Железо определение каталитическое

Каталитическое окисление нефтяных остатков. Имеется множество попыток ускорить процесс окисления сырья, повысить качество или придать определенные свойства окисленному битуму с помощью различных катализаторов и инициаторов. В качестве катализаторов окислительногвосстановительных реакций предложено применять соли соляной кислоты и металлов переменной валентности (железа, меди, олова, титана и др.). В качестве катализаторов дегидратации, алкилирования и крекинга (перенос протонов) предложены хлориды алюминия, железа, олова, пятиокись фосфора в качестве инициаторов окисления — перекиси. Большинство из этих катализаторов инициирует реакции уплотнения молекул сырья (масел и смол) в асфальтены, не обогащая битумы кислородом. Возможности ускорения процесса окисления сырья и улучшения свойств битума (в основном в направлении повышения пенетрации при данной температуре размягчения), приводимые в многочисленной патентной литературе, обобщены в [63], но, поскольку авторы патентов делают свои предложения, не раскрывая химизма процесса, их выводы в настоящей монографии не рассматриваются. Исследования А. Хойберга [64, 65] [c.141]

Яды специфичны для различных катализаторов, как и для различных реакций, в которых катализаторы принимают участие. Например, водород действует как яд при образовании воды на сплавах благородных металлов и железа, а кислород отравляет синтез воды на сплавах из благородных металлов и никеля [238] Вода при высокой концентрации отравляет сжигание окиси >тлерода иа различных катализаторах [56]. Соединения мышьяка являются сильными ядами для катализаторов, применяемых в контактном процессе получения серного ангидрида. Мышьяковистый ангидрид — сильный яд для каталитической гидрогенизации с платиной вследствие восстановления его в арсин. Тот же самый яд оказывает относительно слабое действие на активность платины при разложении перекиси водорода. Таким образом, некоторые вещества могут действовать как яды для определенных каталитических реакций, в других случаях совсем не действуя они могут даже действовать как промоторы в некоторых каталитических реакциях. Висмут, сильный яд для железа при каталитической гидрогенизации, является одним из наиболее активных промоторов для же леза при каталитическом окислении аммиака в окись азота. Подобным образом фосфат кальция является промотором для никеля в каталитической гидрогенизации, между тем как фссфор или фосфин сильные яды. Никель, отравленный тиофеном, не гидрогенизирует ароматический цикл, в то время как его способность гидрогенизировать олефины не нарушается [130, 161]. Сера или сульфиды, которые обычно действуют как яды, при каталитическом восстановлении бензоилхлорида и гидрогенизации смол могзт действовать как катализаторы [184]. Сероуглерод действует как ускоритель в процессе растворения кадмия в соляной кислоте [226]. Есть случаи, когда вещество, взятое в маленьких количествах, остается неактивным, но при применении в большом количестве действует как яд. Например, в реакции нафталина с японской кислой землей хлороформ неактивен в малом количестве и не оказывает никакого отравляющего действия, но взятый в большом количестве вызывает уменьшение количества смолы, образующейся с нафталином под влиянием земли. Хлористоводородная кислота, образующаяся из хлороформа, взятого в больших количествах, уменьшает каталитическую активность [134]. [c.392]

Гидрирование окиси углерода с образованием спиртов и углеводородов выше Gj представляет собой относительно медленную каталитическую реакцию. Андерсон [27с] рассчитал, что молекула окиси углерода живет на поверхности кобальтового катализатора около 5 мин., прежде чем она прореагирует. Все активные катализаторы синтеза содерн ат железо, иикель, кобальт или рутений в качестве основного гидрирующего компонента. Эти четыре металла в условиях синтеза медленно, но с измеримой скоростью образуют карбонилы металлов, что, по-видимому, имеет определенное значение. Оптимальная температура синтеза для никеля и кобальта находится в пределах 170—205°, для железа 200—325° и для рутения 160—225°. Допустимое максимальное давление для синтеза на никелевых катализаторах составляет примерно 1 ат, на кобальтовых — около 20 ат. При более высоком давлении активность этих катализаторов резко падает (по мере повышения давления). Железные катализаторы, приготовляемые плавлением магнетита, проявляют активность под давлением 20—100 ат i, в то время как осажденные железные катализаторы выше 20 ат ослабевают I27d]. Рутениевые катализаторы относительно неактивны при давлении ниже 100 ат, но их активность быстро растет по мере его повышения до 300 ат [27е]. При оптимальных давлениях (О—1 ат для Ni 1—20 ат для Go, 1—20 ат для осажденных Fe-катализаторов, 20—100 ат для плавленых Fe-катализаторов и 100—300 ат для Ьи) коэффициент давления (показатель п в уравнении скорость = коистат та х давление") составляет около 0—0,5 для Ni и Go и близок к единице для Fe и Ru. [c.521]

Низкая производительность исследованных цеолитов связана с малым содержанием в них железа. Это показал химический анализ на железо, проведенный после испытания каталитической активности. Содержание железа, определенное колориметрическим методом, оказалось равным 3,4 . [c.163]

Описанную в работе 2 методику с небольшими изменениями можно использовать для определения молибдена в сталях и других сплавах. Железо (П1) является катализатором окисления иодида перекисью водорода. Для устранения его мешающего влияния в раствор вводят комплексов III (трилон Б), образующий с железом устойчивый каталитически неактивный комплекс. [c.207]

Групповой углеводородный состав бензиновых фракций определяли по методу анилиновых точек с применением силикагеля для удаления ароматических углеводородов [3, 4]. Шестичленные нафтеновые углеводороды определяли методом каталитического дегидрирования на железо-платиновом катализаторе [5]. Для определения группового углеводородного состава фракций, выкипающих выше 200° С, и потенциального содержания масел использовали метод адсорбционного разделения на силикагеле [3, 6]. Все [c.3]

Железо приобретает каталитическую активность лишь в том случае, если оно приготовлено восстановлением окислов железа при определенных условиях. [c.169]

Результаты определения каталитической активности чистой окиси железа представлены на рис. 13. На рисунке приведены кривые изменения степени превращения в зависимости от температуры по данным различных иссле-дователей. [c.125]

Определение каталитической активности производилось динамическим методом в изотермической печи (см. стр. 89) при объемной скорости 900 и концентрации двуокиси серы в смеси с воздухом, равной 7,5%. Образец выдерживали при различных температурах до полного постоянства превращения двуокиси серы и затем из среднего слоя отбирали пробу для химического и рентгеноскопического исследования. В пробе определяли наличие закиси железа и количество связанной трехокиси серы. [c.129]

Этот метод не отличается большой чувствительностью (предел чувствительности метода 0,01% урана), но применению его мешает относительно небольшое число элементов. Основными элементами, влияющими на определение урана, являются, помимо хрома, молибден (VI) и ванадий (V), которые также дают окраску с перекисью водорода в карбонатной среде, хотя значительно менее интенсивную, чем уран. Имеются указания на то, что ванадий не мешает колориметрированию урана з растворе, содержащем едкий натр и перекись натрия. Значительное влияние оказывает марганец, что обусловлено заметной окклюзией урана двуокисью марганца и каталитическим разложением перекиси. Большие количества железа также каталитически разлагают перекись кроме того, выделяющимся осадком захватывается некоторая часть урана. Для исключения мешающего влияния железа колориметрирование рекомендуется осуществлять в аммиачной среде в присутствии тартрата. [c.486]

I Таблица 13. Результаты определения железа экстракционно-каталитическим методом [69] [c.38]

Осн. работы посвящены преимущественно неорг. химии. Исследования проводил гл. обр. совм. с Ж. Л. Гей-Люссаком. Совм. с Гей-Люссаком получил (1808) свободный бор из борного ангидрида. Изучил (1809) р-цию взаимодействия хлора с водородом. Доказал (1810), что иод и хлор — элем, и что хлоро- и иодо-водородная к-ты не содержат кислорода. Открыл (1818) пероксид водорода и получил его в чистом виде. Открыл (1818) амид натрия. Установил (1818—1824) каталитическое воздействие тв. тел иа разложение пероксида водорода. С тех пор эта р-ция служит эталоном определения каталитической активности тв. тел. Осуществил (181.3) серию экспериментов по термическому разложению аммиака под влиянием железа, меди, серебра, золота и платины. Из его работ по орг. химии наиболее важными являются выделение холиновой к-ты из желчи (1806), четкое отграничение серного эфира от сложных эфиров (1807), получение смеси фосфинов и подробное изучение триметилфосфина (1845). Автор учебника Курс элементарной химии (т. 1—4, 1813— 1816). [c.427]

Определение железа. Для разработки метода определения железа использовали каталитическую активность его комплексов с о-фенантролином [6], который является довольно избира- [c.154]

При растворении различных материалов иногда приходится добавлять азотную кислоту, причем в растворе могут остаться окислы азота, что вызывает побочные процессы так, окислы азота каталитически ускоряют окисление железа кислородом воздуха и т. д. Это обстоятельство имеет значение также для других методов определения железа (йодометрический или с применением редуктора). Поэтому в тех случаях, когда для разложения применяется азотная кислота, окислы азота тщательно удаляют кипячением разбавленного раствора более надежно удалить полностью азотную кислоту путем выпаривания раствора с избытком соляной или серной кислоты. [c.382]

Таблица 5.2. Результаты определения железа экстракционно-каталитическим

Отсутствие параллелизма между числом центров, способных к хемосорбции СО, и каталитической активностью хорошо согласуется с результатами подобных опытов, проведенных недавно автором с сотрудниками [28]. При исследовании двух катализаторов, промотированных тремя добавками К2О—СаО—АЬОз, которые отличались друг от друга только по количеству и соотношению промоторов, было найдено, что более активный катализатор КМ П обладает меньшей суммарной поверхностью (8,15 м 1г) по сравнению с КМ I (12,6 м г) и, кроме того, меньшей поверхностью железа, определенной хемосорбцией СО. Это указывает на неоднородность поверхности в отношении каталитической активности. Не имея дополнительных сведений, нельзя решить, объяс- [c.18]

Так, определение свинца, меди, железа и никеля в ряде жиров возможно с помощью атомно-абсорбционной спектрофотометрии. Эти металлы могут являться обычными загрязнениями или попадать в жиры при каталитическом гидрировании. В нашей стране предложен метод определения массовой доли никеля в гидрированных жирах и жирных кислотах. Он основан на прямой экст- [c.96]

Параллель между магнитной чувствительностью и каталитической активностью элементов, служащих катализаторами, была доказана экспериментально в нескольких примерах. Фаркаш и Захссе [97] показали, что парамагнитные газы (кислород, двуокись азота и окись азота) индуцируют каталитическую конверсию pH2->i H2 таким же образом, как и ионы группы железа или ионы редких земель. Однако нельзя провести параллели между ролью парамагнитных катализаторов в этой реакции и ролью, которую они играют в любой другой известной реакции, так как пара- орто- превращение происходит без разрушения или образования химических связей, скорее оно заключается в изменении магнитных свойств существующей связи, поскольку магниты, как и следует ожидать, являются хорошими катализаторами для осуществления магнитных возмущений (Кассель). Розенбаум и Хогнесс [2П] нашли, что атомы иода катализируют пара-орто-превращение водорода вследствие своего парамагнетизма. Была сделана попытка сравнить изменения магнитных свойств определенных каталитических смесей при термической обработке, и их поведение при каталитическом разложении окиси азота или окислении окиси углерода [146]. Увеличение активности катализатора совпадало с образованием на поверхности парамагнитной аморфной пленки, специфичной для природы смешанных катализаторов в определенных интервалах температуры. [c.82]

Изучение поведения различных структурных групп предельных высокомолекулярных углеводородов в условиях жидкофазной дегидрогенизации в присутствии платины, отложенной на угле и пассивированной железом, показало следующее. Метод избирательной каталитической дегидрогенизации в жидкой фазе может успешно применяться при исследовании фракций предельных высокомолекулярных углеводородов нефти гибридного строения с целью определения содержания в их молекулах числа изолированных и конденсированных гексаметиленовых колец. При отсутствии в молекуле исследуемого углеводорода пентаметиленовых колец ошибка не превышает +2%, а при наличии пятичленных колец +6%. [c.218]

К настоящему времени идентифицировано около двух тысяч ферментов. Из них многие выделены в виде чистых гомогенных препаратов и свыше 150 получены в кристаллическом виде. Оказалось, что ферменты состоят либо целиком, либо в основном из белков, т. е. являются полимерами, образованными из аминокислот и имеющими определенную пространственную структуру полипептидных цепей. В состав небелковой части фермента могут входить ионы металлов и некоторые органические вещества. Если последние обладают каталитической активностью, входя в активный центр фермента, то их называют коферментами. Например, в состав окислительных ферментов входят органические соединения железа (так называемый гем). [c.301]

Производительность большинства установок обычно ограничена не пропускной способностью реактора, а мощностью регенератора, т. е. возможностью выжигания в нем определенного количества кокса при заданном режиме. Обычно в реакторах каталитического крекинга перерабатывают сырье с коксуемостью до 0,25%- По мере углубления отбора вакуумного дистиллята увеличивается не только его коксуемость, но и концентрация в катализаторе примесей, понижающих его активность (соединений железа, никеля, ванадия и меди). [c.19]

Отсюда можно сделать практически важный вывод главной причиной влияния дисперсности на активность является образование максимально эффективной поверхности при определенных размерах кристаллов катализатора, что является критерием для получения эффективных технических катализаторов. Эти работы убедительно доказывают активность кристаллической фазы, а не отдельных атомов, как считает Н. И. Кобозев. Г. К. Боресков пишет, что нет никаких оснований считать кристаллическое вещество лишенным каталитической активности [25]. С. Л. Киперман и М. И. Темкин [50] проверили работы Н. И. Кобозева о высокой каталитической активности очень разбавленных слоев железа на угле и нашли, что железо находится всегда не в виде атомов, а в виде кристаллов, т. е. основные положения теории ансамблей становятся сомнительными. . [c.151]

Ввиду участия железа непосредственно в реакции с переходом его в окислы взаимодействие не может быть рассматриваемо как катализируемое железом железо здесь — один из ингредиентов сложной, по меньшей мере двухфазной, химической системы и участник последовательно развивающихся взаимодействий. Тем не менее, наблюдаются в этом процессе определенно каталитические влияния. Прежде всего само железо обнаруживает разную степень активности, вероятно вызываемую или весьма малыми примесями посторонних веществ или особенностями его макро-и микроструктуры. Причины этих антикаталитических, тормозящих влияний требуют научного объяснения. Затем, как выше было уже установлено, весьма существенным фактором в процессе восстановления железом оказывается присутствие электролитов в водном растворе. Присутствие ионов, как анионов (чаще всего СГ), так и катионов (Fe , Fe", Na , АГ", Са" и др.), ускоряет процесс или содействует его своеобразному течению, главным образом в направлении получения особой формы окислов железа. Примесь медной соли в процессе восстановления железом ускоряет реакцию (А. Е. Порай-Кошиц). Ввиду более низкого положения меди сравнительно с железом в ряду напряжений последнее явление может найти себе объяснение в образовании медно-железной пары на поверхности железа, более активно содействующей ионному распаду воды. Влияние же таких электролитов, как Na l и т. п., на процесс железного восстановления нуждается в объяснении. [c.495]

При гетерогенном катализе в качестве катализаторов чаще всего исполь-.зуются смеси твердых веществ, каждое из которых играет определенную роль в стадиях каталитического процесса. Нескомпенсироваиное потенциальное поле и большое число дефектов кристаллической структуры приводят к тому, что на поверхности возникают особые активные центры адсорбции, а также донорные и акцепторные участки (центры), на которых происходит присоеди-ление или отщепление нуклеофильных и электрофильных частиц, протонов и -электронов. Чаще всего используемый в настоящее время катализатор синтеза аммиака имеет состав Ре/КаО/АЬОз. Первой стадией реакции синтеза -аммиака является адсорбция N3 на (1,1,1)-поверхности кубической объемно-центрированной решетки железа. На поверхности катализатора происходит также расщепление Нг на атомы. Адсорбированная и активированная молеку--ла N2 постепенно гидрируется атомарным водородом до промежуточного образования ЫаНб. При последующем присоединении атома водорода связь разрывается и образуется молекула аммиака ЫНз. Другие компоненты катализатора оказывают активирующее и стабилизирующее воздействие на отдельные стадии этого химического процесса. [c.436]

Определению не мешают Ag, d, Zn, o, Ni, u, Rh(III). Большие количества железа подавляют каталитический эффект Oa(VIII), Zr и Мо повышают скорость реакции. Мешают большие количества СГ, S N , С2О4 , N", ЗаОГ и Pd(II). Чувствительность равна 0,01 мкгЫл Аи. Метод применен для определения золота в покрытиях, нанесенных на молибден. [c.167]

R. Fri ke [319], 96, 1941,211—227 главным образом) см. стр. 224 [373], 31, 1943, 369. О гидроокисях железа см. Fri ke, G. Weitbre ht [596], 251, 1943, 424—428. Особенно рекомендуется комбинированное определение-величин частиц с помощью рентгеновских лучей или электронного микроскопа, а также возможно применение метода радиоактивных эманаций, разработанного Ханом (см. D. I, 87—91). Этот метод оказался весьма удачным для определения каталитических агентов в коллоидно-дисперсных системах. [c.271]

Характерной особенностью окисления двухвалентного железа кислородом возда ха является совмещение реакции окисления и гидролиза окисленных соединений при постоянном pH окисляемого раствора [ЗбЗ. Образующиеся осадки окисленных соединений железа присутствуют в раст- -воре в процессе окисления и возможно влияют на ход реакции. Проведенные опыты показали, что для окисления Ре (раствор PeSO ,pH 5,2) на 95...96% в слз чае отделения образовавшихся осадков требуется 240 мин, в присутствии образующихся осадков окисляемого железа 195 мин, в присутствии образующихся осадков с предварительной добавкой в испытуе(лый раствор Pe (2 г/л) - 90 мин. Таким образом, показано определенное каталитическое действие осадков окисленных соединений трехвалентного железа на реакцию окисления двухвалентного железа кислородом воздуха. [c.17]

Добавление окиси калия резко уменьшало ф для непромотированного железа. Работа выхода электрона для контакта, промотированного только окисью калия, а также для всех катализаторов с несколькими добавками, содержащих окись калия, на 0,8—1,8 эв меньше, чем ф для железа без промоторов. Совместное промотирование аммиачного катализатора окислами калия и алюминия приводит к большему уменьшению работы выхода, чем добавление одной только окиси калия. Следует отметить, что различия в предыстории образцов до определения КРП (восстановление азотоводородной смесью и испытание активности при давлении 300 ат или восстановление контактов в водороде при давлении I ат без определения каталитической активности длительное хранение пассивированных катализаторов на воздухе до определения КРП от нескольких дней до нескольких месяцев) не изменяли существенно результатов по влиянию окиси калия на величину ф для железа (знак Аф). Однако количественные значения Аф изменялись, например работа выхода для дважды, трижды и четырежды промотированных катализаторов в случае восстановления катализаторов в атмосфере водорода при давлении 1 ат без испытания активности была почти одинакова [7]. [c.186]

Скорость реакции находят опытным путем или из калибровочного графика, выражающего зависимость концентрации от скорости реакции. Скорость реакции измеряют титриметрическим, фотометрическим, полярографическим, потенциометрическим методами. Для определения веществ используют каталитические процессы. Кинетические методы анализа обладают высокой чувствительностью. Например, можно определить 0,0001 мкг железа, 0,00001 л/сгмарганца, 0,01 мкг ртути, 0,01 мкг свинца. [c.119]

Указанные выше материалы — шамот, глина, окись железа — размалываются, перемешиваются и смачиваются водой. Присутствие в шихте окиси железа увеличивает каталитические свойства керамики. Полученная масса отвешивается и загружается в прессформу, стенки которой предварительно смазываются машинным маслом. Спрессованные детали сушатся на воздухе в течение 24—30 ч, затем подвергаются предварительному обжигу при температуре 900° С в течение 8 ч и окончательному обжигу при температуре 1 300—1350° С в течение 8 ч. При обжиге детали должны загружаться в печь, при температуре последней не выше 150° С. После обжига детали постепенно охлаждаются вместе с печью до температуры порядка 60—80° С. Керамическая масса должна иметь определенную влажность, так как иначе будет иметь место различная усадка детали после обжига. [c.254]

На основе такого подхода были найдены етути значительного повышения чувствительности полярографических определений (например, для определения железа по каталитической волне перекиси водорода оказалось эффективным добавлением бис-салицилальэтилендиа-мнна). [c.78]

В отличие от мультиплетной теории теория каталитически активных ансамблей Н. И. Кобозева предусматривает возможность существования активных центров из атомов, не входящих в кристаллическую решетку. Из этой теории следует, что лишь сочетание определенного (обычно небольшого) числа частиц катализатора (ансамбль) способно проявлять каталитическую активность. Так, для реакции соединения азота и водорода необходимо три атома катализатора (железа), сгруппированных в активный ансамбль. Для реакции присоединения водорода к органическим соединениям, ускоряемой палладием, необходимо два атома палладия и т. д. Отдельные ансамбли на поверхности твердого катализатора не могут соединяться друг с другом, потому что поверхность катализатора очень неоднородна, и частицы [c.148]

Во многих катализаторах содержатся металлы, которые могут иметь несколько различных степеней окисления. Например, в исходном катализаторе, содержащем железо, могут присутствовать ионы Ре , Ре + или и те и другие. Есть основания считать, что каталитические свойства определяются именно смесями ионов разного заряда или ионами с изменяющимися степенями окисления. При исследовании катализаторов с переменной степенью окисления следует оценивать возможную валентность их ионов в заданных условиях. Например, в условиях, способствующих протеканию реакции восстановления, оксиды молибдена находятся в низкой степени окисления (4-Н и ниже), а при их использовании в качестве катализаторов окисления при избытке кислорода валентность молибдена близка к максимальной (6-Н). Можно сравнивать каталитические свойства М0О2 и МоОз в отношении определенной реакции, но нужно помнить, что в заданных условиях может существовать только одно из этих соединений. [c.9]

В фотометрическом анализе иногда удобно применять обозначения еусл (условное). Это целесообразно, в частности, при косвенных методах фотометрического анализа. Так, фотометрическое определение фтора основано на ослаблении окраски, например, роданидного комплекса железа. Наблюдаемое ослабление оптической плотности ЛЛ можно пересчитать на известную концентрацию фтора и выразить в виде вусл-Разумеется, это не характеризует светопоглощение какого-нибудь соединения фтора. Также целесообразно применять это обозначение при каталитических методах и т. п. [c.321]