Ванадий влияние на FeO

Метод каталитического обезвреживания газообразных отходов заключается в проведении окислительно-восстановительных процессов при температуре 75—500°С на поверхности катализаторов. В качестве носителей металлов, используемых как катализаторы (платина, палладий, осмий, медь, никель, кобальт, цинк, хром, ванадий, марганец), применяются асбест, керамика, силикагель, пемза, оксид алюминия и др. На эффективность процесса оказывает влияние начальная концентрация обезвреживаемого соединения, степень запыленности газов, температура, время контакта и качество катализатора. Наиболее целесообразное использование метода— при обезвреживании газов с концентрацией соединений не более 10—50 г/м . На низкотемпературных катализаторах при избытке кислорода и температуре 200—300°С окисление ряда низко-кипящих органических соединений (метан, этан, пропилен, этилен, ацетилен, бутан и др.) протекает нацело до СО2, N2 и Н2О. В то же время обезвреживание высококипящих или высокомолекулярных органических соединений данным методом осуществить невозможно из-за неполного окисления и забивки этими соединениями поверхности катализатора. Так же невозможно применение катализаторов для обезвреживания элементорганических соединений из-за отравления катализатора НС1, НР, 502 и др. Метод используется для очистки газов от N0 -f N02 с применением в качестве восстановителей метана, водорода, аммиака, угарного газа. Срок службы катализаторов 1—3 года. Несмотря на большие преимущества перед другими способами очистки газов метод каталитического обезвреживания имеет ограниченное применение [5.52, 5 54 5.62] [c.500]

В настоящее время с целью расширения сырьевой базы каталитическому крекингу подвергаются утяжеленные вакуумные газойли (до 540-580 С), мазуты [4.5-4.7] и даже гуд-роны в чистом виде и в смеси. При выборе остаточного нефтепродукта необходимо учитывать показатели качества и наличие резервных ресурсов. При изучении влияния добавок гудрона ставропольско-дагестанской нефти [4.8], характеризующегося малым содержанием ванадия и никеля (8 и 21 ppm) и коксуемостью 7.7%, на показатели каталитического крекинга было установлено, что вовлечение в вакуумный дистиллят 20-25% гудрона идет без заметного коксообразования. Существенных изменений в выходах и качестве получаемых продуктов, по сравнению с крекингом чистого вакуумного дистиллята, нет. Вместе с тем вовлечение в пере- [c.102]

Влиянию примесей металлов переменной валентности на окисление и стабильность синтетических каучуков посвящено значительное количество исследований. В литературе имеется большое количество данных по каталитическому влиянию на эти процессы железа [29—37, 39], меди [29—34, 37, 38, 41], марганца [30—33, 34, 37], кобальта [14, с. 111, 33, 34], никеля [34, 46], ванадия [34, 42], церия [33, 34], свинца [33, 34], олова [33], титана [43—47]. [c.629]

В условиях проведения анализа силикатов посторонние элементы на определение ванадия влияния не оказывают. [c.483]

Основными мешающими элементами являются хром(III) и ванадий (V), хотя, если применять метод экстрагирования соединения роданида молибдена (V), можно практически исключить их влияние. [c.491]

На профиль распределения металлов по грануле катализатора заметное влияние оказывает температура процесса (рис. 333) [113]. С повышением температуры глубина проникновения ванадия уменьшается. Это говорит о том, что распределение в данном конкретном случае определяется в большей степени увеличением скорости реакции разложения металлсодержащих соединений, чем ростом скорости диффузии с повышением температуры. Ярко выражено увеличение скорости разложения металлсодержащих соединений с увеличением парциального давления водорода ис. 3.34) [113]. Отложения углерода и металлов являются основной причиной резкого изменения поровой структуры катализатора [32, 107,43,35]. [c.131]

Следует иметь в виду, что по мере углубления отбора солярового дестиллата при вакуумной перегонке мазута коксуемость дестиллата увеличивается кроме того, в нем повьппается концентрация соединений, понижающих активность катализатора (соединения железа, никеля, ванадия и меди, содержащиеся- в незначительных количествах в нефтях и в выделяемых из них соляровых дестиллатах). Загрязняя катализатор, эти металлы оказывают неблагоприятное влияние на его свойства. С увеличением загрязнения катализатора примесями уменьшается выход бензина и повышаются выход кокса и количество водорода в газах крекинга. [c.28]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Изотактический 1,2-полибутадиен был получен под влиянием катализаторов на основе алюминийалкилов и различных соединен ний хрома (ацетилацетонат, карбонил и др.) при высоких мольных отношениях алюминий хром [29, 30]. При пониженных мольных отношениях компонентов указанные катализаторы приводят к образованию синдиотактического полимера [30]. Этот же полимер был синтезирован в присутствии продуктов взаимодействия три-этилалюминия и ацетилацетоната ванадия [31]. [c.181]

Значительное влияние на коррозию сталей и сплавов оказывают продукты горения топлива, содержащие ванадий. При сжигании дешевого загрязненного ванадием жидкого топлива (мазута, погонов иефти) образуется большое количество золы, содержа- [c.128]

Исследовано влияние условий процесса гидрокрекинга на циркулирующем катализаторе на удаление асфальтенов и серы. При температурах ниже 420 °С нельзя получить низкосернистое котельное топливо. Для снижения содержания серы до 0,5% срок службы катализатора между регенерациями должен быть 16 ч, до 1% — 40 ч. Почти полное удаление ванадия достигается при 470 °С. (См. , ) [c.69]

Наиболее коррозионно-агрессивными элементами, входящими в состав золы топлив, являются ванадий и натрий, причем величина коррозии во много раз увеличивается при их совместном присутствии, если температура превышает 600°С, что характерно для судовых газотурбинных установок. Присутствие в топливах других зольных элементов с переменной валентностью и сходных по некоторым свойствам с ванадием (никель, железо) существенного влияния на их коррозионную агрессивность не оказывает. [c.93]

На надежную работу трубчатых печей (особенно это касается износа решеток конвекционных пакетов) оказывает влияние ка-ество топлива, применяемого для сжигания. На некоторых трубчатых печах установок значительному коррозионному износу подвергались усиления крепления радиантных труб, решетки конвекционных пакетов. Как выяснилось, причиной коррозии является повышенное содержание серы и ванадия в топливном мазуте (391. [c.216]

В отличие от щелочных металлов, никель, ванадий, железо, хром и другие тяжелые металлы не изменяют кислотности катализатора. Не происходит существенных изменений и в пористой структуре. Исследователи [45, 54, 132] пришли к выводу, что при отложении тяжелых металлов физические свойства алюмосиликата не меняются, а образуется поверхностный слой, обладающий совершенно иными каталитическими свойствами. В результате металлы оказывают существенное влияние на активность катализа- [c.139]

Указывается [209], что в установке с псевдоожиженным слоем, отложение на катализаторе никеля 0,010 и ванадия 0,003 вес. %. является нормальным. Ниже приведены данные о влиянии избыточного отложения никеля и ванадия на результаты крекинга [c.151]

В присутствии в сырье никеля выход кокса в 4,5 раза больше-и количество бензина снижается в 7,9 раза больше, чем в присутствии такого же количества ванадия [215]. Потеря селективности при наличии на катализаторе никеля и меди в 10 раз больше, чем при наличии железа [202]. Коксообразование, вызываемое содержанием на катализаторе никеля, в 4 раза больше, чем в присутствии железа [204]. При изучении влияния различных металлов, на степень отравления катализатора большинство исследователей проводили опыты с относительно большими количествами металлов по сравнению с содержанием их на промышленном равновесном катализаторе. Поскольку в работе [216] были использованы данные по содержанию металлов в промышленном катализаторе, определенные зависимости отличны от всех остальных. Уравнение, предложенное автором этой работы для определения активности катализатора, имеет следующий вид [c.155]

Все изученные металлы в испытанных пределах концентраций вызывают увеличение коксообразования и объемного выхода газа. Наиболее резко выход этих продуктов возрастает при содержании иа катализаторе малых количеств металла (до 0,1—0,2 вес. %) В дальнейшем увеличение становится небольшим (см. рис. 69). При нанесении на катализатор 0,5 вес. % никеля выход кокса достигает 15,8%, а выход газа — 13,4 л выход при крекинге на свежем катализаторе соответственно 6,6% и 4,6 л. По степени возрастающего влияния на изменение в выходах продуктов крекинга металлы располагаются в той же последовательности, в какой они вызывают уменьшение активности катализатора свинец <хром< <железо, ванадий, молибден < медь, кобальте никель. Катализаторы с повышенным содержанием металлов имеют низкую селективность, оцениваемую отношением бензин кокс. Селективность катализаторов, активированных микродобавками металлов, отличается от исходной незначительно. [c.158]

Третью группу составляют ванадий, молибден, хром, свинец, железо. При большой концентрации они вызывают увеличение коксообразования, так же, как и металлы второй группы, но в мень-шей степени. Так, при содержании их в катализаторе 0,5—0,7% коксообразование возрастает лишь в 1,3—1,5 раза. Влияние этих металлов на коксообразование при крекинге примерно одинаковое. Весьма характерная особенность металлов этой группы — при небольшом их содержании в катализаторе образование кокса в процессе крекинга уменьшается. Так, при концентрации ванадия 0,02—0,003 вес. % выход кокса в 1,25 раза меньше, чем в присутствии исходного катализатора. < [c.163]

С целью проверки влияния железа па определение ванадия были проведены опыты с добавлением Ге в различных концентрациях к стандартному раствору ванадата и последующим определением поглощения фосфорновольфрамованадиевого комплекса из этого раствора. Опыты показали, что железо в небольших количествах не мешает определению ванадия. Влияние начинает сказываться лишь с концентрации, равной 1 лег в 1 ли. конечного раствора. [c.187]

Определению мешают молибден и в больших количествах ванадий. Влияние Fe + устраняют прибавлением Н3РО4. Ионы MnOj могут быть восстановлены кипячением с этиловым спиртом. [c.336]

При анализе многих силикатов и руд для определения ванадия образец сплавляют со щелочами и выщелачивают водой. При этом наряду с ванадием в раствор переходит также хром в виде хромата желтая окраска последнего мешает определению ванадия. Влияние небольши количеств хрома легко устраняется при- [c.234]

При титровании двухвалентного железа бихроматом калия небольшие количества ванадия не влияют на определение железа, так как четырехвалентный ванадий не окисляется бихроматом калия. Однако в нрисутствии больших количеств ванадия влияние восстановительного потенциала четырехвалентного ванадия возрастает настолько, что происходит обесцвечивание синей окисленной формы индикатора дифениламина или дифениламинсульфо-ната натрия. Вследствие этого конечная точка титрования получается неотчетливой, а это обычно приводит к тому, что раствор оказывается иеретитрованным и результат определения железа получается несколько завышенным. В таких случаях во избежание влияния ванадия в раствор рекомендуется добавлять - 3 г NH4P, который связывает V(IV) и Ре(1И) в комплексные соединения, не действующие на индикатор. [c.34]

Единственный недостаток метода определения селена с диаминобен-зидином — чувствительность к освещению, причем в результате действия света образуются окрашенные продукты разложения. С точки зрения применимости для определения селена были систематически исследованы замещенные о-фенилендиамины и о-нафтиламины. о-Фенилендиамин и его 4-замещенные производные взаимодействуют в кислых растворах с образованием бензоселендиазолов, которые экстрагируются толуолом. Определению мешают Ре и Мо , однако эти металлы можно маскировать ЭДТА. При использовании 4-хлор- и 4-нитропроизводных определению мешает также ванадий, влияние которого не удается устранить маскированием [2142]. [c.380]

О четкости разделения мазута обычрю судят по фракционному составу и цвету вакуумного газойля. Последний показатель косвенно >арактеризует содержание смолисто—асфальтеновых веществ, то сть коксуемость и содержание металлов. Металлы, особенно никель у< ванадий, оказывают отрицательное влияние на активность, селективность и срок службы катализаторов процессов гидрооблаго — раживания и каталитической переработки газойлей. Поэтому при эксплуатации промышленных установок ВТ исключительно важно уменьшить унос жидкости (гудрона) в концентрационную секцию вакуумной колонны в виде брызг, пены, тумана и т.д, В этой связи вакуумные колонны по топливному варианту имеют при небольшом числе тарелок (или невысоком слое насадки) развитую питательную секцию отбойники из сеток и промывные тарелки, где организуется рециркуляция затемненного продукта. Для предотвращения попадания металлоорганических соединений в вакуумный газойль иногда г водят в сырье в небольших количествах антипенную присадку типа силоксан. [c.186]

Исследование влияния промоторов на активность алюмомолибдено-вых катализаторов, вьшолненное на реакхщи гидрообессеривания тио фена при 300 °С, атомном отношении металл молибден = 0,5, показало, что [83] активность катализатора снижается в последовательности никель - 63,5% кобальт - 51,5% палладий - 18,8% платина - 16,7% алюминий -16,5% цинк - 15,8% , хром - 14,4% титан - 14,1% вольфрам - 13,0% рутений - 11,0% ванадий - 10,3% медь - 8,6% железо — 8,4% серебро — 83% свинец — 7,5% сурьма — 5,6% без металла - 14,7%. Оптимальное сочетание этих металлов определяет наивысшую активность системы. [c.101]

Оонозными причинами ненормального старения являются 1) дей твие на катализатор некоторых газов при высокой темпера-туре — аммиака, сернистого газа и особенно сероводорода 2) влияние на свойства катализатора ряда сернистых соединений, особенно тех, из которых в условиях каталитического крекинга образуются сероводород и сернистый газ 3) накопление на катализаторе окислов металлов (железа, меди, никеля, ванадия, натрия и др.), содержащихся в виде примесей в сырье 4) действие на катализатор высокой температуры и водяного пара при высокой температуре. [c.52]

Первоначально, перед самым первым рабочим пробегом, установка загружается свежим катализатором, имеющим активность 35—38 единиц. 1Под влиянием частой регенерации катализатора, контактирования о с перегретым водяным паром, загрязнения продуктами коррозии трубопроводов и аппаратов и отравления примесями (соединения никеля, ванадия, железа и др.), содержа- [c.84]

Большинство известных катализаторов, применяемых при производстве фталевого ангидрида как из нафталина, так и из о-ксилола. содержит в качестве главного активного компонента- пятиокись ванадия. Хотя реакция и выход целевого продукта до некоторой степенк зависят от наличия промоторов и от физического состояния нримопяемого катализатора, особенно от отношения поверхность объем, эти влияния здесь ие учитывались. Для иллюстративнЬ1х целей служил катализатор из очищенной пятиокиси ванадия, нанссенлой в расплавленном состоянии на инертный носитель, например на гранулированный алюмииий (размер зерна от 14 до 30 меш) [5]. При скорости подачи 0.12 моля углеводорода в час (на каждый моль углеводорода подавалось 103 моля воздуха) на 51 см катализатора, имеющего 48% свободного объема, в трубке диаметром 12,5 мм можно получить выход 68% от теоретического, если максимальная температура катализатора находится в пределах 500—600°. Эти условия соответствуют времени контакта около 0Д2 сек. [c.9]

В присутствии соединений ванадия (УС1.з, УС14, УОСЦ) и АШз получены кристаллические гране-1,4-полимеры бутадиена и изопрена. гране-1,4-Полибутадиен синтезирован также под влиянием системы диэтилкадмий + ИСЦ. Изопрен в этих условиях превращается в 1,4-полимер. [c.98]

Катализаторы на основе соединений кобальта и никеля образуют 1,4-полибутадиен, а комплексы титана и ванадия — транс-1,4-полибутадиен. Стереоселективность катализатора, молекулярная масса и непредельность полимеров, образующихся под влиянием систем, содержащих А1С1з, в большинстве случаев повышаются в присутствии электронодонорных соединений, способных в той или иной мере подавлять катионную активность кислоты Льюиса, входящей в состав катализатора. [c.100]

Каталитические системы на основе алюминийалкилов и галогенидов ванадия или фиолетовой модификации хлорида титана (П1) вызывают образование высокомолекулярного трансЛ -по-либутадиена [32]. В последние годы была открыта возможность синтеза транс-1,4-полибутадиена путем полимеризации в полярных средах (в частности, в водной эмульсии) под влиянием комплексных соединений родия и никеля [27, 33, 34]. [c.181]

Влияние водорода сказывается не только на молекулярной массе, но и на составе сополимера [30]. Это можно объяснить тем, что при обрыве растущей полимерной цепи водородом образуется алкилалюминийгидрид [42], который в сочетании с соединением ванадия образует каталитический комплекс с другими константами сополимеризации, чем исходные компоненты каталитической системы [43]. Молекулярная масса сополимера понижается в зависимости от корня квадратного от парциального давления водорода [42]. Водород мало снижает эффективность катализатора [37] и не вызывает затруднений при регенерации растворителя и мономеров. [c.304]

Низкотемпературная коррозия шеевиков и дымовых труб печей продуктами сгорания топлива. При сжигании сернистого топлива в топочных газах появляется значительное количество серного ангидрида, сероводорода, диоксида углерода, водяных паров, кислорода и других компонентов, вызывающих интенсивную низкотемпературную коррозию трубчатого змеевика И дымовой трубы. Особенной агрессивностью коррозионного воздействия отличается серный ангидрид. Его образование зависит от используемого для сжи1 ания топлива избытка воздуха. В случае неправильной эксплуатации горелок или при нарушении герметичности топки увеличивается поступление воздуха в печь, что приводит к возрастанию коэффициента избытка воздуха до очень высоких значений (1,5—2,0) и усилению коррозии. Активность влияния серного ангидрида на металл значительно увеличивается при каталитическом действии пятиоксида ванадия в присутствии водяного пара, подаваемого на распыление топлива и образуемого при его сжигании. [c.155]

Изучение влияния соотношения компонентов катализатора на процесс окиспения показало, что наибольший выход коллоидной высокодисперсной серы достигает при использовании катализатора с содержанием оксида хрома - 16...18, оксида магния - 4,5...5,5, оксида ванадия - 3,5...4,2 % масс. Проведение процесса с катализатором содержаш,им оксид хрома менее 16%, при постоянном содержании оксидов магния и ванадия, приводит к снижению выхода коллоидной серы, по-видимому, вследствии недоокисления части сероводорода. При содержании оксида хрома более 18% наблюдается снижение выхода серы, что объясняется переокислением сероводорода. Изменение соотношения оксидов магния и ванадия приводят к аналогичным результатам (рис. 4.25). [c.131]

Некоторые из исследователей считают, что содержание ванадия в алюминии до 0,027о не оказывает существенного влияния на его физико-механические свойства. Однако этот вопрос еще требует уточнения. Отмечался несколько повышенный расход опытной анодной массы из сернистого нефтяного кокса. [c.242]

Оксиды натрия взаи) одействуют с оксидами кремния или алюминия, входящик / в состав катализатора, ускоряют спекание поверхности катализатора в гидротермальных условиях. Кроме того, ионы натрия нейтрализуют кислотные центры катализатора, снижая его крекирующую активность. Натрий промотирует дезактивирующее действие ванадия, поскольку входит в состав эвтектики ванадия с цеолитом, понижая температуру ее плавления до 540 С. С увеличением концентрации оксида натрия кристалличность цеолита РЗЭ снижается как в присутствии ванадия, так и без него. Данные табл. 5.2 показывают влияние содержания натрия и ванадия на кристалличность цеолита. [c.115]

Для борьбы с вредным влиянием металлов можно использовать процесс деметаллизации катализаторов крекинга обработкой в газовой среде вне аппаратов. Так, в процессе Демет П1 15% катализатара непрерывно выводят из системы, химически обрабатывают, активируют, с помощью уксусной КИСЛ01Ы растворяют ванадий, а Ni отмывают соляной кислотой. Дах ее катализатор сушат м возвращают в систему. Это позволяет поддерживать концентрацию металлов на допустимом уровне ( 1000 мг/кг), что значительно дешевле замены катализатора. [c.115]

В других странах имеются программы для ЭВМ, которые позволяют исследовать влияние определенных промоторов ванадия или соотношения масс активной фазы и носителя по соответствующей карте или сетке (патенты США № 4285927 и 4294723). Обычно для нахождения состава активного катализатора необходимо попасть в сравнительно узкий интервал содержания активного компонента на носителе, концентрации связующего, избытка щелочи или кислоты. В японском патенте [59] утверждается, что максимальные конверсии достигаются при оптимальном суммарном содержании V2O3 (в масс. %) в катализаторе и оптимальном содержании щелочи, выраженном в виде отношения мольного содержания КгО-ЬНагО к мольному содержанию V2O5. [c.256]

Влияние серы на коррозпонную агрессивность топлив прп высоких температурах (от 600° С и выше) изучено недостаточно. Установлено [50], что интенсивность коррозии большинства жаропрочных сплавов продуктами сгорания дистиллятных топлив, содержащих до 1% серы, даже несколько меньше, чем при сжигании малосернистых топлив. Повышенное содержание серы в топливе до 1,4—1,6% приводит к некоторому усилению коррозионного действия. В остаточных топливах в присутствии ванадия сера итенсифи-цирует ванадиевую коррозшо железных сплавов, не влияя на коррозию сплавов на никелевой основе [39]. [c.273]

Поскольку все образцы, содержащие металлы, были приготовлены и испытаны нами в одних и тех же условиях, можно сравнить влияние различных металлов на активность катализатора. По возрастающему отравляющему действию на катализатор металлы располагаются в следующий ряд хром, свинец Сжелезо С молибден, ванадий < медь, кобальт < никель. [c.141]

Промышленные данные [45] (рнс. 62) свидетельствуют о четко выраженной зависимости между образованием водорода и содержанием ванадия в сырье. Между образованием водорода и содер-жаиие Л ванадия на катализаторе такой четкой зависимости не обнаружено. Это означает, что только свежеотлагающиеся металлы оказывают сильное влияние на активность и избирательность катализатора. Металл, уже внедрившийся в катализатор, не влияет на его активность. Считают, что металл изолируется в глубине пор в результате спекания катализатора. [c.142]

Резюмируя полученные результаты по влиянию металлов, как свежеотложенных, так и находящихся в условиях старения катализатора, можно отметить следующее. Металлы оказывают сильное влияние на активность катализатора, выражающееся не только в качественном изменении его поверхности, — они способствуют также увеличению скорости сиекания при термопаровой обработке. Изменение активности и увеличение скорости спекания зависит от концентрации металла и его природы, а также от вида обработки. Среди металлов, загрязняющих катализатор, наибольшую опасность представляет никель. Он уменьшает активность и ускоряет спекание катализатора. Ванадий до концентрации 0,02%, которая может накопиться на шариковом катализаторе при переработке вакуумного газойля, наоборот, увеличивает его активность. Это влияние ванадия является стабильным и сохраняется в условиях, характерных для промышленного регенератора. [c.147]

Существует мнение [45, 213], что в концентрациях менее 0,3 вес. % никель более вреден, чем другие металлы, но при более высоких концентрациях его действие соизмеримо с отравляющим эффектом ванадия, железа и меди. На рис. 67 приведены данные [45] о влиянии на активность и закоксовывание катализатора различных металлов. Авторы [45] считают, что отравляющее действие металлов, по-видимому, снижается в таком порядке никель> >железо>ванадий>медь>свинец. Другие исследователи предлагают следующий порядок никель>медь>железо>ванадий они даже приводят количественные соотношеия силы воздействия этих металлов никель 1,0 медь 1,0 железо 0,55 ванадий 0,091 [214]. При увеличении коксового фактора количественные соотношения несколько возрастают железо 0,66 ванадий 0,61 при увеличении выхода газа железо 0,66 ванадия 0,106. [c.155]