Палладий восстановителями

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

Галоидные алкилы очень хорошо восстанавливаются также цинком, покрытым медью, амальгамой алюминия и цинк-палладием хорошим восстановителем является и цинковая пыль в виде разбавленной спиртовой суспензии. [c.32]

Применяют также растворы, позволяющие объединить сенсибилизацию и активацию в одну технологическую операцию. Такие растворы называют совмещенными активаторами. Готовят их, как правило, путем приливания раствора хлорида палладия в солянокислый раствор хлорида олова(II). Вопрос о природе действия совмещенного активатора однозначно пока не решен. Установлено, что как при раздельной активации поверхности диэлектрика, так и в случае применения совмещенного активатора на поверхности диэлектрика образуются активные центры кристаллического палладия или его сплавов с оловом, инициирующие химическое восстановление металлов. Если после активирования поверхность не обладает достаточной каталитической активностью, то в качестве акселератора (ускорителя реакции восстановления металла) применяют повторно раствор активации или сильный восстановитель (чаще тот, который используют при химической металлизации). Для металлизации диэлектриков наиболее часто используют покрытия медью и никелем. [c.98]

Значения стандартных потенциалов металлических электродов в водных растворах приведены в табл. 20, которая является одновременно и рядом напряжения. Стандартные электродные потенциалы металлов указывают на меру восстановительной способности атомов металла и меру окислительной способности ионов металла. Чем более отрицательное значение имеет потенциал металла, тем более сильными восстановительными способностями обладает этот металл. Например, литий, имеющий наиболее отрицательный стандартный потенциал, относится к наиболее сильным восстановителям. И наоборот, чем более положителен потенциал металлического электрода, тем более сильными окислительными способностями обладают его ионы. Из табл. 20 видно, что к наиболее сильным окислителям принадлежат ионы золота, платины, палладия, серебра и ртути. [c.192]

Для окиси углерода характерны реакции присоединения и реакции, в которых СО играет роль восстановителя. Последние имеют важное значение в большинстве металлургических процессов, в которых в качестве восстановителя используется углерод. Восстановительные свойства СО используются также для ее открытия в смеси по реакции ее взаимодействия с раствором хлорида палладия (II) [c.198]

Цианогруппа превращается в метильную при обработке таким терпеном, как лимонен (который действует как восстановитель), в присутствии палладия на угле [521]. В этой реакции эффективен также и Нг [532], хотя в этом случае необходима [c.325]

Среди -элементов только три (5с, V и Т ) относятся к легким металлам, а все остальные — к тяжелым. Так как во внешнем электронном слое их атомов находится по 2 5-электрона, у некоторых, вследствие провала на внутренний -подуровень (см. символы, набранные жирным шрифтом), — 1з-электрон, а у палладия (отмечен звездочкой) внешних -электронов пет ( двойной провал ), то все рассматриваемые элементы являются восстановителями и проявляют в соединениях только положительную валентность. Если в подгруппе ЗВ восстановительная активность возрастает сверху вниз (аналогия с подгруппами з-элементов), то у элементов всех остальных подгрупп в обратном направлении — снизу вверх, что объясняется лантаноидной контракцией и экранирующим действием внутренних 4/-электро-нов для атомов элементов VI периода и экранирующим действием внутренних -электронов для атомов элементов V периода.- [c.431]

Медь, образуя ион меди, отдает два электрона, ее степень окисления повышается от О до +2. Медь — восстановитель. Ион палладия, присоединяя два электрона, изменяет степень окисления от +2 до 0. Нитрат палладия (II) — окислитель. Эти изменения можно выразить электронными уравнениями [c.145]

Аналогично получают коллоидный палладий [120], Применяя водород,, в качестве восстановителя. [c.35]

Смеси алифатических или ароматических аминов (как первичных, так и вторичных) с альдегидами или кетонами превращаются при действии восстановителей в N-алкилпроизводные. Восстановление ведут водородом под давлением и в присутствии катализаторов, таких, как платина, палладий или никель. Реакция протекает по схеме [c.401]

Осуществлять подобное восстановление могут в соответствии-с их положением в ряду напряжения только неблагородные металлы. Щелочные металлы способны восстанавливать даже наиболее инертные карбонильные соединения (например, эфиры карбоновых кислот), в то время как магний или алюминий реагируют только-с альдегидами и кетонами. Цинк и железо способны быть восстановителями только в кислой среде. Однако и другие вещества, например благородные металлы (платина, палладий), могут действовать аналогично, отрывая необходимые для восстановления карбонильного соединения электроны от молекулярного водорода и перенося их на карбонильное соединение (каталитическое гидрирование) (см. также разд. Г. 4.5.2). [c.114]

Растворы для химического палладирования содержат растворимую соль палладия (обычно хлористый палладий) комплексообра зователь — аммиак восстановитель — гидразингидрат Состав раствора для химического палладирования следующий (г/л) палладий хлористый 4, аммиак (25 %-ный) 300—350 мл/л, трилон Б2 гидра- [c.86]

Катализаторы готовят следующим образом, например, палладий — 10%-ный хлористый палладий растворяют в щелочной суспензии активного угля (норит) и затем восстанавливают его формальдегидом. Кроме указанных катализаторов могут быть использованы восстановители — сера и селен. [c.38]

Для метана реакция усложняется предварительным пиролизом самого метана. В качестве катализаторов применяют платину или палладий, нанесенные на окись алюминия или металлическую сетку. Процесс восстановления идет при 750—800°С. Избыток восстановителя [c.68]

Восстановители. Ион двухвалентного палладия, соответственно своему окислительному потенциалу благородного. металла, весьма легко восстанавливается до металла многочисленными восстановителями, как, например, неблагородными метал- [c.569]

Коллоидные растворы металлов с лучшими результатами получаются с помощью колебательных разрядов высокой частоты. Коллоидные платину, осмий, палладий и другие благородные металлы VIII группы приготовляют чаще всего из хлорных или комплексных солей с помощью таких восстановителей, как формальдегид или гидразин в присутствии защитных коллоидов (стр. 341) [17]. [c.58]

К нейтральным или слабокислым растворам солей металлов добавляют восстановитель, например, муравьиную кислоту, и слабо нагревают (выделение газов, почему ). В противоположность палладию восстановление платины идет вяло и лишь при длительном нагревании через стадию коллоидного раствора приводит к постепенной коагуляции металла. Также очень медленно идет восстановление платины формальдегидом НСОН в растворе NaOH. [c.644]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Родий извлекают из самородной платины и концентратов платины. Так, под действием царской водки на самородную платину в раствор переходят РЬ, Р1, Р(1, Ре и Си. Затем удаляют элементы неплатиновой группы и после соответствующей обработки последовательно переводят в осадки платину в виде (КН4)2[Р1С1е1, родий — [рЬ(NHз)й l] l2, палладий — [Рс1 (ЫНз)гС12]. Металлический порошок родия получают восстановлением его солей водородом, формальдегидом, щавелевой кислотой и другими восстановителями. [c.402]

Ионы палладия и платины, как ионы благородных металлов, обладают сильными окислительными свойствами. Так, Р(1 на холоду окисляет СО до двуокиси углерода (чувствительная реакция открытия СО). Из растворов Р1С14 при действии избытка восстановителей выделяется платина. Ионы благородных металлов характеризуются исключительно выраженной способностью к комплексообразованию. Из большого числа комплексных соединений платины в лабораторной практике находит применение, как реактив на ион калия, платинохлористоводородная кислота. Образующийся при этой реакции хлороплатинат калия — малорастворимое вещество, кристаллизующееся в виде микроскопических желтых октаэдров. Этой реакцией пользуются в микрокристаллоскопии — методе определения вещества по форме кристаллов, наблюдаемых в микроскоп. [c.329]

Восстановление карбоновых кислот протекает с большим трудом. Обычный восстановитель (кислота + металл) в этих условиях неэффективен. Каталитическое гидрирование кислот при высоком давлении (100 атм) в присутствии хромита меди (СиСгОг) как катализатора приводит к получению спиртов. Обычные металлические катализаторы (никель, палладий, платина)—инертны. Алюмогидрид лития гладко превращает карбоновые кислоты в соответствующие спирты [c.147]

Наиболее часто употребляемым восстановителем является смесь неблагородного металла с кислотой (уксусной, соляной). Наряду о этим применяются и каталитические методы, как, например, гидрирование в присутствии шшсля Ренея, палладия и окиси платины. [c.70]

Для превращения спиртов и фенолов в углеводороды были использованы самые разнообразные восстановители. При каталитическом восстановлении в качестве катализаторов применяли Со/АЦОз [31], хромит меди [32], хромит меди и графит [33], никель на кизельгуре с добавлением и без добавления тиофена [341, дисуль--фид вольфрама [35], палладий на сульфате бария (лучше его активировать хлорной кислотой) [36] и никель Ренея [37]. При такого рода гидрогенолизе исключена возможность перегруппировок через стадии образования ионов карбония [31]. Лучше всего гидро-генолиз осуществляется в случае спиртов бензилового типа, но редко в случае других спиртов. [c.14]

Для восстановления нитросоединений до аминов применяют и другие восстановители, такие, как гидросульфит натрия (N328204) [231, сульфат железа(П) и концентрированный водный аммиак 124, цинк в воде 125], цинк и едкий натр в водно-спиртовом-растворе 126], сульфид аммония [27], гидразин в присутствии палладия на угле [28] или в присутствии ннкеля, платины или рутения [29] и фенилгидразин без катализатора, по прн высокой температуре 130. Для получения аминов из нитросоединений можно также применять метод Вольфа — Кижнера [31]. Для восстановления одной или двух нитрогруин в бензольном кольце применяют сульфид натрия и хлористый аммоний [32], сероводород и концентрированный водный аммиак [33], сернистый натрий и серу [34]. Однако несимметричные динитробензолы восстанавливаются не всегда спе- [c.472]

Металлизацию производят путем обработки неметаллических деталей в растворах, в которых металлические покрытия образуются в результате восстановления ионов металла присутствующих в растворе под действием восстановителей Полученный тонкий слои восстановленного металла затем доращивают гальваническим способом до необходимой толщины Химико электролитический способ металлизации обеспечивает получение большого количества покрытий по видам и толщинам не требуя для его выполнения сложного оборудования, дает возможность получить равномерные по толщине покрытия и хорошее сцепление покрытий с основой Подготовка поверхности пластмасс. Химическому осаждению металлов из пластмассы предшествуют операции обезжиривания травления и активирования Особенно важна операция активиро вания ибо в результате ее выполнения на поверхности пластмассы образуются микроскопические зародыщи обычно нз палладия или серебра диаметром в несколько тысячных микрометра которые служат катализаторами последующей реакции химического восста новления металлов [c.34]

Процесс химического кобальтирования более чувствителен к примесям, чем процесс химического никелирования малые количества ионов роданида и циана (концентрация О 01 г/л) полностью прекра щают процесс восстановления металла на поверхности В присутствии солей кадмия скорость осаждения кобальта замедляется Некоторое снижение скорости процесса наблюдалось при введении в раствор солей хлористого цинка магния или железа (концентрация 1 г/л) При наличии ионов палладия в растворе происходит сильное раз ложение гипофосфита сопровождающееся выделением метал та в виде порошка и непроизводительным расходом восстановителя В присутствии сернокислой меди (О 1 г/л) н хлористого аммония (1 О г/л) вид покрытия не меняется, и скорость восстановления кобвльта не изменяется [c.56]

Специфической особенностью этого метода является то что здесь можно использовать и такие растворы в которых восстановление меди не является автокаталитическим Дело в том что большая скорость необходимая для восстановления достигается лишь в условиях когда реакция идет во всем растворе поэтому при использовании этого метода наряду с формальдегидом можно применять и другие восстановители (например гипофосфит) Необходимую скорость вое становления меди обычно достигают повышением температуры раствора по эточ причине большинство предложенных растворов работает прн температуре 80—90 С Поскольку при столь высоких температу рах происходит размягчение многих пластмасс то ряд авторов стремился разработать состав раствора меднения при комнатной температуре В этом случае необходимая скорость восстановления обеспечивалась наличием в растворе ионов палладия платины или золота которые восстаиаалкваясь в щелочной среде формальдеги дом образуют на поверхности изделия множество каталитически активных центров Указанным методом можно металлизировать [c.78]

Предложен следующий раствор химического палладирования, обладающий устойчивостью и обеспечивающий получение высококачественных осадков металла Он состоит из хлористого палладия, аммиака, пирофосфата и гипофосфита натрня Восстановитель — гипофосфит натрия — вводится в предложенный раствор перед началом работы Было установлено что скорость химического паллади рования возрастает с увеличением температуры, а стабильность уменьшается Оптимальная температура, при которой раствор достаточно устойчив а скорость процесса технологически приемлема, является 40—45 °С [c.87]

Наиболее распространенным восстановителем является водород i в момент выделения (атомарный водород), а также молекулярный I водород в присутствии катализаторов (никель Ренея, платиновая 5 чернь, палладий на угле и др.). Для восстановления карбонильных соединении используют гидриды металлов (LiAlH4, NaB 4 и др.). Процесс протекает мягко с высокими выходами продуктов восстановления. Кроме гидридов металлов для этой цели применяют так- же амальгамы (Al/Hg, Zn/Hg, Na/Hg). [c.199]

Для нолучения палладиевой черни из палладиевых остатков, содержащих различные комн. гексные соли палладия и примеси посторонних солей, применяют различные восстановители сернистую кпслоту, окса.таты, гпдразин и др. Гидразиновып метод переработки па.тгладиеных отходов ничем не отличается [c.346]

Четыре приведенных выше прописи получения палладиевых катализаторов различаются между собой тем, что согласно первой из них (1) носителем является сернокислый (или углекислый) барий, тогда как согласно остальным— уголь, В прописях 1 и 2 в качестве восстановителя применяется щелочной раствор формальдегида, а в методиках 3 и 4 восстановление осуществляется водородом. Катализаторы, полученные по прописям 1, 2 и 4, приготовляются и хранятся до тех пор, пока не потребуются, причем палладий находится в них в уже восстаповлепном виде и готов к употреблению. В случаеже катализатора, полученного по способу 3 , восстановление палладиевой соли до металла осуществляют лишь перед употреблением и таким образом при хранении не имеет места потеря активности. Катализатор, приготовленный по прописи 1, подобен тому, который обычно рекомендуют для восстановления по способу Розенмун-да. Методику 4 в основном разработал Гартунг полученный с ее помощью катализатор широко применял в своих работах Коп , а также и другие исследователи. В катализаторе, приготовленном по прописи 4, относительное содержание палладия (по весу) в два раза больше, чем в остальных. [c.411]

В производстве широко используют химическое нанесение металлических покрытий на изделия. Процесс химического металлирования является каталитическим или автокаталитическим, а катализатором является поверхность изделия. Раствор, используемый для металлизации, содержит соединение наносимого металла и восстановитель. Поскольку катализатором является поверхность изделия, выделение металла и происходит именно на ней, а не в объеме раствора. В автокатали-тических процессах катализатором является металл, наносимый на поверхность. В настоящее время разработаны методы химического покрытия металлических изделий никелем, кобальтом, железом, палладием, платиной, медью, золотом, серебром, родием, рутением и некоторыми сплавами на основе этих металлов. В качестве восстановителей используют гипофосфит и боргидрид натрия, формальдегид, гидразин. Естественно, что химическим никелированием можно наносить защитное покрытие не на любой металл. Чаще всего ему подвергают изделия из меди. [c.144]

Для изучения реакций стероидного скелета в кортизоне (СХХ) и родственных соединениях необходимо защитить боковую диокси-ацетоновую цепь. Это может быть осуществлено путем обработки 37%-ным водным раствором формальдегида в присутствии соляной кислоты [509, 603—607] с образованием быс-метилендиоксипроизвод-Horo XXI. Такие защитные группы, естественно, очень устойчивы к действию щелочных реагентов. Это подтверждают следующие примеры реакции соединения XXI восстановление кетогрупп металлическим натрием в пропаноле [509] или по методу Хуан-Мнн-лона [603—606], С-метилирование гидридом натрия и иодистым метилом [606], реакция с иодистым метилмагнием [509, 603] или метиллитием [605], бензильная перегруппировка при действии едкого натра [604]. Метилендиоксигруппы не изменяются при действии восстановителей, например алюмогидрида лития [509], борогидрида натрия [509], лития в жидком аммиаке [603] и водорода в присутствии палладия [509], а также многих окислителей, в том [c.269]

В качестве восстановителей используют металлический натрий в спирте, водород над палладием и оксид магния (акцептор хлористого водорода), три-фенилстаннан и др.. например [c.191]

Логическим продолжением исследований катализируемого металлами гидрирования является использование в качестве доноров водорода других углеводородов или первич ных и вторичных спиртов. Из углеводородов для этой цели обычно используют тетралип, окисляюпшйся при этом в нафталин реакцию проводят в присутствии подходящего восстановителя и комплексов палладия, родия или рутения. Было показано [321], что высокоэффективными переносчиками водорода в таких процессах являются амины. [c.326]

При этом восстановлении можно пользоваться ие молекулярным водородом, а образующимся иапример нз гидразина NH2 — NH2 при действии едких щелочей (с разложением этого вещества на азот и "водород) прн нагревании в спиртовом растворе едкого кали с палладием, осажденным иа углекислом кальции, из нитробензола количественно получен азоксибеизол с ббльшим количеством катализатора и восстановителя — гидразобензол и анилин ). [c.153]

Технология осаждения на порошок фритты сводится к следуюш,ему. Прн готовленный механическим помолом порошок стеклянной фритты подвергаю сенсактнвированию в смешанном растворе хлоридов олова и палладия. Зате порошок в виде влажной пасты поступает в полость реактора одновременно раствором восстановителя (гидразингидрата), где происходит металлизация npi постоянном перемешивании. [c.94]

Палладий, насыщен.ный водородом, является чрезвычайно сильным восстановителем, с которым очень удобно производить многочисленные про-игссы в0сстан01вления в водном растворе. Так, иапример, расгвор соли трехвалентного железа очен[> быстро иосстанав. кЕзется до двухвалентного, осли его нагреть с палладиевой спиралью, насыщенной водородом. [c.567]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология