спектры физические константы

В ранних работах по изомеризации парафинов применялся лишь один метод анализа, основывавшийся на тщательной фракционной разгонке продуктов изомеризации и определении их физических констант. Циклопарафины представляли специальный случай, где анализ можно было основывать на избирательной дегидрогенизации алкилцикло-гексанов в соответствующие ароматические углеводороды. За последние годы развитие методов инфракрасной спектроскопии и масс-спектро-скопии для полного анализа сложных смесей изомеров оказало необходимую помощь в изучении реакции изомеризации. [c.15]

Прн исследовании химического со-става нефти часто используют физические константы, связанные с оптическими явлениями. К ним относятся показатель преломления д (индекс О означает, что показатель преломления определен на солнечном свету, что соответствует длине волны желтой линии спектра паров натрия, X = 589 нм) и комплексные константы удельная рефракция, рефрактометрическая разность, удельная дисперсия. [c.50]

УФ-, ЯМР-, С-ЯМР-, масс- и КР-спектрах, а также формульный указатель и указатель физических констант. [c.387]

Для установления структуры органического соединения необходимо применение ИК- и ЯМР-спектроскопии. Однако не следует недооценивать и химические методы анализа. Так, например, в некоторых случаях наличие двойной связи в соединении трудно доказывается спектроскопическими методами. Химическая же реакция с бромом или перманганатом калия протекает быстро и легко наблюдается. Оптимальным вариантом является сопоставление всей полученной информации — физических констант, спектров, хроматограмм и данных химических испытаний. [c.210]

Различие между оптическими антиподами обнаруживается в их отношении к поляризованному свету при исследовании с помощью поляриметра антиподы вращают плоскость поляризации света на одинаковый угол, но в противоположных направлениях. По обычным физическим константам — точкам плавления и кипения, плотности, дипольным моментам, спектрам поглощения — оптические антиподы различать нельзя физические свойства их одинаковы. [c.73]

Критерии оценки эталонных ИК-спектров были опубликованы обществом Кобленца [27]. Выделяются четыре класса спектров спектры 1 класса являются физическими константами материала независимо от того, на каком спектрофотометре они получены спектры II класса — это эталонные спектры чистых материалов, снятые на исследовательском уровне с использованием хорошего дифракционного спектрофотометра с оптимальными рабочими параметрами при режимах, принятых в лабораторной практике спектры III класса — аналитические эталонные спектры определенных веществ, зарегистрированные с применением хороших лабораторных методов и высококачественного призменного или дифракционного спектрофотометра, которые не удовлетворяют критериям II класса, и, наконец, спектры, которые по той или иной причине не попадают ни в один из классов. Рекомендации для спектров, подготавливаемых к публикации в журналах, основанные на приведенных критериях и развитые в других работах [40], обобщены в табл. 3.4. [c.73]

ИК-спектроскопия имеет первостепенное значение в структурной органической химии, так как прочность химической связи двух атомов, непосредственно связанная с частотой колебаний атомов в ИК-спектрах, зависит от их природы и от того окружения, в котором они находятся в составе молекулы. Поэтому ИК-спектры так же, как и электронные спектры являются физической константой молекулы, ее отпечатками пальцев . [c.113]

При решении вопроса об идентичности должны быть использованы все реально доступные физические критерии. Для обычных низкомолекулярных твердых веществ такими критериями являются температура плавления и температура плавления смешанной пробы (см. ниже), оптическое вращение (или, лучше, дисперсия оптического вращения), ультрафиолетовые и инфракрасные спектры, спектр ядерного магнитного резонанса, масс-спектр, данные порошковой рентгенографии и совместная хроматография. Если возможно, следует также использовать специфические биохимические методы [46]. Все физические свойства идентичных соединений должны быть идентичны. Смесь двух идентичных соединений должна иметь физические свойства, неотличимые от свойств обоих соединений в отдельности. Однако и смесь двух различных веществ не всегда имеет физические константы, отличающиеся от констант отдельных компонентов. В частности, идентичность инфракрасных спектров не обязательно является следствием идентичности исследуемых веществ. [c.30]

Чистое вещество характеризуется его физическими константами, такими как температура плавления или разложения, температура ки-пения, плотность, показатель преломления и молекулярная рефракция, удельное вран ение, величина Rf и ИК-спектр. Эти величины не должны изменяться при повторной очистке поэтому их называют константами вещества. Сравнение с константами известных веществ позволяет идентифицировать органические соединения. [c.31]

При работе этим методом все операции по окончательной очистке, определению физических констант и снятию масс-спектров производятся только для одного типа соединений — сполна метилированных метилгликозидов, которые, как правило, гораздо более удобны в работе и менее разнообразны, чем частично метилированные моносахариды. Большим достоинством метода является простота и стандартность операций, надежность и быстрота, чрезвычайно малый расход исследуемого вещества (миллиграммы или даже доли миллиграмма) и отсутствие необходимости в синтезе заведомых соединений, так как расшифровка спектра основывается на табличных данных. [c.440]

Некоторые указания по вопросу экономии времени. Важно заранее планировать лабораторную работу. Это позволит в течение одного лабораторного занятия получить результаты элементного анализа, физические константы, сведения о растворимости, ИК- и ЯМР-спектры нескольких неизвестных веществ. Эти данные необходимо тщательно регистрировать в лабораторном журнале. Вечером накануне следующего лабораторного занятия эти данные следует просмотреть еще раз и попутно обсудить каждую выполненную операцию. Затем составляют список нескольких классификационных реакций, которые должны быть проведены, и осуществляют их в лаборатории на следующий день. В некоторых случаях полезно составить предварительный список возможных структур изучаемого вещества и желаемых его производных. Важно отметить, что с любым данным веществом должны быть проведены лишь несколько из 30 описанных в книге классификационных реакций. Обычно достаточно получить не более двух производных. Во многих случаях ограничиваются даже одним производным. Цель лабораторной работы состоит в том, чтобы наиболее эффективно применить описанную в гл. 2 систематическую последовательность операций. [c.20]

В тех случаях, когда известна температура плавления полученного производного, можно воспользоваться таблицами, приведенными в литературе. Если же данные о температуре плавления вещества отсутствуют, то у химика в руках оказывается, по существу, новое неизвестное соединение, которое необходимо охарактеризовать. Часто для установления химической структуры веществ могут оказаться полезными таблицы физических констант, например показателей преломления. Для более точной идентификации спектр неизвестного соединения необходимо сопоставить с имеющимися в литературе сведениями об ИК, ЯМР- и (в ряде случаев) масс-спектрах. Спектральные данные сравнивают так же, как отпечатки пальцев. [c.162]

Спектральная характеристика твердых аренов. Существующие методы структурно-группового анализа тяжелых нефтепродуктов по физическим константам (и - <1 - т, кольцевой анализ) имеют ряд недостатков, особенно проявляющихся при применении их к твердым углеводородам. С целью более глубокого выяснения строения различных групп аренов бьши изучены их спектры поглощения в ИК- и УФ-областях. Количественное определение общего содержания ареновых колец в образцах проведено на спектрофотометре ИКС-14А. Для определения [c.81]

Из бромидов цинком в водноспиртовом растворе были регенерированы соответствующие олефины и диолефины. О строении их судили по физическим константам, результатам озонолиза, конденсации с малеиновым ангидридом и по спектрам инфракрасным и комбинационного рассеяния. [c.204]

Анализ авиационных бензинов разработан наиболее тщательно, особенно бензинов прямой перегонки. Детализированное определение индивидуального углеводородного состава бензинов прямой перегонки, согласно методу Института нефти АИ СССР [3,50], проводят по следующей схеме. Бензин разгоняют на фракции до 50° С, 50—150° С и >150° С. Первую фракцию, не содержащую ароматических углеводородов, разделяют перегонкой в основном на индивидуальные углеводороды, которые идентифицируют но физическим константам и результатам спектрального анализа. Фракцию 50—150° С разделяют хроматографией (на силикагеле) на ароматическую и предельную части. Ароматическую часть разгоняют на колонке четкой ректификации на фракции, соответствующие индивидуальным ароматическим углеводородам до 100° С — бензольная 100—128° С — толуольная 128—150° С — ксилольная. Ароматические углеводороды в каждой фракции идентифицируют но физическим характеристикам и спектрам комбинационного рассеяния. [c.222]

Идентификация п( молекулярным спектрам является более надежной, чем идентификация по таким физическим константам, как показатель преломления, плотность и др. Совпадение кон- [c.224]

Анализ показывает, что такая структура молекул воды наблюдается как в газообразной, так и в конденсированной фазе. Это подтверждается наличием дипольного момента молекул воды, а также проверкой значений физических констант. Числовые определения величины угла и сторон треугольника НОН проведены на основе изучения спектров поглощения для паров воды. Дипольный момент молекулы воды равен 1,84- ед. СОЗЕ. [c.103]

Спектрофотометрический анализ используется на всех стадиях деструктивного анализа. Выделенные продукты могут быть дифференцированы по их специфическому поглощению в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Наряду с определением температуры плавления, удельного вращения и измерением инфракрасного спектра исследование спектра поглощения в ультрафиолетовой области представляет собой необходимую часть изучения физических констант соединения. В некоторых случаях (например, каротиноиды и витамины А, К, D) интенсивность максимумов поглощения является наиболее надежным критерием [c.114]

Инфракрасный спектр представляет определенную характеристику индивидуального химического соединения и в принципе может использоваться в целях идентификации и количественного определения так же, как используются другие физические константы температура плавления, удельный вес, температура кипения, показатель преломления и т. п. [c.46]

Радиометрия может быть использована и для идентификации радионуклида по его ядерно-физическим константам по периоду полураспада Т1/2 (определение временной зависимости активности радионуклида), по верхней границе бета-спектра для бета-эмиттеров, а при использовании специальных спектрометрических детекторов и по энергии альфа-частиц или гамма-кван-тов. [c.103]

Затем следует убедиться в том, что физические константы и спектры этих соединений идентичны, т. е. что речь идет об одном и том же соединении. [c.428]

После отделения этой фракции Д получаем смесь парафиновых и цикло-пентановых углеводородов, а также оставшихся циклогексановых углеводородов с заместителями в гел4-ноложении (фракция Е), которую на эффективных колонках разгоняют на узкие фракции (общим числом до 15). Эти фракции подвергают сначала качественному, а затем количественному анализу при помощи спектров комбинационного рассеяния света. Для контроля снимают кривые всех разгонок и 01гределяют физические константы как узких, так и широких фракций. [c.504]

Физические методы анализа. Определение состава самых ра,знооб-разных веществ можно осуществить, не прибегая к химическим или элекгрохимическим реакциям (см. книга 2, Введение , 3). Такого рода методы определения основываются на изучении физических свойств илп измерении физических констант исследуемого вещества, например эмиссионных спектров поглощения, электро- или теплопроводности, потенциала электрода, погруженного в раствор, диэлектрической проницаемости, вращения плоскости поляризации света, показателя преломления, флуоресценции, ядерного магнитного резонанса, радиоактивности и т. п. [c.17]

Данные перегонки заносят обычно в таблицу, включающую следующие рубрики 1) номер фракции, 2) температура кипения (иногда приводится давление), 3) объем отобранного дистиллата или вес фракции, 4) общий объем (или вес) дистиллата. Обычно при контроле за ходом перегонки не ограничиваются одной лишь температурой кипения, но измеряют и другие физические константы фракций (показатель преломления, плотность, а у оптически активных веществ—удельное вращение). Можно использовать и любые другие характеристические константы желательно лишь, чтобы их значения для отдельных компонентов смеси как можно больше отличались друг от друга. Измерение таких констант дает наиболее четкую картину хода разделения веществ в процессе ректификации. Можно воспользоваться и химическими определениями (например, число кислотности, число омыления, йодное число, определение гидроксильных групп по Церевитинову и Чугаеву, определение карбонильной группы и т. д.) и определением физических свойств (температура плавления, инфракрасные, видимые и ультрафиолетовые спектры и т. д.). Если процесс перегонки контролируют одним из перечисленных способов, то полученные результаты также записывают в таблицу. В примечании можно указать и другие данные, имеющие значение при возможном воспроизведении опыта, например температуру в обогревательной рубашке, температуру в перегонной колбе, нагрузку колонки, флегмовое число и т. д. В случае точной перегонки вычисляют истинную температуру кипения с поправкой на давление и частичное погружение термометра. [c.255]

Тщательно изучите по другим источникам всю доступную информацию об исследуемом веществе. Практически всеща структуру вещества определяют с помощью не только одной лишь масс-спектрометрви. Интерпретацию масс-спектра могут существенно облегчить данные о физических константах, методе получения, химических свойствах, а также другие спектры изучаемого вещества. [c.224]

Физические константы чистых транс- и 1<г/с-изомеров Д. описаны Хатчем и Перри [11. Продажный препарат представляет собой темно-коричневую жидкость с лакримогенными свойствами его можно очистить перегонкой на эффективной колонке при атмосферном давлении, тш,ательным высушиванием над К2СО3 или a lj и повторной перегонкой при 30 мм [2]. ГЖХ показала, что препарат содержит транс- и цг/с-изомеры в соотношении 70 30. ИК-Спектро-скопия указывает на присутствие следов загрязнений ароматического характера. [c.405]

Для проведения качественного анализа неорганического вещества, как правило, его переводят в раствор, и практически задача сводится к обнаружению катионов и анионов. Оч1ень редко в анализе необходима идентификация вещества, т. е. подтверждение уже известного состава с помощью химических реакций и определение присущих веществу физических констант (ч астота и интенсивность полос поглощения в различных спектрах, плотность и т. д.). В этом случае и если состав анализируемого раствора несложен, можно проводить анализ дробным методом. Если имеют дело с неизвестным и сложным составом анализируемого раствора, то для обнаружения входящих в него катионов и анионов применяют систематический метод анализа. [c.120]

В ИК-спектре имеются полосы поглощения групп СО имидазо-лонового цикла, ацильной и карбоксильной групп (1660, 1710, 1740 см ). Соединения 1 —13 получают аналогично, только в случае 13 берут 4 моля AI I3. Физические константы их приведены [c.41]

Значения молярного коэффициента поглощения представляют собой физическую константу данного вещества. Она зависит от ее природы, выбранной волны и температуры. Таким образом, характеристика поглощения излучения зависит от индивидуальных особенностей вещества, величина его пропорциональна концентрации вещества в растворе и толщине слоя просвечиваемого образца. Изменение светопоглощения с длиной волны излучения обычно описывается кривой поглощения света раствором вещества в данной среде. По оси абсцисс откладывают длины волн, ординатами могут быть оптические плотности [D) или молярные коэффициенты погашения (й). В зависимости от свойств и строения вещества в спектрах поглощения наблюдают определенное число полос, каждая из которых характеризуется положением максимума на соответствующей длине волны (Ямакс), его высотой ( >макс или i MaK ) И полушириной, Т. е. расстоянием между длинами волны, соответствующими половинным значениям максимума. [c.50]

Некоторые физические константы, такие, как потенциалы полярографического восстановления и влияние заместителей на инфракрасные частоты, относящиеся к боковым цепям, корре-лируются уравнением Гаммета. Джаффё полагает, что корреляцию можно ожидать между константами заместителя и химическими сдвигами в спектрах ядерного магнитного резонанса. [c.169]

Разделить эти угеводороды из-за их близких температур кипения невозможно, поэтому была сделана попытка охарактеризовать эти соединения в виде производных бензола (бутил-, метилизопропил- и диэтилбензола), с одной стороны, потому, что физические константы их не так близки, как у нафтеновых углеводородов, а с другой — потому, что инфракрасные спектры позволяют легче различить природу ароматических углеводоро-дш, чем нафтеновых, дающих слабые полосы. Для этой цели фракции 5-я, 6-я и 7-я были слиты вместе и подвергнуты деги-дрогенизационному катализу по Зелинскому над нанесенным на уголь палладием в атмосфере водорода со скоростью пропускания 5—6 капель в минуту. После 10-кратного пропускания дегидрогенизация была закончена, на что указывали неизменяю- [c.39]

Можно считать, что между асфальтогеновыми кислотами (которые составляют смесь разнородных компонентов и не могут рассматриваться как один класс соединений) и другими высшими кислотами нефти нет принципиальной разницы в составе и строении. Что касается насыщенных радикалов асфальтогеновых кислот, то согласно их спектрам и другим физическим константам они могут быть отнесены к циклическим структурам. [c.80]

При исследовании фракщхй бензинов пли синтетических углеводородных смесей, получаемых при алкилировании, изомеризации и при других процессах, методом точной ректификации удается получить очень узкие фракции, выкипающие в интервале 1—3 ". В пределе такие узкие фракции представляют собой концентраты индивидуальных углеводородов или бинарные (двойные) смеси изомеров с очень близкими температурами кипения. Определение состава таких смесей возможно спектроскопическими методами по спектрам комбинационного рассеяния света или спектрам поглощения в инфракрасной области. Однако это сложно и не всегда доступно. В случае анализа бинарных смесей парафиновых углеводородов с близкими температурами кипения и почти совпадающими другими физическими константами (плотность, показатель 1феломлеиия и т. д.) новые возможности открывает весьма простои метод так называемых о л о в я н н ы х т о ч е к. [c.149]

Изомеры ксилола и их дейте-роизотопы, для которых проведено исследование спектров поглощения кристаллов в ближней ультрафиолетовой области, обладали высокой степенью чистоты. Физические константы этих веществ приведены в табл. 1.1. [c.205]

Изменения активности некоторых белков коррелируются, как правило, с изменениями ряда физических свойств. Так, изменение формы белковой молекулы можно установить по изменению некоторых гидродинамических характеристик (например, коэффициента трения, инкремента вязкости), по изменению светорассеяния, поверхностных свойств, диффузии через полупроницаемые мембраны и скорости седиментации [90]. Изменения термодинамических свойств (энтальпии и энтропии), объема, растворимости, оптического вращения, поглощения в инфракрасной области, дифракции электронов, а также некоторые другие характеристики, приведенные Каузманом [90], используются для Оцейки изменений формы белковых молекул. Большинство этих измерений было проведено па макромолекулах неизвестной структуры, для которых не была установлена последовательность аминокислотных остатков. В настоящее время благодаря усовершенствованию методов деградации белков, аналитического определения Концевых групп, методов разделения и идентификации отдельных фрагментов можно успешно изучать белки с молекулярным весом порядка 20 ООО. Хотя эта работа еще не достигла молекулярного уровня, тем не менее она дает возможность лучше использовать значения физических констант белковой молекулы известной структуры для объяснения механизма взаимодействия фермента с субстратом. Структура такого белка, как фиброин (белковое вещество натурального шелка), в настоящее время хорошо изучена благодаря сравнению рентгенограммы и ИК-спектров нативного волокна с рентгенограммами [35, 38, 108, 140] и ИК-спектрами [168] небольших фрагментов белка известной структуры, полученных при деградации, а также синтетитегаихпмшнептидо [c.386]

Физические константы и аналитические данные хлорамфеникола следующие бесцветные иглы т. пл. 150 °С [а] =+19° (в этаноле), —25,5° (в этилацетате) брутто-формула СцН1о05Н2С12 (оба атома хлора инертны к ионам серебра) мол, вес (по Расту) 310 инертен по отношению к реагентам на карбонильную группу и разбавленному раствору брома нейтрален, УФ-спектр антибиотика содержит максимум поглощения при 278 ммк, сходный с поглощением бензола, Хлорамфеникол образует диацетат, гидролизующийся в мягких условиях в исходное вещество отсюда следует, что обе ацетильные группы связаны с атомами кислорода, а не азота. При каталитическом гидрировании антибиотика быстро поглощается 3 моль водорода, причем заметного изменения спектра не происходит. Восстановление оловом в соляной кислоте и последующее действие азотистой кислоты приводят к образованию диазониевой соли. [c.580]

Несмотря на отдельные ошибочные заключения, сделанные на основании изучения ультрафиолетовых спектров [например, Хартли и Хантингтон в противоположность мнению химиков полагали, что в тирозине HO вH4GH2GH(NH2)GOOH имеется группа СвНйО), обш ую оценку этого метода кривых молекулярных колебаний , которую дал Хартли в начале XX в., нельзя не считать справедливой Они (эти кривые) дают в высшей степени характеристическую картину и представляют собою важную физическую константу, которая позволяет распознавать и классифицировать вещества, количественно определять содержание ароматических производных и контролировать чистоту соединенийй [40, с. 171]. [c.231]

О чистоте вещества обычно судят на основании анализа (см. ниже) или физических констант. Если данное соединение было получено и проанализировано ранее другими исследователями, то обычно считают полученный образец чистым, если его физические постоянные (температура плавления или кипения, показатель преломления, спектр и др.) согласуются с известными из литературы. Установить чистоту вновь полученного вещества бывает труднее, но обычно вещество считают чистым, если в дополнение к удовлетворительным результатам анализа существует очень узкий температурный интервал плавления или кипения и вещество нельзя разделить на компоненты хроматографически. [c.167]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология