Поликонденсация неорганических мономеров

Координационная поликонденсация, или поликоординация. Этот вид поликонденсации основан на реакциях роста за счет образования комплексных связей и соединений координационного типа (хелатов). Координационная поликонденсация очень похожа на поликонденсацию неорганических мономеров и в то же время она сохраняет все особенности обратимых процессов поликонденсации органических мономеров. [c.287]

Образование полимеров с неорганическими главными цепями может сопровождаться реакциями циклизации. Если реакции поликонденсации органических мономеров приводят, как правило, к образованию линейных, разветвленных или про- [c.53]

Следует отметить, что поликонденсационные процессы, основанные на разных реакциях, в настоящее время изучены в различной степени. Наиболее изученными являются обратимые процессы поликонденсации. В последнее время возник значительный интерес и к необратимым процессам поликонденсации. Мало изучены закономерности реакций поликонденсации с неорганическими мономерами. [c.31]

Андрианов отмечает, что вероятность образования того или иного цикла может при поликонденсации меняться в зависимости от соседних заместителей. Так, изучение циклизации неорганических мономеров показало, что при наличии метильных заместителей у атома кремния наиболее легко образуются восьмичленные циклы, а при наличии фенильных и более объемных заместителей — шестичленные. [c.77]

Однако для поликонденсации в твердой фазе наиболее предпочтительны мономеры с высокими температурами плавления см. табл. 58). Это связано с тем, что для проведения процессов в твердой фазе важна не только относительная температура реакции (по сравнению с температурой плавления полимера и мономера), но и абсолютная температура. При высоких температурах реакции повышается химическая активность мономеров и ускоряется их диффузия. Повышенные температуры реакции наиболее удобны при использовании в реакции неорганических мономеров. [c.255]

Поликонденсация неорганических и элементоорганических мономеров. Поликонденсация такого типа отличается от поликонденсации обычных систем не только природой мономера, но и особенностями механизма элементарных реакций, определяемыми спецификой электронного строения исходных мономеров. Закономерности этих процессов изучены пока еще очень мало. [c.287]

При поликонденсации с участием неорганических мономеров могут выделяться низкомолекулярные продукты, характерные для органических соединений (вода, спирт, кислота, галоидоводород), и низкомолекулярные продукты, выделение которых при поликонденсации органических мономеров наблюдается редко (водород, аммиак). [c.291]

Механизм поликонденсационных процессов с участием двух неорганических мономеров изучен очень мало. Известно лишь, что большое значение при таком синтезе имеет соотношение между мономерами. Почти отсутствуют сведения о кинетике процессов. Отмечается ступенчатый характер процессов поликонденсации с участием неорганических мономеров и сообщаются данные о скорости поликонденсации амида фосфора . [c.291]

Особый интерес представляет поликонденсация неорганических и элементоорганических мономеров, приводящая к образованию полимеров с металлами в основной цепи. Примером может служить реакция образования металлоорганических полимеров из карбонилов металлов [c.292]

Поликонденсация неорганических и элементоорганических мономеров 101 [c.262]

Широкое применение химически модифицированных минеральных пористых носителей, в первую очередь кремнеземов, в качестве сорбентов обусловлено, с одной стороны, их развитой поверхностью, с другой — широким разнообразием свойств привитых групп. Пористые неорганические оксидные носители могут быть модифицированы мономолекулярным слоем органических, неорганических или элементорганических соедашений более или менее толстым слоем полимера, который может быть ковалентно связан с поверхностью или образовывать оболочку вокруг частицы носителя за счет сшивки макромолекул между собой, а также путем объемного модифицирования за счет гидролитической поликонденсации элементоорганических мономеров. Варьируя природу модифицирующего слоя, можио изменять характер взаимодействия сорбент —- сорбат от полностью неспецифического для алкильных привитых групп до сильного электростатического для ионов [1]. [c.380]

Указанные классы органических, а также кремнийорганических и ряд неорганических соединений используют в качестве модификаторов двумя путями 1) добавляют в бетонную смесь при ее приготовлении 2) пропитывают затвердевший бетон мономерами или олигомерами с последующей их полимеризацией или поликонденсацией. [c.314]

В противоположность этому поликонденсация основана на реакциях замещения. Высокомолекулярные вещества, синтезируемые поликонденсацией, имеют иной состав, чем те исходные вещества, из которых они получены, вследствие того, что в процессе реакции происходит выделение воды, галогеноводорода или других низкомолекулярных веществ. Следовательно, понятие "поликонденсация" объединяет такие химические реакции, в которых в общем случае наряду с образованием высокомолекулярного вещества происходит образование низкомолекулярного продукта. Этим поликонденсация принципиально отличается от полимеризации, в основе которой лежат реакции присоединения, и элементный состав мономера и продукта его полимеризации один и тот же. И если в случае полимеризации имеются, в основном, два химических процесса присоединение по кратным связям между двумя атомами и присоединение к циклам, то процессы поликонденсации многогранны, так как известно большое число различных реакций замещения как в органической, так и неорганической химии, многие из которых в настоящее время с успехом используются для получения органических, элементоорганических и неорганических полимеров [3, 4, 10, 12, 38, 39]. [c.8]

Ионообменные полимеры представляют собой полиэлектролиты, которые состоят из твердого сшитого и, следовательно, нерастворимого полимера, содержащего кислые или щелочные группы. Давно известные ионообменные материалы такие, как природные неорганические минералы (например, цеолиты) и некоторые синтетические материалы (например, пермутиты), в настоящее время играют второстепенную роль. Им на смену пришли ионообменные полимеры, получаемые путем введения ионогенных групп в уже сшитые продукты полимеризации или поликонденсации, синтезированные из соответствующих мономеров [11—17]. [c.243]

Образование полимеров возможно в результате а) поликонденсации — синтеза полимера с выделением низкомолекулярных продуктов реакции б полимеризации — объединения мономеров без выделения низкомолекулярных продуктов в) поликоординации (для неорганических или металлорганических соединений), при которой молекула образуется путем координирования ионами металла двух бифункциональных молекул. [c.12]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров или следов растворителей позволяет значительно снизить температуру реакции. В качестве катализаторов применяют такие соединения, как борная кислота, окись магния и мочевина, которые одновременно являются регуляторами молекулярной массы полимера. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диаминов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. Среди них следует особо отметить термостойкие полиимиды (с. 325), поли-оксадиазолы и полибензимиДазолы, которые получают с помощью реакции полициклоконденсации [c.80]

Сополимеры. Это продукт совместной полимеризации (или поликонденсации) мономеров различной химической природы. В этом случае также различаются линейные и привитые сополимеры. Когда элементарные звенья данной химической природы сгруппированы в длинные цепочки, содержащие многие десятки и сотни членов (блоки их), то получаются блок-сополимеры. Так получают блок-сополимеры, состоящие из неорганических и органических полимеров. Сюда можно отнести, например, силиконовые каучуки, содержащие блоки цепей из атомов углерода и кремния. Подобные каучуки отличаются высокой прочностью, теплостойкостью. [c.296]

Водно-органические смеси можно использовать для приготовления растворов некоторых ароматических полиамидов. Однако применение этих растворителей для синтеза ароматических полиамидов несколько затруднено, что связано с подбором условий для минимального гидролиза галогенангидридов, используемых в качестве мономеров. Эта задача может быть решена несколькими путями. При введении неорганических солей в водно-органические смеси происходит расслоение системы на две фазы, содержащие разное количество воды. В таких двухфазных системах (эмульсиях) можно достигнуть распределения реагентов, особенно выгодного для успешного проведения поликонденсации в одной из фаз будут находиться мономеры и образующийся полимер, в другой — акцептор хлористого водорода и неорганическая соль. [c.25]

Для проведения эмульсионной поликонденсации необходимо наличие двух жидкостей, образующих эмульсию одна в другой. Наиболее приемлемыми для этой цели являются эмульсии органических жидкостей в воде и особенно эмульсии, получаемые из органических жидкостей, смешивающихся с водой в присутствии неорганических солей (высаливателей) [79]. Обусловлено это рядом причин, в том числе и механизмом эмульсионного полиамидирования, согласно которому мономеры должны находиться в одной, в данном случае, органической фазе эмульсионной системы. [c.40]

Для получения полимеров методом поликонденсации могут быть практически использованы любые реакции органического и неорганического синтеза, приводящие тем или иным путем к образованию связей между реакционными центрами мономеров. Принципиально любое соединение, содержащее (или способное [c.13]

Таким образом, практически любая реакция органического и неорганического синтеза, приводящая к образованию связи между реакционными центрами мономеров, может быть использована для поликонденсации. В частности, возможен синтез полимеров на основе реакций присоединения, обменного разложения и перегруппировки. Некоторые примеры поликонденсационных синтезов приведены в табл. 6. [c.29]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ С УЧАСТИЕМ НЕОРГАНИЧЕСКИХ И ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ МОНОМЕРОВ [c.288]

Так же как и в случае органических соединений, набор неорганических и элементоорганических мономеров для поликонденсации весьма многообразен. [c.290]

В качестве неорганических не содержащих металла мономеров для поликонденсации могут быть использованы различные бифункциональные соединения, например [c.290]

Процессы поликонденсации с участием неорганических и элементоорганических мономеров достаточно многообразны. В основе этих процессов лежат следующие реакции [c.290]

Из известных методов получения полимеров из мономеров — полимеризации и поликондепсации — возможности полимеризации в ряду неорганических соединений значительно ограничены из-за трудностей получения мономеров со связью С = Э [33]. Поэтому основными методами получения неорганических и элементоорганических полимеров являются полимеризация циклов и поликонденсация. [c.101]

Поликонденсация и сополиконденсация в твердой фазе представляют интерес для получения полимеров из мономеров, разлагающихся в процессе плавления при этом введение сомономеров позволяет значительно снизить температуру реакции. Метод твердофазной поликонденсации может быть использован для синтеза полиамидов из солей диамидов и дикарбоновых кислот, полимеров, содержащих гетероатомы в основной цепи, неорганических высокомолекулярных соединений и т. д. [c.181]

Поликонденсация неорганических мономеров, протекающая с выделением воды, может быть весьма специфичной. Так , ди-меризация окситетрааммино-иона протекает следующим образом [c.291]

Реакционными центрами в бифункциональных мономерах помимо функциональных групп могут быть также ионы и комплексообразующие группы. Примером таких мономеров могут служить соли металлов СиС12, (Си(МНз)2]С12 и др. Поликонденсацию, протекающую по механизму координационного комплексо-образования, называют поликоординацией. В качестве примера такого процесса можно привести образование хелатных полимеров с участием неорганических мономеров типа солей [c.24]

Для поликонденсации неорганических и элементоорганических мономеров характерны закономерности, присущие любым поликонденсационным процессам. Так, было установлено, что для получения высокомолекулярных неорганических и элементоорганических полимеров из мономерных пар типа а—а и Ь—Ь большее значение имеет соотношение между исходными количествами мономеров и глубиной проведения процесса поликонденсацип. Однако получение неорганических и элементоорганических полимеров методом поликонденсацин имеет некоторые особенности. [c.102]

К сожалению, нам не удалось найти в литературе экспериментальный материал, который позволил бы определить значение т л соответствующие константы равновесия для конкретных процессов гетерополиконденсации. Однако в процессах синтеза неорганических полимеров исследованы равновесные системы, в которых экспериментально обнаружено наличие эффекта соседа различного порядка. Как будет показано ниже, эти системы могут быть описаны на основе теории равновесной поликонденсации ифункционального мономера с одинаковыми группами. Схема элементарных реакций такого процесса имеет вид [c.118]

Оказывается, что подобные процессы могут быть описаны в рамках развитой выше теории равновесной поликонденсации. Рассматриваемые неорганические полимеры можно условно представить в виде продуктов некоторого равновесного процесса поликонденсации бифункционального мономера с одинаковыми группами, если считать мостиковые атомы внутримолекулярными связями, а концевые группы атомов (группу СН3О в макромолекуле) — свободными функциональными группами. Схема равновесных обменных реакций первого типа, происходящих в таком процессе, приведена в (4.123). [c.119]

И в том,и другом случае информация не является полной. Параметры молекулярной структуры, взаимосвязь их со свойствами часто остаются неустановленными. С этой точки зрения больший интерес представляют линейно-полимеризованные соединения — полйфосфаты. Но работ по ним сравнительно мало. Существующие методы синтеза ограничены. В химии полифосфатов остро стоит вопрос разработки новых методов синтеза, в том числе методов, которые позволили бы ввести в полимерную цепь органические фрагменты. Из известных способов практический интерес для получения полифосфатов с заданной молекулярной массой представляет поликонденсация однозамещенных фосфатов металлов. Своеобразие последних в том, что, являясь бифункциональными неорганическими мономерами, они содержат неактивный атом кислорода в боковой группе, не образующего вторую а-связь в отсутствии акцепторов электронной пары, и, кроме того, катион металла. При достаточной чистоте исходного продукта образуются стекла с линейно-полимеризован-ными цепями молекул. Рядом исследователей показано, что молекулярная масса образующегося стекловидного вещества зависит от природы катиона а парциального давления водяных паров над расплавом. Но работы п. исследованию кинетики поликонденсации немногочисленны. Высокие температуры процесса 650—1000°С, что существенно отлично от условий, при которых проводятся процессы поликонденсации и сопо-ликонденсации органических соединений, не позволяют применить обычные методы обработки экспериментальных данных. В литературе не приводятся уравнения и кинетические зависимости, которые позволили бы осуществлять направленный синтез полифосфатов с заданной молекулярной массой. Поэтому, применительно к известному методу, имеется необходимость исследования кинетики процесса с поручением обобщенных зависимостей для вычисления ожидаемой молекулярной массы при заданных температуре и времени процесса. [c.67]

Наряду с аналогичными чертами органических и неорганических полимеров необходимо указать и на существенные различия. К их числу относится жесткость даже наиболее простых макромолекул алюмосиликатов, пространственно структурированных ( сшитых ) в каждом элементарном звене в различных направлениях. Существен и фактор генезиса. Органические полимеры получают из мономеров путем полимеризации и поликонденсации. Современные методы синтеза силикатов, как показали В. Нолл и И. Д. Седлецкий, также позволяют получать искусственные глинистые минералы из мономеров — кремнегеля и алюмогеля. [c.19]

Катализ применяется при получении важнейших неорганических продуктов основной хи.мической промышленности водорода, аммиака, серной и азотной кислот. Особенно велико и разнообразно применение катализа в технологии органических веществ, прежде всего в органическом синтезе — в процессах окисления, гидрирования, дегидрирования, гидратации, дегидратации и др. При помонги катализаторов получают основные полупродукты для синтеза высокополимеров. Непосредственное получение высокомолекулярных соединений полимеризацией и поликонденсацией мономеров также осуществляется с участием катализаторов. На применении катализаторов основаны многие методы переработки нефтепродуктов каталитический крекинг, риформинг, изомеризация, ароматизация и алкилирование углеводородов. Жидкое моторное топливо из твердого (ожижение твердого топлива) получают при помощи катализаторов. [c.210]

Методы получения В. с. э. первой группы (с неорганическими главными цепями макромолекул) основаны на реакциях гидролитической поликонденсации (гидролиза или совместного гидролиза и последующей поликонденсации) или обменных реакциях (реакции обменного разложения и последующей поликонденсации). Реакция гидро.литич. поликонденсации осуществляется между элементоорганич. полифунк-циональными мономерами и водой [c.352]

ЭТИХ мономеров соляную кислоту нейтрализуют добавленным в водный раствор неорганическим основанием (например, NaOH). На поверхности раздела двух иесмешивающихся жидкостей протекает, следовательно, необратимая поликонденсация. Этот метод дает возможность получать наряду с термостабильными, плавящимися без разложения полиамидами также и неустойчивые при повышенной температуре и неплавящиеся полиамиды [24]. Поликонденсацию на границе раздела фаз можно осуществить в простых открытых сосудах (например, в химическом стакане) без перемешивания или при перемешивании. Если раствор дихлорангидрида в органическом растворителе осторожно прилить к водному раствору диамина, то на поверхности раздела жидкостей мгновенно обра- [c.30]

Природа связи во многих таких соединениях выяснена еще недостаточно полно. В первую очередь это относится к аналогам бензола — боразолу и фосфонитрилхло-риду, которые в настоящее время служат объектом самого пристального изучения. Эти вещества, конечно, как и бензол, не полимеры в прямом смысле этого слова, но они могут служить исходными мономерами при образовании полимеров. Некоторые из них полимеризуются при нагреве, например боразол, фосфонитрилгалогениды, циклические молекулы серы Ss и селена Ses. Из других веществ в результате реакции поликонденсации получаются неорганические и элементоорганические полимеры. Этим путем синтезированы аналоги фенольных смол. [c.17]

Основным методом синтеза гетероцепных элемеитоорганических полимеров является реакция поликонденсации, при помощи которой главным образом и получены всевозможные кремнийорганические и другие полимеры, в том числе с неорганическими цепями макромолекул. Эти методы подробно изложены в монографии Андрианова [9], так как особенно большое применение они нашли в синтезе кремнийорганических полимеров. В зависимости от природы реагирующих групп различают гомо- и гетеро-функциональную поликонденсацию в первом случае оба мономера имеют одинаковые, а во втором — различные функциональные группы. [c.19]

Близость температуры плавления фосфата таллия и органических мономеров давала возможность выполнить процесс сополиконденсации в расплаве реагентов. Однако попытки выполнить процесс с указанными мономерами при разнообразных, даже самых жестких температурных условиях, к положительному результату не привели. Этого и следовало ожидать, так как таллий имеет малую силовую характеристику поля (0,54). Экспериментальные данные об образован полиэфиров в системах фосфатов с сильными катионами, отсутствии взаимодействия в системах со слабыми катионами открывают новые пути и возможности получения разнообразных металлоорганофосфатных полимерных материалов с чередующимися звеньями неорганических металлофосфатных и органических мономерных групп. В отличие от известных способов получения фосфорсодержащих полиэфиров, например поликонденсацией различных кислот фосфора с органическими гликолями, орга- [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология