восстановления нитрильных гругш полимерного нитрила акриловой кислоты нам также не удалось получить из него аниониты с высокой обменной емкостью. [c.54]

Высокую эффективность регулирования технологических свойств буровых растворов с малым содержанием твердой фазы и минерализованных систем показал реагент Прае-стол-2530 [3.10]. Реагент разработан немецкой фирмой Штокхаузен ГмбХ и Ко.КГ , а его производство организовано в РФ (г. Пермь). Реагент представляет собой высокомолекулярный (около 14 млн. единиц) частично гидролизованный полиакриламид со средней анионной активностью и получается биокаталитическим методом гидратации нитрила акриловой кислоты. Отличительной особенностью полимера является аномально высокое значение отношения динамического напряжения сдвига к пластической вязкости, которая при концентрации полимера 0,1 —0,7 % составляет 540 — 740 с , в то время как в тех же условиях это соотношение у других полимеров не превышает 420 с . Это свидетельствует о высокой гелеобразующей способности Праестол-2530 . Реагент также может служить в качестве флокулянта твердой фазы в буровых растворах. [c.138]

Праестол-2530 — реагент представляет собой высокомолекулярный (около 14 млн. единиц) частично гидролизованный полиакриламид со средней анионной активностью получается биокаталитическим методом гидратации нитрила акриловой кислоты. Отличительной особенностью полимера является аномально высокое значение отношения динамического напряжения сдвига к пластической вязкости, которое при концентрации полимера 0,1—0,7 % составляет 540 — 740 с . Используется в качестве гелеобразователя и флокулянта твердой фазы в буровых растворах. Реагент разработан немецкой фирмой Штокхаузен ГмбХ и Ко.КГ . Производство реагента организовано в г. Перми. [c.637]

Как видно из табл. 8.3, реакция селективно протекает в сторону образования нитрила лишь при электрохимическом окислении пропидамина. Более высокомолекулярные нормальные и изомерные алкиламины кроме нитрилов образуют карбонильные соединения. Наконец, амины типа КзСМНа при окислении вообще не образуют нитрилов, а превращаются в нитросоединения, олефины и спирты. [c.286]

В качестве водуотнимающих средств при работе с амидами кислот в первую очередь следует указать на пятиокись фосфора, пятисернистый фосфор и хлористый тионил [см. примечание 47, стр. 625]. В алифатическом ряду этот метод редко имеет препаративное значение. Простые алифатические нитрилы в большинстве случаев с большим успехом получаются методом конденсации. При работе с высокомолекулярными жирными кислотами, с которыми реакция протекает особенно гладко, может оказаться целесообразным исходить из амидов. В качестве примера приводим пропись Крафта и Штауфера [745] для получения нитрила лауриновой кислоты из амида лауриновой кислоты. [c.279]

Пока не известно, необходимо ли еще более продолжительное время реакции в случае более высокомолекулярных гомологов, однако другой процесс, а именно реакция между легко доступными а-бромэфирами и нитритом натрия (стр. 127), протекает настолько быстро и дает такие хорошие выходы ос-нитро-эфиров, что именно этот метод является наилучшим. Единственное исключение — это этиловый эфир нитроуксусной кислоты, который легко получить реакцией с нитритом серебра, но нельзя получить при помощи метода с нитритом натрия [15]. [c.122]

Последующим гидрированием нитрила получается г е к с а м е-тилендиамин, а омылением— адипиновая кислота. Наконец, имеется возможность превратить 1,4-дихлор-бутилен также в г-а минокапроновую кислоту. Таким образом, намечается путь получения исходных мономеров для производства высокомолекулярных полиамидов из дешевого бутана, минуя ацетилен или фенолы. [c.234]

Высокомолекулярные полиизобутилены, как насыщенные соединения, химически весьма стойки. В частности, они совершенно не чувствительны к действию холодных концентрированных минеральных кислот, хлорсульфонозо и ледяной уксусной кислоты, концентрированных растворов едких щелочей, аммиака, двухромовокислых солей, КМп04, НаОз и т. д. и почти не чувствительны к действию нитрующей смеси, водных растворов галогенов и т. д. Отношение к растворителям зависит от степени полимеризации полиизобутилена. [c.102]

Если в биохимии и имеются аналогичные явления и процессы, которые могли бы быть нам полезны, то, конечно, их можно встретить в области обмена липидов и углеводов, который все более интенсивно и глубоко изучается. Мы знаем, что в обмене липидов главная роль принадлежит ацетилкоферменту А. Эта основная единица, коль скоро она уже синтезирована, действует как первичный донор в реакциях ацетилирования и как акцептор ацетильных групп, образующихся в процессе обмена липидов. Недавно обнаружен белок, служащий переносчиком ацильной группы [25]. Получены данные, что синтез, окисление и восстановление высокомолекулярных жирных кислот с четным числом углеродных атомов происходят таким образом, что растущая углеродная цепь никогда не освобождается, оставаясь связанной с белком-иереносчиком. Руководствуясь этими фактами, мы можем предсказать, что вслед за начальной стадией восстановления сульфата в сульфит и нитрата в нитрит будет происходить образование промежуточных продуктов, связанных с белком. Дальнейшее восстановление этих промежуточных продуктов — их включение в аминокислоты и другие многочисленные соединения серы и азота, входящие в состав живой клетки,— будет происходить в соответствии с законами сохранения энергии химических связей и с общими закономерностями переноса грунп. [c.286]

Разбавленная азотная кислота нитрует даже высокомолекулярные парафины, как, например, церезин . Однако при нитровании высокомолекулярных нормальных парафинов могут получаться значительные количества динитросоединений, причем обе нитрогруппы становятся в положение 2 по отношению к обоим концам молекулы. Так, при нагревании гексатриаконтана с азотной кислотой уд. веса 1,075 при 135—140° в качестве главного продукта реакции было получено двувторичное . -динитросоеди- ение, в то время как выход вторичного мононитросоединения был примерно в два раза меньше . [c.139]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология