Торий, анализ растворах

Соли многих часто встречающихся в анализе элементов сильно гидролизуются. Особенно неустойчивы разбавленные растворы гидролизующихся солей. Например, уже в день приготовления разбавленные растворы железа(П1) заметно снижают из-за гидролиза свою концентрацию. В растворе солей поливалентных металлов может происходить полимеризация или поликонденсация их ионов, что также приводит к снижению концентрации этих элементов при стоянии растворов. Это особенно характерно для солей алюминия, железа, молибдена, циркония, тория, вольфрама. Растворы гидролизующихся солей сильных кислот полезно подкислять при хранении и выпарива- [c.21]

Метод определения фтора [397] заключается в паровой дистилляции HF из сернокислого раствора пробы при 150°С и титровании его нитратом тор я при pH 3,2 в присутствии индикатора. Перед возгонкой основную массу плутония отделяют осаждением в виде сульфата. Этот метод, по всей видимости, мало чем отличается от метода, применяемого для определения фтора в азотнокислых растворах уранила [700]. В последнем случае титрование проводят в присутствии солянокислого гидроксиламина, который добавляют для разрушения окислов азота. Ниже приведена методика анализа растворов урана на содержание фтора. [c.387]

Образец нефти готовят к анализу следующим образом. В стакане из термостойкого стекла к 10 г нефти добавляют 5 мл серной кислоты, тщательно перемешивают стеклянной палочкой и нагревают до полного прекращения выделения паров. Затем сухой остаток озоляют в муфельной печи при 500 °С, золу растворяют в 5 мл азотной кислоты (1 2) при нагревании, добавляют около 50 мл воды, 2 мл раствора тория и раствора гидроксида аммония для создания рН=10. Смесь нагревают до 60 °С и через 1 ч фильтруют через бумажный фильтр из вощеной бумаги № 5 А. Осадок промывают водой, переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл, растворяют в 10 мл М азотной кислоты и доливают воду до метки. В атомизатор вводят 10 мкл раствора и анализируют в следующих условиях. Аналитическая линия РЬ 283,3 нм, ток ЛПК 10 мА, среда аргон (расход 2,0 л/мин), сушка 15 с, озоление 20 с, атомизация 5 с при силе тока 20, 70 и 220 А соответственно. [c.182]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

Обнаружение ионов тория. Анализ смеси ионов тория и свинца. Через колонку пропускают две-три капли 2 н. раствора соляной кислоты, затем несколько капель ализарина и две-три капли исследуемого раствора. Вверху образуется фиолетовая зона (ионы тория). Ионы свинца обнаруживают реакцией с раствором иодида калия по образованию желтой зоны. Ионы тория можно также обнаружить при помощи виолуровой кислоты (образование желтой зоны). Ионы свинца не мешают этой реакции. [c.82]

Известны попытки упростить описанный метод, заменив пропускание раствора через колонку встряхиванием его с ионитом [67]. В этом случае для полного поглощения ионов необходим большой избыток ионита, ввиду чего такой метод, как правило, не может быть рекомендован. Статический метод целесообразно применять лишь для катионов, прочно удерживаемых ионитом, например при анализе растворов солей многовалентных катионов [15]. Этот метол дал удовлетворительные результаты при анализе таких солей, как хлорид тория и нитрат плутония. Сочетание статических и динамических методов представляет интерес для определения концентрации умеренно растворимых солей. [c.223]

Таким образом второй канал реакции наиболее вероятен. Поэтому здесь его и рассмотрим, предварительно предположив, что число протонов-акцеп-торов в растворе существенно превосходит число вылетающих с поверхности металла электронов. В этом случае процесс перехода электронов из металла в раствор будет подобен процессу вылета термоэлектронов из металла в вакуум, где число вакантных мест бесконечно велико. Чтобы подчеркнуть эту аналогию, мы сначала не будем конкретизировать физический смысл потенциального барьера, который в термоэлектронной эмиссии представляет работу выхода электрона ] из металла в окружающую среду, подразумевая под ней просто разность энергий электрона в среде и в металле. Начнем с общего анализа процесса термоэлектронной эмиссии. [c.66]

При выполнении анализов растворов чистых фторидов, содержащих ог 1 до 50 мг фтора, были получены результаты, отклоняющиеся от теоретических не больше чем на 0,1 мг. Соотношение между растворами фторида и соли тория было одинаковым при всех этих количествах фторидов и изме- [c.399]

Ход анализа. Навеску сплава 0,5—1 г (при содержании 4—5% Th) помещают в коническую колбу емкостью 250 мл и растворяют в 10 мл воды и 30 мл соляной кислоты (1 1), раствор нагревают до полного растворения сплава. Затем к горячему раствору прибавляют 120 мл холодной воды, нейтрализуют аммиаком до сине-сиреневого цвета бумажки конго, прибавляют 10 мл 10%-ного раствора гидроксиламина, 6—8 капель 0,05%-ного раствора арсеназо или ксиленолового оранжевого и титруют 0,025-м. раствором трилона Б до перехода в первом случае сине-лилового цвета в розовый и во втором случае — красного цвета в желтый. Титр раствора трилона устанавливают по стандартному раствору тория (приготовление раствора см. стр, 249) или по магниевому сплаву с известным содержанием тория. [c.248]

При разработке метода анализа р ] авторы оценили возможности прямого метода анализа раствора соединений тория. Обычно использовался однопроцентный раствор хлорида тория на торцовую поверхность медного электрода наносили 0,1 мл раствора. Для повышения относительной чувствительности нужно было увеличить вес пробы. Однако, если нанести на электрод более концентрированный раствор (или увеличить количество раствора, не изменяя его концентрации), то становится очень заметным ослабление спектра пробы, связанной с ухудшением качества слоя, и резко снижается абсолютная чувствительность определений. Было установлено, что выгодно нанести пробу, содержащую 6—8 мг тория, не на один, а на 6—8 электродов и фотографировать затем спектры последовательно без передвижения кассеты спектрографа. Этот простой прием, незначительно увеличивающий трудоемкость анализа, приводит [c.281]

Определению состава смесей редких земель и тория, выделенных из монацита, посвящена работа Чен Лин-Фанга, Чен Чин-Хуа, Янг Бун-Ли и Чанг Тин-Чао Р ]. Авторы применяли для анализа раствор хлоридов, нанесенный на угольные электроды дуги переменного тока, предварительно обработанные парафином. Внутренним стандартом служил церий, добавлявшийся в четырехкратном по отношению к пробе весовом количестве. Спектр фотографировался на спектрографе КС-55 в области 3500—4500 А. Средняя квадратичная ошибка определения для отдельных элементов меняется от 3 до 9%. Авторы указывают, что возбуждение тонкой пленки в дуге переменного тока обладает преимуществом перед возбуждением в дуге постоянного тока, так как в первом случае меньше оказывается фракционированное испарение разных редкоземельных элементов. [c.302]

Определению редких земель в тории посвящена опубликованная в 1956 г. работа Р ]. Принятый авторами способ выделения сводится к экстракции тория из азотнокислого раствора сперва пентаэфиром в смеси с этиловым эфиром и последующей экстракции остатков тория хлороформенным раствором оксина. В качестве носителя применялся лантан. Выделенный концентрат подвергался дополнительной очистке перед анализом. Таким образом, схема принципиально очень близка к схеме, изложенной выше, отличаясь, однако, следующими особенностями. [c.489]

Характерные для тория нерастворимые соединения перечислены в табл. 1. На основании этой таблицы может быть предложен ряд осадков, которые могут быть использованы для удаления индикаторных количеств тория из раствора. Хорошее описание нерастворимых соединений тория и их применение в анализе даны в обзорах [65—71]. [c.47]

Этот метод был проверен при определении содержания UXi в необлученном и облученном нейтронами нитрате уранила. В двух анализах получены идентичные активности и кривые поглощения это показывает, что по описанной выше методике получен радиохимически чистый иХ]. При анализе растворов с высокой активностью продуктов деления может возникнуть необходимость повторения несколько раз осаждения йодата и оксалата тория. [c.118]

При гидролизе с соляной кислотой обычно применяют 2%-ные ее растворы и нагревание (при слабом кипении раствора) в течение 3 ч. Соляную кислоту из гидролизатов удаляют выпариванием раствора при низкой температуре, обработкой его слабоосновными анионитами (например, АВ-17) или нейтрализацией карбонатом серебра с последующим удалением ионов серебра действием сероводорода. При использовании гидролизата для анализа хроматографией на бумаге можно ограничиться концентрированием рас-торов. Остающаяся при этом кислота не мешает хроматографиче- скому разделению моносахаридов и их определению. [c.62]

Чувствительность метода при осаждении тория гипофосфатом натрия [1249] при использовании 6%-ного солянокислого раствора составляет 0,0001 г ТЬОг в 1 мл. Метод используют при анализе монацита [512, 1709]. [c.43]

Абсорбционный спектральный анализ для обнаружения тория используют довольно редко. Растворы солей тория не по- [c.87]

Выполнение неко торых лабораторных заданий предусматривает решение контрольной экспериментальной задачи- (например, онределение pH, качественный анализ раствора на присутствие ионов и т. п.). Часто практикуемая идея, что сами студенты дают друг другу контрольные задачи, оказалась неприемлемой. Контрольную задачу должен давать только преподаватель (или лаборант). [c.9]

Позже метод был усовершенствован Беляевой [173], причем осаждение тория из раствора, 6 /V по НКОз, осуществлялось фитиновой кислотой непосредственно в присутствии щавелевой кислоты, которую вводили в качестве комплексообразующего агента для Т1, 2г, и и Ре. При двукратном повторении операции осаждения торий практически полно отделяется от р. з. э. и сопутствующих элементов. Метод применяется для анализа монацитовых концентратов при содержании тория 4—7%. После прокаливания осадка фитината торий определяют взвешиванием в виде метафосфата Т11(РОз)4- Результаты определения совпадают с данными, полученными иодатным методом. Ошибка определения составляет 0,1 % Ниже приводятся обе методики. [c.186]

Для хроматографического разделения следовых количеств и(VI) и ТЬ(1У) использовали систему ТОФО — минеральная кислота. ТОФО, нанесенный на стеклянный порошок, использовался для сорбции урана (VI) из раствора мочи, подвергнутой частичному ферментативному разложению [53] ТОФО вместе с ураном элюировался спиртом. Аналогичный метод использован в улучшенной модели полуавтоматического прибора для анализа мочи на содержание урана [54]. Опубликована серия статей [55—57], посвященных методам выделения тория и урана из биологических объектов и их разделению на основе разной способности ТОФО экстрагировать эти актиноиды из сернокислого раствора [55]. После разложения (минерализации) мочи при помощи перекиси водорода и азотной кислоты торий и уран сорбируют из 4 М раствора НЫОз на колонке с ТОФО, нанесенным на микротен (микропористый полиэтилен) с размером зерен 100—170 меш США. Торий(1У) элюируют 0,3 М Н2304, уран(У1) —1 М НР [56, 57]. Извлечение при помощи ТОФО на микротене в статических условиях особенно удобно при серийных анализах мочи, поскольку этот метод очень прост и требует мало времени при выполнении анализа раствор минерализованной мочи перемешивают с твердым экстрагентом, а затем переносят полученную суспензию в хроматографическую колонку для последующего элюирования. Методика подробно описана в гл. 10. [c.270]

Пренсде чем перейти к рассмотрению осложнений, возникающих при анализе растворов коишлексных солей, и вариантов метода ионного обмена, применяющихся для определения умеренно растворимых солей, следует назвать еще несколько неорганических солей, по отношению к которым описанный метод дал удовлетворительные результаты хлорид тория [44], нитраты редкоземельных элементов [51 ], бораты бериллия, титана, циркония, тория, ртути (II) и олова (1У) [8, 62], бихромат уранила [19]. [c.224]

Концентрацию фторид-иона определяют титрованием раствором нитрата тория, применяя в качестве индикатора ализарин-сульфонат натрия. Этот способ наравне со спектрофотометрическим определением может быть применен для анализа растворов, получаемых в результате предварительной минерализации ЭОС сожжением в токе кислорода с последующим пирогидролизом фторида магния или в атмосфере кислорода в колбе Шёнигера (табл. 10). Титриметрический метод дает менее воспроизводимые результаты (5 = 0,36%), чем спектрофотометрический (5 = 0,15%), вследствие трудности визуального наблюдения цве- [c.226]

Мы видим, что многие пз рассмотренных нами методов позволяют анализировать малые пробы с весьма высокой чувствительностью и вполне удовлетворительной точностью. Каких же результатов можно ожидать при использовании спектрального анализа растворов для определения примесей в соединениях тяжелых элементов, характеризующихся сложными многолннейчатыми спектрами Мы рассмотрим этот вопрос на примере спектрального анализа тория. [c.281]

В табл. 18 указана относительная и абсолютная чувствительность определения некоторых элементов и для сравнения приведены данные Фреда, Нахтриба и Томкинса Р ] об абсолютной чувствительности определений методом медной искры. При сравнении этих результатов следует иметь в виду, что полученные Фредом и др. пределы чувствительности относятся к сильно разведенным растворам, свободным от основы, тогда как абсолютная чувствительность анализа растворов тория оценивалась при возбуждении спектра сухого остатка, содержащего сравнительно большие количества тория. [c.282]

Работа Ван-Туила [ ] также посвящена спектральному анализу растворов плутония. Применялись медные электроды, на которых испарялась капля анализируемого раствора. Анализировались слои, полученные выпариванием раствора плутония, а также раствора, из которого плутоний был предварительно экстрагирован купфероном. В последнем случае получается приблизительно 15-кратный выигрыш в чувствительности. Эталонами служили растворы на основе тория. [c.283]

Оксалат тория обычно считается малорастворимым в воде и даже в довольно концентрированных растворах кислот. Оксалат тория действительно не растворим [133] в кислотах при концентрациях вплоть до 4iV (см. табл. 3.12), но растворяется в избытке оксалата. Колл и Гордон [134] количественно определили растворимость оксалата тория и пришли к выводу, что эта соль не настолько не растворима, как об этом было известно ранее. При использовании методов осаждения оксадатов для количественного анализа растворов тория рекомендуется проявлять осторожность. [c.75]

При анализе на содержание какого-либо изотопа тория в растворе, в котором присутствуют органические вещества, 1апример непол юстью разложившаяся фильтровальная бумага, необходимо прежде всего после прибавления соответствующего индикатора упаривать раствор с хлорной кислотой до появления густых белых паров. Даже несмотря на то, что торий имеет в растворе только одно стабильное валентное состояние, существуют очень точные доказательства отсутствия обмена между прибавленным индикатором и радиоизотопом непосредственно в растворе, когда осаждение гидроокиси производится без предшествующего упаривания. По-ви-димому, трудно установить, является ли это очевидное отсутствие полного об.мена результатом комплексообра-зовання торпя с органическими молекулами, которое продолжается в исходном растворе образца в азотной или хлорной кислоте, или результато.м того, что торий существует в растворе в виде полимерного иона. Обычное упаривание образцов такого типа, несомненно, улучшает точность анализа. Если проводится анализ растворов, которые содержат микроколичества кальция, то два осаждения тория на гидроокиси в качестве носителя, например на гидроокиси железа или редкоземельных элементов, приводят к полному отделению. Так как большинство анализов производится с растворами, в которых активность продуктов деления значительно больше, чем активность тория (разд. 5А), то применяются две колонки из смолы дауэкс-50-Х 4. [c.91]

Ход анализа сводится к следующим операциям полученный после разложения навески солянокислый раствор подвергают купферон-хло-роформенной экстракции, органическую фазу отбрасывают, а. из кислотной фазы аммиаком осаждают гидроокиси. Для отделения тория гидроокиси растворяют в азотной кислоте, добавляют нитрат ртути и осаждают податом калия осадок йодатов тория и ртути отбрасывают. Фильтрат обрабатывают аммиаком, растворяют гидроокиси в соляной кислоте и экстрагируют скандий трибутилфосфатом (ТБФ), солянокислую фазу отбрасывают. Реэкстрагируют из ТБФ скандий водой. Из водной фазы осаждают тартрат скандия в присутствии носителя—иттрия. Переосаждают осадок смешанных тартратов, растворяют в соляной кислоте и для отделения от иттрия экстрагируют скандий ТБФ. Реэкстрагируют из ТБФ скандий водой, промывают водную фазу эфиром, нейтрализуют аммиаком и после добавления ализаринового красного и буфера измеряют абсорбцию окрашенного раствора на спектрофотометре. [c.92]

Содержание масла на салфетках можно определит наблюдением флуоресценции салфеток при их облучент ультрафиолетовыми лучами с использованием аппарат для анализа витаминов в растворах [модель 833 (Л-80) или определением содержания масла в растворителе, ко торым обрабатывается салфетка. [c.209]

Для приготовления основного раствора растворяют 1 г деэмульгатора, концентрацию которого определяют в 100 см дистиллированной воды. Рабочий раствор 10 см основного раствора разбавляют до 100 см дистиллированной водой. Из ряда мерных колб емкостью 100 мл отбирают Р5 10 20 30 40 50 60 70 и 100 см рабочего стандартного раство- ра и доливают до метки дистиллированной водой. Содержимое колбы тщательно перемешивают. Растворы соответствуют концентрациям от О до 1,0 мг вещества в 1 л. По 50 см полученных стандартных растворов отбирают в центрифужные пробирки. Затем проводят определение так же, как при анализе образцов. Результаты измерения после вычета поправки на холостой опыт наносят на график для получения калибровочной кривой в координатах оптическая плотность - концентрация, по ког торой затем находят концентрацию дезмульгатора в сточной воде. Растворяют 5 г гидрохинона в концентрированной серной кислоте. Раствор пригоден в течение суток с момента приготовления, при анализе применяют только свежеприготовленный раствор. [c.160]

Для изучения коррозионных характеристик дымовых газов при сжигании мазута в циклонной камере, в газоходе перед воздухоподогревателем был установлен измерительный зонд с охлаждаемым сжатым воздухом стеклянным колпачком, с помощью которого определялась температура сернокислотной точки росы по методу Джонстона. Кроме того, для контроля нз этой же точки газохода отбирался газ для анализа на содержание в нем 50з методом поглощения серного ангидрида 80% водным раствором изопроиилового спирта с последующим титрованием серной кислоты 0,01Н раствором хлористого бария в присутствии индикатора Тории . [c.54]

Для определения алюминия в титановых шлаках и концентратах предложен обратный комплексометрический метод (титруют избыток комплексона III раствором тория с индикаторо.м ализарином S) [4791. При анализе шлаков фосфорных печей [III] н шлаков медной и свинцовой плавок [4461 используют стильбазо. В литературе иногда описываются неоправданно сложные методики анализа [363]. [c.202]

Анилин количественно осаждает гидроокись тория из горячих слабокислых разбавленЕ1ых растворов его хлорида илн нитрата [1129, 1130]. При осаждении из сернокислых растворов повышается расход анилина и увеличивается продолжительность анализа в связи с необходимостью удаления избытка серной кислоты. [c.31]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

При анализе монацита тории и р. з. э. отделяются сначала щавелевой кислотой и таким образом освобождаются от фос форной кислоты и циркония. Промытые оксалаты переводят едким кали в гидроокиси, которые после отмывания от щелочи растворяют в разбавленной HNO3 (1 5), и полученный раствор упаривают досуха для полного удаления HNO3. Перед осаждением тория м-нитробензойной кислотой восстанавливают церий двуокисью серы для предотвращения соосаждения его с торием. Несмотря на довольно продолжительное время выполнения метод дает прекрасные результаты [1232, 1436] и используется для определения тория в минералах [282, 889]. [c.44]

При взаимодействии тория со стеариновой кислотой образуется аморфный, объемистый осадок, не пригодный для определения количеств ТЬОд, больших 0,2 г [667]. Метод удовлетворителен (точность 0,1%) только для определения тория в чистых растворах, так как Се и другие природные спутники тория также осаждаются [667, 1542] pH осаждения торня стеариновой кислотой не влияет на результаты анализа. Точность результатов значительно улучшается при кипячеиии раствора после добавления реагента. [c.51]