Изомерия физико-химическая

При получении продукта, подлежащего исследованию на канцерогенность, должен быть документирован его состав, возможные примеси, изомеры, физико-химические константы. В случае работы со сложными смесями, где невозможна идентификация всех компонентов, следует максимально унифицировать все условия получения продукта на производстве. При работе с продуктами термического распада органических веществ и смолистыми кубовыми остатками очень важно в каждой исследуемой партии продукта определить содержание [c.266]

Методы разделения. Для выделения изомеров ароматических углеводородов используются различия в их физико-химических свойствах (см. табл. 2.60). [c.266]

Чаще всего определяющим пространственное расположение заместителей физическим свойством принято считать температуру кипения стереоизомеров. В настоящее время более удобно использовать вместо температуры кипения ее современную модификацию — относительное время удерживания (на неполярных фазах), определяемое методами газохроматографического анализа. Однако еще более простая и однозначная связь существует между конфигурацией и термодинамическими свойствами пространственных изомеров. В дальнейшем за основу классификации нами будет взято именно это важнейшее физико-химическое свойство пространственных изомеров и на многочисленных примерах будет продемонстрирована связь между пространственным строением стереоизомеров и их термодинамической устойчивостью. [c.10]

Определение относительной устойчивости пространственных изомеров в цикланах может быть использовано, наравне с другими методами, для определения конформации полициклических структур. Таким образом, конфигурационное равновесие среди стереоизомеров можно рекомендовать в качестве нового критерия для оценки строения углеводородов, величины, не менее важной, чем, например, определение температуры кипения, молекулярной рефракции и других физико-химических показателей. Не случайно методы равновесной изомеризации уже привлекают внимание химиков в целях установления структуры сложных органических соединений [49]. [c.98]

Различия в физико-химических свойствах изомеров [c.50]

Подробнее относительно разл ичий в физико-химических свойствах изомеров см. гл. Физико-химические свойства комплексных соединений . [c.51]

Исследование физико-химических свойств, позволяющих отличить один оптический изомер от другого, может также дать некоторые указания на строение соединений. При этом предполагают, что одинаковые по строению оптические изомеры должны характеризоваться аналогичными свойствами. [c.59]

Таким путем нельзя определить абсолютную конфигурацию вещества, но можно вещества, обладающие одинаковой совокупностью свойств, объединить в одну группу. Предполагают, что они обладают одинаковой пространственной конфигурацией. Обязательным условием для такого рода суждения о строении оптического изомера является совпадание полученных при исследовании различных физико-химических свойств результатов распределения энантиоморфных форм на две группы. [c.60]

О распределении групп во внутренних сферах того и другого центральных ионов судят иа основании методов получения и в результате изучения физико-химических свойств изомеров (спектры поглощения, рентгенографический метод). Сравнительно недавно для изучения строения координационных изомеров и полимеров стали применять ионообменные смолы. [c.73]

Кроме вращения как целого у некоторых молекул возможно вращение одной ее части относительно другой (внутреннее вращение). Энергия внутреннего вращения также дискретна. Внутреннее вращение молекулы связано с поворотной изомерией и другими ее физико-химическими свойствами. [c.145]

Создание бутлеровской теории химического строения органических соединений позволило объяснить большинство случаев изомерии. Стало ясно, что они являются результатом различий в химическом строении при одинаковом составе молекул. Однако все же встречались случаи изомерии, которые не поддавались истолкованию и с этих позиций. Это было известное еще с начала XIX в. существование пар оптических антиподов — веществ, полностью совпадающих друг с другом по всем физико-химическим свойствам, но имеющих противоположный знак вращения плоскости поляризации света. Из числа таких оптически активных веществ в то время были известны, например, винная и молочная кислоты, амиловый спирт, терпены, сахара и др. Не находили объяснения также и различия физико-химических свойств у некоторых пар непредельных соединений, которые, по всем данным, имели одинаковое химиче- [c.33]

Каждый из геометрических изомеров характеризуется своими физико-химическими свойствами. При этом различие в свойствах между цис-транс-формами часто отнюдь не меньше, чем между структурными изомерами. В этих различиях в большинстве случаев можно подметить определенные закономерности. Это позволяет использовать физические методы для определения конфигурации цис-транс-изомерных форм. [c.418]

Редко какое-либо другое открытое явление по своему внутреннему богатству несло с собой столько потенциальных возможностей для дальнейшего развития химии, как явление изомерии. Оно поставило на повестку дня вопрос о строении органических соединений. Это открытие прямо указывало, что физико-химические свойства соединений зависят пе только от природы и числа атомов, но и от их расположения в молекуле. Однако решить проблему изомерии, используя теорию радикалов или теорию типов, было нельзя [c.197]

Поскольку физико-химическая природа вещества определяется его структурой, в химии исключительно важную роль играют методы установления химического и кристаллохимического строения. До создания современных физических методов исследования химического и кристаллохимического строения вещества для получения информации о структуре соединений пользовались методом химических реакций (механизм и скорость реакций). На этом пути были сделаны определенные успехи. Достаточно напомнить классические исследования по геометрической и оптической изомерии неорганических и органических соединений. Однако, основываясь на химических методах, в принципе нельзя получить количественные данные по длинам химических связей, а также углов между ними. Между тем количественные характеристики по длинам химических связей и пространственной их направленности являются походными данными для определения химического и кристаллохимического строения веществ. [c.173]

При экспериментальном изучении индивидуальных химических соединений, состоящих из тождественных молекул, измеряемую характеристику можно считать относящейся к любой конкретной молекуле. В противоположность этому в физико-химические свойства полимерных систем вносят вклад все различные составляющие ее (I, gf)-изомеры, что соответствует усреднению но вероятностной мере на множестве молекулярных графов. Если усредняемая характеристика зависит от пространственного положения фрагментов молекулы, то на первом этапе, как и для ансамбля тождественных молекул (см. разд. 1.1), необходимо провести усреднение по всем возможным конформациям каждой молекулы. Далее можно условно выделить подсистему, содержащую молекулы одной и той же степени полимеризации I, и провести в этой подсистеме усреднение по различным конфигурациям изомеров. [c.153]

Важнейшим отличием между коррелятором общей плотности 0 , с одной стороны, и х> х с другой, является то, что последние помимо корреляции положений звеньев в пространстве учитывают еще и их связность. Это обстоятельство позволяет вычислять физико-химические свойства полимерной системы, вклад в которые дают отдельные молекулы, а величина вклада некоторого изомера определяется его конформационным набором. При вычислении таких свойств необходимо провести три этана усреднения. На первом пз них оно проводится по конформационному набору каждого I, д)-мера, затем по всем изомерам д и, наконец, с нужным весом по ММР. Для того чтобы выразить усредненные характеристики через коррелятор, формулу (11.15) удобно переписать в виде [c.218]

Различные инварианты графа представляют собой важные характеристики графа. Инвариант графа — это теоретико-графовое свойство, сохраняющееся при изоморфизме [12]. Характеристический полином матрицы смежности является инвариантом графа, хотя матрица смежности изменяется в зависимости от нумерации вершин. Инвариантом графа могут быть полином, последовательность чисел или числовой индекс. Числовые индексы, полученные из топологических характеристик соответствующих химических графов, называются топологическими индексами. Очевидно, что совпадение всех инвариантов графов G и 02 является необходимым предварительным условием изоморфизма графов О и С . Но это не достаточное условие для изоморфизма. На сегодняшний день невозможно обнаружить общий набор инвариантов, которые были бы способны дать однозначную характеристику графа и тем самым решить проблему изоморфизма [12]. Тем не менее были предложены практические схемы для различения изомеров, в которых одновременно используется целый ряд различных топологических параметров [12]. Недостатком представления молекул с помощью графов является то, что при этом теряются все стереохимические особенности молекулярной структуры. Однако графы все же описывают полную топологию молекулы известно, что многие важные характеристики молекул, такие, как энергия, порядок связи и плотность заряда, существенно зависят от топологии [18]. Поскольку топологические индексы являются численными выражениями определенных топологических свойств молекулярной структуры, не удивительно, что различные топологические индексы в значительной степени коррелируют с физико-химическими и биологическими свойствами разнообразных групп молекул [9, 10]. [c.208]

Несмотря на работы многочисленных исследователей, до сих пор еще не получены вещества, тождественные природному белку. Трудность решения этой задачи объясняется не только физико-химическими свойствами белков, затрудняющими получение их в чистом виде, но и громадным числом возможных изомеров. Так, если предположить, что в состав молекул белков каждый из двадцати продуктов гидролиза входит в количестве только одной молекулы, то, изменяя порядок сочетания, мы получим [c.396]

Физико-химические константы полученных ксилолов совпадают с константами для изомеров, выделенных на препаративном хроматографе, [c.161]

Технический ксилол представляет собой смесь трех изомеров о-кси лола (т. кип. 144,4°), п-ксилола (т. кип. 138,3°), ж-ксилола (т. кип. 139,1°) с преобладанием последнего. Индивидуальные ксилолы используют в качестве растворителей для специальных физико-химических работ и применяют как исходные вещества в органическом синтезе. Ниже описаны некоторые способы выделения индивидуальных изомеров из технического ксилола. [c.595]

П л и е в Т. Н. Физико-химические свойства и строение изомеров 1, 2, 3, 4, 5, 6 — гексахлорциклогексана. Ученые записки Якутского государственного университета. 1958, № 3, с. 5. [c.98]

Сущность работы. Правильно выбранная жидкая фаза, а также достаточная, длина колонки позволяют осуществить разделение таких смесей, компоненты которых близки по структуре, температурам кипения и другим физико-химическим свойствам. В частности такой смесью является смесь трех изомеров ксилола, знание состава которой в настоящее время имеет большое значение в связи с применением п-ксилола для синтеза лавсана. Литературные данные свидетельствуют о том, что разделение смеси трех изомеров ксилола может быть достигнуто на некоторых полярных высокоселективных жидкостях. В настоящей работе разделение смеси изомеров ксилола производится на бензилдифениле, которым пропитан инзенский кирпич. [c.224]

В состав фракции суммарных ксилолов входит также этилбен-зол. Все указанные изомеры различаются физико-химическими свойствами температурой кипения, температурой кристаллизации, показателями рефракции и т. д. На этих различиях и основаны практические методы разделения ксилолов на составляющие. В табл. 4.1 приведен состав аренов, полученных при каталитическом риформинге. [c.149]

Оптические изомеры обладают одинаковыми физико-химическими свойствами в тех случаях, когда речь идет о свойствах неасимметрической природы. Напр-имер, молекулярная электропроводность, кислотно-основные, магнитные свойства не зависят от конфигурации оптического изомера. Физико-химические свойства асимметрического характера у зеркальных изомеров могут оказаться существенно различными. Например, оптические изомеры обладают одинаковой по величине, но противоположной по знаку вращательной споообностью плоскости поляризации светового луча, различными скоростями взаимодействия оптических изомеров с молекулами оптически активного заместителя. Примеры оптически активных веществ приводятся в табл. 7. [c.51]

Толуилен-2, 6-диизоцианат (2, 6-ТДИ) в виде смесей с то-луилен-2,4-диизоцианатом (2, 4-ТДИ) широко используется в качестве сырья для получения полиуретанов. По сравнению с характеристиками 2,4-изомера физико-химические свойства 2,6-ТДИ мало изучены. В настояшем сообщении приведены результаты определения температурных зависимостей плотности, вязкости, давления пара, диэлектрической проницаемости 2,6-ТДИ и показателя преломления при 20° от длины волны падающего света. Исследования проводили по методикам, предложенным ранее 2. з. [c.21]

Так же как и в углеводородах циклонентанового ряда, первые конфигурационные (пространственные) изомеры возникают среди дизамещенных циклогексанов. Правило, устанавливающее связь между их конфигурацией и физическими (физико-химическими) свойствами, обычно также связывается с именами Ауверса и Скита. В современной редакции оно выглядит следующим образом из двух пар эпимеров (имеются в виду только углеводороды) меньшим содержанием свободной энергии, более низкой температурой кипения (и, следовательно, меньшим временем удерживания) будет обладать эпимер, имеющий экваториальную ориентацию обоих заместителей. Для диметилзамещенных углеводородов это правило соблюдается строго, однако для углеводородов, имеющих заместители большего молекулярного веса, правило сохраняет [c.29]

Из (2.7) следует, что в системах, с разной природой компонентов, но близкими средними значениями термодинамических потенциалов, будет наблюдаться близость физикохимических свойств. Такое явление - особый вид изомерии (изомерия многокомпонентности). Пример химически подобных многокомпонентных систем - тяжелые нефтяные фракции, пеки, битумы, углеродистые материалы и полимеры на их основе. Таким образом, причиной подобия физико-химических характеристик является близость энергии межмолекулярного взаимодействия, составляющей часть термодинамического потенциала системы. Определим такие системы как изореакционные. [c.25]

Исследования [17,49] показали, что многокомпонентнькг нефтяные системы не обладают цветовой изомерией, так как их цветовые характеристики изменяются в зависимости от источ -ников излучения. В качестве физико-химических свойств исследованы молекулярные массы, температуры вспышки, энергии активации вязкого течения и др., полученные из прямого эксперимента. Линейная корре.пяция исследована между физикохимическими свойствами и цветовыми характеристиками в вида однофакторного уравнения регрессии [c.76]

Однако высокая трансактивность аддендов проявляется в многочисленных физико-химических свойствах комплексов. Например, из двух изомеров [c.181]

Споры относительно теоретического истолкования природы двойной связи не могут затронуть опытных данных, что в непредельных соединениях имеется особый вид углерод-углеродной связи, отличной от обычной, простой связи. Эта связь, называемая двойной, обладает повышенной химической активностью (легко вступает в реакции присоединения), жесткостью (существование цис-транс-изомеров). Известно, наконец, что электроны двойной связи подвижнее электронов простой СВЯЗИ. Этз ПОДВИЖНОСТЬ непосредст венно проявляется в спектрах и других физико-химических свойствах. Она служит также причиной важного явления сопряжения. [c.80]

При переходе к полнмерам формула (И.1) остается справедливой, только вместо следует подставлять средние по всему множеству изомеров числа щ такхгх фрагментов. В качестве характерного ириложения приведем пример вычисления температуры стеклования полимера Tg. Предложенная Беккером формула [145, 146] содержит в качестве число узлов определенной функциональности, которое прп полно11 конверсии функциональных групп определяется только составом мономерной смеси. При экспериментальной проверке этой формулы исследователи специальными методами добивались полного протекания реакции [147, 148]. Это, однако, представляется излишним, поскольку при незаконченной реакции или в случае нестехиометрпческого состава мономерной смеси (когда какие-либо функциональные груипы имеются в избытке) достаточно в формулу Беккера подставить вместо детерминированных коэффициентов доли узлов разного рода. Теоретическое вычисление этих долей или их эксиериментальное определение становится отдельной задачей при прогнозировании физико-химических свойств полимеров. [c.196]

В то же время в терминах топологии рассмотрены более конкретные задачи правила орбитальной симметрии, колебательные химические реакции, теория полиэдранов, полиеновых структур, кластеров, катенанов, ротаксанов и неожиданных топологических изомеров. Обсуждается взаимосвязь топологических индексов с физико-химическими и даже фармакологическими свойствами веществ топологический индекс Винера коррелирует молекулярные рефракции, теплоты образования, вязкость, поверхностное натяжение, хроматографические константы веществ, октановые числа углеводородов и даже активность биопрепаратов вплоть до фунгицидных свойств и ингибирования ферментов. [c.7]

В табл. 35—37 приведены некоторые физико-химические константы и свойства изомеров дянитробеизола, из которых следует, что мета-изомер, основной продукт нитрования, обладает лучшей растворимостью, чем остальные два изомера. [c.132]

Соединения, молекулы которых содержат два и более асимметрических атома образуют, наряду с энантиомерными парами, пары изомеров (диастереомеров), не являиощхоя по отношению друг к другу оптическими антиподами. Диастереомеры обладают различными физико-химическими характеристиками, достаточно просто мохут быть разделены и в этом плане подобны геометрическим изомерам. Широко распространены молекулы с двумя одинаковыми заместителями у хи-ральных центров. В этом случав диастереоизомерн, имеющие на проекционных формулах одинаковые заместители по одну сторону.назы- [c.13]

Моноэтаноламиновое внутрикомплексное соединение кобальта Со (III) в зависимости от условий образования выделено в виде двух геометрических изомеров, отличающихся между собой по физико-химическим и химическим свойствам (дужкой обозначен радикал —С2Н4—) [c.164]

Именно этот аспект фуллереновой проблемы, возможно, вызовет в скором будушем формирование нового направления в теории пространственно-структурной изомерии углеродных кластеров и, следовательно, необходимость изучения вызванных этим феноменом новых физико-химических свойств эндоэдральных соединений. А пока образование фуллеридов СбоМе" при испарении графита в присутствии солей металлов наводит на тревожную мысль. Такие углеродные соединения с включениями урана могли возникнуть в момент аварии на Чернобыльской АЭС, когда горел графит реактора. [c.160]

Физико-химические исследования. Специально был изучен распад индольных структур под действием электронного удара. Полученные закономерности позволили различать изомерные индолы, замещенные в ядре. Удалось также разработать метод полуколичественного анализа 4- и 6-замещенных изомеров. Детальный анализ спектров ПМР позволил произвести отнесение всех сигналов индольных и триптаминовых структур, что также было использовано в анализе изомерных смесей [90, 91]. Определение индексов Ковача в ГЖХ индолов, индолинов и триптаминов [92-97] позволило проводить количественный анализ смесей изомерных индолов с точным отнесением хроматографических пиков. Комплексное применение этих трех методов позволило нам надежно анализировать довольно сложные смеси индольных структур. [c.86]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Три из них — А, В и С — являются мезо-формами, а каждый изомер О и Е существует в виде двух энантиомеров. Стереоизомеры 0СН18С6 различаются по своим физическим и физико-химическим свойствам [452]. [c.163]

В отличие от анабазин-основания, вращающего влево, соли его вращают вправо. При нагревании сернокислого анабазина в запаянной трубке при 200° в течение 120 часов Орехову и Норкиной удалось рацемизировать его почти полностью. Полученный .Ланабазин по своим физико-химическим свойствам вполне тождественен с природным левовращающим анабазином, но является оптически недеятельным образует пикрат с т. пл. 212—213° и пикролонат с т. пл. 237—239°. Из рацемического анабазина были получены бензоильные и нитрозоаминные производные и проведено аминирование последнего. Авторам не удалось разделить /-анабазин на его оптические изомеры, так как соли с -винной, -камфарной, хинной и -камфарносульфоновой кислотами не могли быть получены в кристаллическом виде. [c.27]

Механизм реакции фотоизомеризации стериновых провитаминов в кальциферолы 112 Выделение кристаллических кальциферолов из продуктов фотоизомери-зацни 115 Строение продуктов фотоизомеризацнн стериновых провитаминов и кальциферолов и нх физико-химическая характеристика 115 Синтез кальциферолов и их изомеров 120 Биологическое значение кальциферолов. Зависимость между строением и биологической активностью кальциферолов 123 Провитамины кальциферолов (провитамины D) 126 Физические и химические свойства провитаминов кальциферолов 127 Выделение и синтез провитаминов кальциферолов 130 Список использованной литературы (к главе III) 134 [c.629]