Нитраты полимеризации

В зависимости от условий проведения реакции образуются продукты разной степени этерификации и полимеризации, различающиеся по свойствам. Для производства пластмасс, пленок и лаков применяют нитраты целлюлозы, содержащие 10,5— 12,5% азота и имеющие степень полимеризации 150—800. Эти эфиры называются коллоксилинами. [c.102]

Фенол нитруется крайне легко. Применение для нитрования фенола обычной смеси азотной и серной кислот и даже одной разбавленной азотной кислоты приводит к образованию смолоподобных побочных продуктов окисления и полимеризации, снижающих выход главного продукта реакции. В связи с этим лучше всего вести нитрование смесью нитрата натрия или калия с серной кислотой в водном растворе. [c.223]

Велико влияние на полимеризацию комплексующих анионов. Разбавление азотнокислых растворов плутония(IV) растворами нитрата аммония подавляет образование полимера [582]. Если в растворе, содержащем менее 0,5 М МОз, коллоид образуется быстро, а в растворе с содержанием 1—2 М ЫОз медленно, то при концентрации нитрат-иона более 4М полностью предотвращается образование коллоида. Тот же эффект, но, по-видимому, в большей степени наблюдается в присутствии ионов 5042- [613]. [c.33]

Активный карбонат стронция получают осаждением из 23%-ного водного раствора чистой 8г(ОН)2 при 90 °С током СО,- Осадок отфильтровывают, промывают и сушат до содержания влаги 0,5— 1,0%. Примеси некоторых анионов, например нитрата, делают катализатор неактивным. Активность катализатора понижается также, еслп осаждение проводить при более низкой температуре и концентрации. Катализатор (0,2 г) помещают в стеклянную ампулу, конденсируют туда же 50 мл чистой окиси этилена, после чего ампулу запаивают и помещают в термостат при 50 °С. Индукционный период, составляющий около 90 мин, сменяется быстро протекающей полимеризацией, которая полностью завершается за 2 ч. В некоторых сл -чаях реакция протекает со взрывом и требует специальных мер предосторожности. [c.263]

Нитрат целлюлозы — один из наиболее важных производимых в промышленности сложных эфиров целлюлозы. Нитраты целлюлозы различают по степени полимеризации (СП), степени замещения (СЗ) и растворимости в органических растворителях. В зависимости от этих показателей они находят различное применение. Нитраты целлюлозы с СЗ 1,8—2 (10,5—И,1 % Ы), растворимые в этаноле, используют для пластиков (целлулоида) и лаков нитраты с СЗ 2—2,3 (11,2—12,2 % М), растворимые в метаноле, сложных эфирах, ацетоне, метилэтилкетоне, — для лаков и клеев нитраты с СЗ 2,2—2,8 (12—13,7 % Ы), растворимые в ацетоне,— для производства взрывчатых веществ (бездымного пороха, динамита). [c.382]

Ацетат целлюлозы — наиболее важный из всех сложных эфиров органических кислот. По сравнению с нитратом целлюлозы он имеет меньшую воспламеняемость. Технические свойства ацетатов целлюлозы определяются степенью замещения, от которой зависят совместимость с пластификаторами и лаковыми смолами, а также растворимость в различных растворителях. Второй критерий — степень полимеризации, которая определяет вязкость, механические свойства продуктов и их перерабатываемость. Ацетаты целлюлозы с СЗ 0,6—0,9 растворимы в воде. Ацетаты с СЗ 1,2—1,8, растворимые в метилцеллозольве (2-метоксиэтаноле), используют для пластиков и лаков ацетаты с СЗ 2,2—2,7, растворимые в аце- [c.388]

Для катионов в растворе существуют также полиядерные комплексы М4(ОН)б и Мб(ОН) 2 , для катионов М + — М4(ОН)8 и Мб(ОН) 5 - Следовательно, более вязкие растворы легче получить, растворяя соли, катионы которых склонны к гидролитической полимеризации и имеют высокий заряд. Правда, при этом следует учитывать и второе необходимое условие — наличие хорошей растворимости исходных солей. Поскольку хорошей растворимостью обладают нитраты и хлориды, обычно ими и пользуются. [c.17]

Замена аниона соли также сказывается на формах гидроксокомплексов и константах гидролиза. Изменение форм вызвано взаимодействием анионов с ионами металла (конкурирующее комплексообразование) или с растворителем. Так, сульфат-ион, образуя комплексы с ионом никеля, уменьшает степень полимеризации. Следовательно, меняя исходную соль (хлорид, нитрат, сульфат), можно получить различающиеся по вязкости и адгезионным свойствам клеи. [c.21]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

Для проведения полимеризации в эмульсии при pH < 7 можно применять систему гидроперекись — ронгалит и вместо трилонового комплекса Ре(П) — обычные его соли — сульфат, хлорид, нитрат. Изучен механизм действия системы [9]. [c.139]

Степень этерификации нитрата целлюлозы зависит гла1вным образом от содержания воды в нит-рационной смеси. Чем выше содержание воды, тем интенсивнее протекает омыление, тем меньше содержание азота в продукте и ниже степень полимеризации. Поэтому для получения нитратов с разными свойствами применяют смеси различного состава. Так, при получении коллоксилина для изгр- [c.102]

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 2Г), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдегиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольпшх количеств серной кислоты или НВг + Са(N03)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Одиако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами для паральдегида — (1), для метальде-гида — (II) [c.213]

Выполнение работы. В цилиндрическую пробирку на V4 ее объема насыпать нитрата свинца и закрыть пробкой с изогнутой трубкой. Пробирку укрепить в штативе и осторожно нагревать ее на маленьком пламени горелки до полного разложения нитрата свинца. Выделяющимся диоксидом азота наполнить две сухие микрокол-бочки, опуская в них поочередно газоотводную трубку прибора. Наполненные газом колбочки соединить П-образной трубкой (рис. 30), на концы которой вместо пробок можно надеть маленькие кусочки резииовой трубки и плотно закрыть колбочки. Отметить бурый цвет диоксида азота. Приготовить два стаканчика один — с горячей, другой — с холодной водой со льдом. Одновременно осторожно опустить в них обе микроколбочки. Наблюдать усиление окраски газа в горячей воде и обесцвечивание в холодной. В данном случае имеет место обратимая реакция полимеризации диоксида азота КЮа бурого цвета, протекающая с образованием бесцветного димера азота МзО [c.48]

Стандартная энтальпия образования ионов Zr H- и Hf + в водном растворе была определена по энтальпии растворения галогенидов металлов в растворах минеральных кислот. Трудности определения энтальпий образования рассматриваемых ионов связаны со сложностью. химического поведения соединений циркония и гафния в водном растворе, их ярко выраженной склонностью к гидролизу, полимеризации и комплексообразованию. Исследование равновесий показало, что при концентрации циркония 10-3 моль/л и менее и концентрации минеральной кислоты (хлорной, соляной или азотной) 2 моль/л и более в растворе доминирует негидролизованный мономерный ион Zr +, практически не образующий устойчивых ассоциатов с перхлорат-, хлорид- и нитрат-ионами. В этих условиях растворение кристаллических Zr U и 2гБг4 в растворе минеральной кислоты можно представить схемой [c.203]

Недавно был получен полиэтиленоксид с молекулярным весом порядка нескольких миллионов [4, 32, 56]. Штаудингер и Ломан в 1933 г. установили, что окислы и карбонаты стронция и кальция и т. п. являются ката-пизаторамн получения полиэтиленоксидов. Однако скорость полимеризации была очень низкой, и некоторые их эксперименты продолжались около 2 лет. Было установлено, что специально приготовленный карбонат стронция может вызвать весьма быструю полимеризацию очищенной окиси этилена с образованием высокомолекулярного полимера. Необходимо, чтобы применяемый карбонат стронция совершеппо не содержал посторонних ионов. Например, нитрат, хлорат, бисульфат и другие ионы в самых незначительных количествах полностью ингибнруют реакцию полимеризации. В то же время оказалось, что для эффективной полимеризации окиси этилена желательно присутствие воды в количестве ис менее 0,5%- [c.301]

В твердых телах с иoнны r типом хим. связи эффекты облучения обусловлены образованием микродефектов, приводящих к деструкции. Твердые неорг. в-ва со слабыми хим. связями разлагаются, напр, нитраты щел. металлов образуют нитриты и кислород. В твердых телах с ковалентными связями, напр, в полимерах, происходят отрыв отд. атомов и разрыв гл. цепн макромолекулы. Такие процессы изучаются в радиобиологии. См. также Радиациоино-хи.чическая технология, Вулканизация, Деструкция по.тмеров. Радиационная полимеризация, Сшивание полимеров. [c.489]

ТР И М ЕТ И Л Ц И КЛ О ГЕКСАН О Н ( дигндронзофорон), жидк. 189—189,5 °С d 0,8907, и 1,4433. Получ. гидриронанием изофорона. Пластификатор для полиамидов р-ритель для нитратов целлюлозы, низкомолекулярного поливинилхлорида, алкидных смол. Перекись Т. — инициатор полимеризации, оксим — ср-во для предупреждения об-ра.зовапия - морщин при отверждении лаков, содержащих сиккатив. [c.593]

Окиснохромовые катализаторы полимеризации этилена получают пропиткой носителя водным раствором хромового ангидрида СгОз (или растворимых солей хрома, например, нитрата хрома) с последующей сушкой и активацией при 400—800°С в токе сухого воздуха в течение 4—10 ч. Для модификации окиснохромовогс катализатора вместе с окислами хрома можно наносить окислы других металлов (Sr, N1 и др.). Нанесение окислов никеля позволяет получить бифункциональный катализатор, на котором вследствие изомеризации этиленг получаются продукты, представляющие собой сополимеры этилена с бутеном-1. Состав сополимеров зависит от условий полимеризации и от состава катализатора Нанесение соединений стронция вместе с окислами хромг дает возможность увеличить молекулярную массу ПЭ [c.40]

Полиакриловые клеи получают на основе полиме ров акрилатов, метакрилатов и их сополимеров (гл. обр бутилакрилата или этилгексилакрилата с акриловой и мета криловой к-тами, стиролом, винилацетатом, этилакрила том, метилакрилатом). Вьшускают в виде р-ров в орг р-рителях (напр., в этилацетате, толуоле, хлороформе, аце тоне) или дисперсий в воде. Могут содержать наполнители (аэросил, цемент, мел), пластификаторы, полимеры (нитрат целлюлозы, канифоль, сополимер винилхлорида с винилацетатом). Нек-рые типы клеев на основе низкомол. продуктов полимеризации бутил- или этилгексилакрилата и их смесей с высокомол. гомологами (т. н. схватывающие клеи) обладают постоянной клейкостью в отсутствие р-рителя и способны при небольшом давлении и комнатной т-ре быстро схватываться с разл. пов-стями. Клеевые прослойки водо-, атмосфсро-, масло- и топливостойки, м. б. прозрачными. Применяют для склеивания стекол, термопластов, бумаги, тканей в произ-ве тары и др. упаковки, липких лент и нетканых материалов. [c.408]

Из древесины ели норвежской (Pi ea abies) выделены фракции глюкоманнана А и Б, различающиеся неодинаковой растворимостью, с соотношением Ь-маннозы и D-глюкозы 3—4 1 [3]. Фракция А была выделена обработкой холоцеллюлозы раствором КОН в присутствии соли борной кислоты. Из остатка холоцеллюлозы после растворения его в медноаммиачном растворе, последующей регенерации прибавлением уксусной кислоты и обработки щелочным раствором борной кислоты получена фракция Б. Соотношение маннозы и глюкозы в выделенных фракциях оставалось постоянным, следовательно, различные фракции глюкоманнана обладали одинаковым химическим составом. Различие в экстрагируемости полисахаридов в значительной степени объясняется колебаниями молекулярного веса. Наиболее трудно экстрагируемые фракции имели среднюю степень полимеризации, определенную осмометрически по нитратам, от 0 до 140. Возможно, что и положение глюкоман- [c.166]

Известны производные 4-0-метилглюкуроноксилана сложный метиловый эфир, в котором карбоксильные группы этерифицирр-ваны метанолом нитраты — соединения, легко разлагающиеся даже при комнатной температуре, особенно на свету ацетаты И бутираты, трудно растворимые в обычно применяемых растворителях. Наилучшим растворителем эфиров является хлороформ, содержащий 10% этанола (по объему). Полностью ацетилированный 4-О-метилглюкуроноксилан со степенью полимеризации, не превышающей 100—120, легко растворяется во многих хлорированных органических растворителях. [c.217]

В трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и газовводной трубкой, помещают 100 мл воды и 15 г поливинилового спирта и интенсивно перемешивают до полного растворения (примечание 1) затем добавляют 15 г перекристаллизованного акриламида (примечание 2). Через раствор медленно пропускают углекислый газ в течение 10 мин (примечание 3) и потом поднимают температуру до 25°. Для инициирования полимеризации добавляют 12 мл 0,1 М раствора церийаммоний-нитрата в 1 М азотной кислоте (примечание 4). При 25° полимеризацию ведут 45 мин, причем все время пропуская через раствор углекислый газ. Во время реакции желтый цвет, обусловленный наличием иона четырехвалентного церия, исчезает, и к концу раствор становится бесцветным. [c.95]

Бамфорд и сотр. [145] установили, что акрилонитрил полиме-ризуется в диметилформамиде при инициировании хлоридом, нитратом или перхлоратом лития (эффективность падает в приведенной последовательности). Хлорная кислота подавляет полимеризацию. Инициаторы и анионы, участвующие в росте цепи, обладают в даме-тилформамиде сильными нуклеофильными свойствами в отсутствие доноров водородных связей. [c.36]

Области применения нитратов целлюлозы определяются степенью замещения и степенью полимеризации. Различают два основных типа нитратов целлюлозы коллоксилины (10,5... 12,2% К) и пироксилины (12,3...13,7% Ы). Коллоксилины целлулоидных и этрольных марок содержат 10,9... 11,2% N и имеют СП 400...600, лаковых марок - [c.600]

Мономер чистый для полимеризации можно получить также кипячением триоксана в течение 12 ч в присутствии 5% 1,5-нафтилендиизоцианата и 0,2 бис-н-бутиллаурата олова, триэтилендиамина или нитрата висмута. [c.165]

Незамещенный индол можно пронитровать бензоил нитратом — нитрующим агентом, не содержащим кислоты реакции с обычными кислотными нитрующими смесями приводят к образованию веществ неустановленного строения, по-видимому, из-за катализируемой кислотами полимеризации. Этого можно избежать, если в качестве нитрующей смеси использовать смесь концентрированной азотной кислоты и уксусного ангидрида при низкой температуре — в этих условиях успещно нитруются N-aлкилиндoлы, а также индолы, имеющие при атоме азота электроноакцепторные заместители, но только не сам незамещенный индол [11] [c.416]

Полимеризация 1,1-дихлор-2,2-дифторэтилена проводилась в трубках Кариуса. Из испытанных катализаторов только перекись ацетила способствовала полимеризации перекись бензоила способствовала димеризации. Не наблюдалось никакой реакции, если перекись ацетила заменялась на А1С1з, перекись мочевины, персульфат аммония или нитрат серебра. [c.340]

Таким образом, гидролиз висмута в водных растворах протекает ступенчато с последовательным образованием гидроксокомплексов состава В1(ОН) " и их полимеризацией. При концентрациях <110 моль/л висмут существует в виде моноядерных форм, и при pH, равном О, около 4 % висмута находится в виде первого гидроксокомплекса В1(ОН) в области pH 4—12 весь висмут находится в форме В (ОН)з, а при pH 14 — в виде анионного гидроксокомплекса В1(0Н)4. В присутствии нитратных и хлоридных лигандов висмут о азует смешанные гидроксоанионные комплексы. При концентрациях более 5-10 моль/л в разбавленных растворах кислот (pH 0,5—5) висмут существует в виде полиядерных гидроксокомплексов, а при концентрации в растворе >0,1 моль/л в области pH 0,5—2 висмут существует в растворе преимущественно в виде шестиядерного оксогидроксокомплекса состава [В1б04(0Н)4] . В относительно кислых растворах с концентрацией > 1 моль/л висмут образует ступенчато комплексы с нитрат-, сульфат-, галогенид-, роданид-ионами и [c.36]

Связки на основе гидроксонитратов циркония. Известно, что у нитрата циркония в интервале температур от 110 до 250 °С с уходом групп МОз усложняется катионный состав. Кроме того, с увеличением концентрации соли в растворе возрастает степень полимеризации. Исходя из последнего, нами приготовлены связки из 60 % раствора нитрата циркония [79]. Раствор кипячением доводили до плотности р=1,7 г/см . Полученный вязкий опале-сцирующий раствор оказался устойчивым по времени и сохранял устойчивость при разбавлении. Вязкая связка, содержащая 33 % 2гОг(р=1,65 г/см ), имела в своем составе 30,8 % МОз, что отвечало мольному отношению Ы0з/2г02 = 0,97 (против двух в исходной соли). [c.84]

Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть переведены полимеризацией в нерастворимое состояние, причем в качестве катализаторов можтю использовать как хлорную кислоту, так и хлористый цинк По данным Ханске , при этерификации уксусной кислоты в этиловом спирте (при 80 °С) катализаторами могут служить хлориды, бромиды, перхлораты и нитраты щелочноземельных металлов. При употреблении в качестве катализатора перхлората кальция (0,5 н. раствор) константа скорости реакции возрастает в 500 раз, однако в ряду магний—кальций—барий— литий при том же анионе каталитическая активность уменьшается. При применении солей кальция активность уменьшается в следующем порядке перхлорат>бромид>хлорид>нитрат. Стеариновая кислота ведет себя аналогично уксусной, однако этерифи-кация происходит как в присутствии, так и в отсутствие катализаторов. С бензойной кислотой без катализаторов опыт проводился в течение 6 недель при 80 °С, но признаков протекания этерификации обнаружить не удалось. При действии катализатора бензойная кислота быстро реагирует. [c.159]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Различные производные этиленимина и ПЭИ используются в производстве высокополимерных веществ. Так, ПЭИ ускоряет полимеризацию винильных соединений [242], а этиленимин [243] или N-замещенные этиленимины [244] в смеси с триэтиленди амином предложены вместо нитратов уранила или тория в каче стве катализаторов в производстве полиуретанов. [c.224]