Константа диссоциации смол

Величина pH сточной воды, при которой происходит обмен ионами, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Сильнокислотные катиониты позволяют проводить процесс в любых средах, а слабокислотные - в щелочных и нейтральных. Так, катиониты с карбоксильными группами обмениваются ионами при рН>7, а с фенольными группами при рН>8. [c.85]

Термины электролит и неэлектролит в данном случае являются не абсолютными понятиями, а относительными. Так, например, уксусная кислота, имеющая константу диссоциации 1,75 10- , играет роль неэлектролита в способе опережающего электролита, с помощью которого ее можно вполне удовлетворительно отделить от соляной кислоты. Утверждают, что этот новый метод сильно расширяет применение ионообменных смол и дает возможность в настоящее время осуществлять разделения, которые были бы неэкономичными при проведении их с помощью обычного ионного обмена. [c.116]

Особенно эффективными оказались хроматографические методы, которые в последние годы часто используются для окончательного разделения радия и бария после предварительного получения обогащенных радием препаратов (дробной кристаллизацией или осаждением). Процесс разделения заключается обычно в пропускании радиево-бариевого раствора через колонку при таких условиях, чтобы происходило поглощение радия. В этом случае первые порции элюата будут обогащены барием. Радий с колонки удаляют обработкой минеральной кислотой, элюат разбавляют и повторяют процесс на свежей колонке. Разделение радия, бария и стронция на смоле Дауэкс-50 элюированием раствором цитрата аммония основано на различии констант диссоциации нитратных комплексов этих элементов. В настоящее время указанный метод является одним из лучших методов выделения радия. [c.484]

Характер распределения и полнота извлечения соединений кислого характера фракций сланцевых смол зависит от трех основных факторов 1) количества и концентрации раствора щелочи, 2) констант диссоциаций кислых соединений и 3) коэффициента распределения их между фазами масло — раствор фенолятов . [c.320]

Помимо использования для разделения свободных от носителя индикаторов, ионообменные смолы успешно применяются при исследованиях свойств ионов, присутствующих в индикаторных концентрациях [583]. Например, Шуберт и Рихтер [582], применяя свободный от носителя с периодом полураспада 54 дня, определяли константы диссоциации комплексов цитрата и тартрата стронция. [c.116]

Сущность метода. Находится распределение ионов стронция между обменником и двумя растворами, один из которых содержит определенное количество комплексного аниона. Константу диссоциации можно вычислить, зная количество активного стронция, адсорбированного смолой, и концентрацию лимонной кислоты. Целесообразно работать с очень разбавленными растворами, в которых примерно одинаковые концентрации ионов, чтобы избежать ошибки, связанной с изменением объема при смешении. При данных условиях опыта винная и лимонная кислоты диссоциируют полностью [29] и константы диссоциации выражаются следующими уравнениями [281 [c.253]

На кривой 5, получающейся при титровании слабоосновной смолы в 1 ТИ растворе хлористого калия, не наблюдается отчетливых точек перегиба. По-видимому, эта смола содержит аминогруппы различной основности, например третичные и вторичные. По внешнему виду кривая напоминает кривую титрования смеси мономерных аминов, имеющих различные константы диссоциации. [c.36]

В зависимости от величины константы диссоциации катионитов в Н+-форме и анионитов в ОН -форме все смолы делятся на сильно- и слабокислотные катиониты и соответственно сильно- и слабоосновные аниониты. [c.157]

При потенциометрическом титровании синтезированных мономеров, полимеров и сополимеров обнаружено резкое падение силы кислот при переходе от бензол- и п-толуолсуль-фокислот к мономерам и полиэлектролитам (табл. 3). Для перевода мономеров и водорастворимых полимеров из солевой формы в кислотную их растворы пропускали через колонку с сульфокатионитом КРС-8п в Н+-форме. Нерастворимые сополимеры переводили в Н+-форму обработкой 0,1 и. НС1. Очевидно, влияние групп —СНз и —СН = СН2 или >СН—СН2 — на диссоциацию сульфогруппы существенным образом различно. При полимеризации также наблюдается уменьшение силы кислоты по сравнению с мономером. Резкое различие в значениях рКа для полиэлектролитов (рКа = = 2,6—3) и смолы КРС-8п (рКа =2), полученной сульфированием стиролдивинилбензольного сополимера, может быть связано с различным положением сульфогруппы в молекуле. Известно, что константы диссоциации замещенных бензойных кислот существенно отличаются наибольшей кислотностью обладают орто-, а наименьшей пара-замещенные бензойные кислоты [4]. Учитывая, что в процессе сульфирования сополимеров наряду с -изомерами могут образовываться м-, и возможно о-сульфокислоты, становится объяснимым найденное различие. Однако, на кривых потенциометрического титрования смолы КРС-8и не удалось обнаружить двух (или более) перегибов, характерных для сульфогрупп, находящихся в различных положениях. Это, по-видимому, обусловлено низкой чувствительностью применяемого экспериментального метода, когда две (или более) сульфогруппы титруются как одна группа с усредненным значением рКа- Это подтверждается результатами, полученными при титровании 1-(р-бромэтил)-бензол-2,4-дисульфокислоты (рис. 3). [c.27]

Значения констант диссоциации для нитрованной смолы (рК а —2,0 рКа"—8,0) несколько ниже найденных значений для исходной смолы (рКа —3 рКа"—9). о повышении кислотности нитрованной смолы свидетельствуют более четкие перегибы на кривой потенциометрического титрования для нитрованной смолы по сравнению с исходной. [c.34]

Таким образом, предложенный нами метод приближенного расчета концентрации аддендов позволяет заранее, до эксперимента, составить рациональную схему разделения элементов. В случае отсутствия в литературе значений ступенчатых констант диссоциации для разделяемых элементов можно использовать данные о поведении элементов в присутствии тех или иных аддендов, полученные при анионном обмене на смолах. [c.119]

Лейден и Андервуд [149] занимались определением кажущихся констант диссоциации и выяснением зависимости селективности относительно ионов тяжелых металлов от pH для смолы дауэкс А-1. [c.27]

Это отношение включает константы диссоциации монофункциональной иминодиуксусной смолы по первой и второй ступеням [c.127]

Если все приведенные объяснения для DpH оказываются справедливыми, то точки пересечения связанных между собой величин рКо и должны лежать на одной прямой. Отсюда получаем две корреляционные прямые (I и II). Точки пересечения корреляционных прямых с ординатой дают сумму первой и второй констант диссоциации полимерной кислоты, т. е. монофункциональной иминодиуксусной смолы. В идеальном случае обе корреляционные прямые должны пересечься на ординате. Как видно из рис. 16.1, ход двух корреляционных прямых почти совпадает с этим идеальным случаем. [c.130]

Как указывалось выше, красящие свойства креолинов из фракций смол полукоксования обусловливаются наличием многоатомных фенолов. Последние являются более кислыми, чем одноатомные, и имеют более высокие константы диссоциации, чем крезолы и ксиленолы (табл. 6) [3, 4]. [c.256]

Таблица 111 Коэффициенты распределения и константы диссоциации отдельных аминов, выделенных из смол [16]

Константы диссоциации смолы дауэкс А-1 при 25° по Краснеру и Маринскому [c.152]

В зависимости от величины константы диссоциации катионита в водородной форме различают сильнокислотные и слабокислотные образцы. То же относится и к анионитам смолы с ионогенной группой =N—ОН, практически полностью диссоциированные при всех условиях, относятся к сильноосновным. Слабоосновные аниониты с первичной (R—NH2), вторичной (R=NH) и третичной (=N) аминогруппой применяются в кислой и нейтральной средах только в солевой форме, например R—NH3 I (см. табл. 2), так как в щелочной среде они не диссоциируют на ионы [c.54]

В воде ионообменные смолы под влиянием осмотических явлений набухают. На этот процесс существенно влияет величина гидратации фиксированных ионов и про-тивоионов. Препятствуют набуханию смол частота и длина радикалов дивинилбензола, сшивающих длинные углеводородные цепи полимеров стирола с образованием трехмерной сетчатой структуры. Ясно, что чем больше степень сшивания полимерных цепей, тем более жесткую структуру имеет смола и тем меньше она набухает в водных растворах. Сохранение электронейтральности полимера при обмене ионов является причиной того, что обмен противоионов может совершаться только в эквивалентных количествах, т. е. 1 г-экв ионов, вытесненных из смолы, замещается 1 г-экв других ионов того же знака, Следует отметить, что область pH, в которой осуществляется обмен ионов, зависит от константы диссоциации ионообменных групп смолы. Так, сульфокислотные катиониты, например смола КУ-2 (р/(лис < I), способны к обмену ионов водорода на другие катионы в широком интервале pH и при pH > 2,5—3 кислотность на обмен практически не влияет. Карбоксильные катиониты (р/Сднс = 5—6) обменивают свои ионы при pH > 7 и могут использоваться только в солевой форме. Катиониты, содержащие фенольные гидроксильные группы, способны к обмену лишь при pH > 8, т. е. в области значений pH, отвечающей диссоциации фенольных групп. Все это необходимо учитывать при выборе смол для очистки промышленных сточных вод. [c.133]

Метод отделения изохинолина от хинолина, предложенный Хугеверфом и Дорпом, так же как II некоторые другие методы, разработанные впоследствии, базируются либо на большей основности изохинолина по сравнению с хинолином (константы диссоциации 2-10 и соответственно 3,2-10 [3]), либо на избирательном осаждении некоторых солей изохинолина [4а] . В числе оснований, входящих в состав каменноугольной смолы, найдены также 1-метилизохино-лин, 3-метилизохинолин и 1,3-диметилизохинолин [5а]. Химические свойства изохинолина сходны со свойствами хинолинов. Методы же, используемые для синтеза соединений этих классов, значительно отличаются друг от друга. [c.264]

Зарождение цепей происходит в результате взаимодействия 1сислорода со свободными радикалами, выходящими из частиц дисперсной фазы в дисперсионную среду. Компоненты масел превращаются преимущественно в компоненты смол. Не исключено, что в начальном периоде окисления ассоциаты смол могут выполнять роль ловушки для свободных радикалов, которые в ассоциатах рекомбинируют с образованием молекул или менее активных радикалов. В границах следующего этапа происходит прергмущественное окисление наименее полярных компонентов смол, которые превращаются в асфальтены, претерпевающие по мере накопления структурные изменения. Имеются данные, полученные с использованием метода импульсного ЯМР, что структурная перестройка в нефтяных остатках вызвана динамическим упорядочением алифатических цепей и ароматических углеводородов в 01фуже-нии ядер частиц, находящихся в дисперсной фазе. Обнаружен обмен между протонами сольватной оболочки и протонами дисперсионной среды. Важным здесь является то, что во всех случаях уменьшение константы диссоциации соответствует сохранению и накоплению компонента при протекании реакций окисления, а увеличение — наоборот, его расходу. Эти данные можно рассматривать как предпосылку возможной взаимосвязи между явлениями физического агрегирования вещества и его реакционной способностью в реакциях жидкофазного окисления органических веществ кислородом. [c.788]

В работе [176] определены коэффициенты распределения 16 альдоновых кислот и некоторых других сахарных кислот при разделении их на дауэксе 1-Х8 при температуре 30 °С (табл. 22.15). Для элюирования применяли уксусную кислоту О М) или раствор ацетата натрия (0,08 М) с добавкой уксусной кислоты до pH 5,9. Было показано, что в пределах ряда альдоновых кислот кислоты с большим числом гидроксилов появляются в элюате при элюировании ацетатом натрия с боратом раньше, чем кислоты с меньшим числом гидроксилов. Этот порядок элюирования, за исключением манноновой и о-глицеро- -манно-гетояовои кислот, можно объяснить предположением, что гидратированные ионные объемы оказывают преобладающее влияние на удерживание ионов, причем анионы с меньшим гидратированным ионом удерживаются смолой крепче. Порядок элюирования отдельных альдоновых кислот уксусной кислотой, вероятно, определяется константами диссоциации. Уксусная кислота обеспечивает более подходящие факторы разделения и. [c.117]

Наиболее важным методом, используемым для хроматографии кислот, является ионообменная хроматография. Это обусловлено главным образом присутствием карбоксильной группы, ионогенные свойства которой позволяют разделять кислоты на основе различных механизмов ионного обмена. Удерживание анионов органических кислот на анионообменных смолах зависит от их кислотности. Это обстоятельство используется при хроматографическом разделении органических кислот на анионообменных смолах в гидроксильной, карбонатной, формиатной, ацетатной и хлоридной формах. Для элюирования использовали воду, разбавленную муравьиную, уксусную и соляную кислоты или их буферные растворы. Разделение двух кислот тем эффективнее, чем больше разница в их константах диссоциации. Разделение двух слабых кислот происходит наиболее четко в том случае, когда pH элюата на V2 ниже величины /zipKi + pKz), где / l и /Сг — константы диссоциации этих разделяемых кислот [2]. Эффективность разделения можно увеличить, если применять смеси растворителей. Из колонок, наполненных анионооб-менной смолой, органические кислоты элюируются быстрее смесью метанол—вода, чем чистой водой [3]. [c.151]

Хотя режим элюирования кислот зависит от их кислотности, удерживаемый объем некоторых кислот значительно отличается от величин, ожидаемых на основании их констант диссоциации. Это явление особенно заметно для ароматических кислот, для которых характерно взаимодействие между ароматическим ядром и ароматическим скелетом анионообменных смол (например, для смол на основе сополимеров стирол—дивинилбензол). Чисто физическая адсорбция слабых органических кислот, которая наблюдается на катионообменных смолах, увеличивается с увеличением молекулярной массы кислоты. Монокар-боновые кислоты адсорбируются сильнее, чем дикарбоновые килоты щавелевая кислота и минеральные кислоты практически не сорбируются [5]. Адсорбция увеличивается с увеличением размера частиц ионообменной смолы и с увеличением концентрации сорбируемой кислоты. Десорбция может стать количественной при элюировании колонки водой. Было найдено, что сродство к молекулярной сорбции кислот на катионообменных смолах увеличивается с уменьшением степени поперечной сшивки ионообменной смолы [6]. Аминокислоты сорбируются особенно сильно вследствие взаимодействия между аминогруппой кислоты и сульфогруппой смолы [7]. Сорбция алифатических кислот на ионообменных смолах на основе полистирола выше, чем на таких же катионообменных смолах, при этом одновременно происходит ионообмен и молекулярная сорбция, причем последняя в удерживании может даже преобладать [8]. Молекулярная сорбция на катионообменных смолах в Н+-форме сильнее, чем на катионообменных смолах в других формах вследствие подавления диссоциации обусловленного более [c.153]

Аминокислоты белковых гидролизатов разделяют на колонке 0,9x150 см в две стадии. Вначале 0,2 н. буферным раствором с pH 3,25 элюируют кислые и часть нейтральных аминокислот, а после выхода глицина (250 мл 8 ч 20 мин) насос переключают на подачу второго 0,2 н. буферного раствора с pH 4,25, которым элюируют остальные нейтральные и ароматические аминокислоты (тирозин и фенилаланин). В соответствии с константами диссоциации тирозин и фенилаланин должны элюироваться в меньших объемах их задержка объясняется адсорбцией на матрице ионита. Основные аминокислоты элюируются с большой задержкой, ускорить их выход можно лишь существенным увеличением концентрации буфера. Однако это в свою очередь вызывает дрейф нулевой линии, изменение объема смолы и ряд других отрицательных последствий. Поэтому элюирование заканчивают, а оставшиеся аминокислоты вымывают разбавленным раствором гидроокиси натрия. Вторую половину образца хроматографируют на короткой колонке (15 см) в 0,38 н. буфере с pH 5,28. При этом вначале получают суммарный пик кислых и нейтральных аминокислот, а затем в области между триптофаном и аргинином элюируют основные аминокислоты. При скорости подачи 30 мл/ч и 50 °С общее время анализа составляет 21 ч 30 мин (16 ч 30 мин и 5 ч). Хроматограмма стандартной смеси аминокислот приведена на рис. 32.12. [c.343]

И. с. с однотипными ионогенными группами наз. монофункциональными, с разнотипными — полифункциональными. Среди последних, имеющих практич. применение, следует отметить катиониты с сульфо-и оксифенильными группами, сульфо- и карбоксильными группами, карбоксильными и оксифенильными группами. Известны также иониты, содержащие наряду с остатками фосфорной и мышьяковой к-т оксифениль-ные и др. группы. Полифункциональные анионообменные смолы содержат аминогруппы с различной степенью замещения. По константе диссоциации ионогенных трупп катиониты делят на сильно, средне- и слабо-жислотные аниониты — на сильно-, средне- и слабо-основные. По структурному признаку И. с. можно разделить на два типа гелевидные и макропористые (рис. 1). Структура гелевидных смол представляет собой [c.433]

Синтезированы биполярные стиролдивинилбензольные смолы, содержащие сульфогруппы и группы четвертичных аммониевых оснований с константами диссоциации 10 — 10- . Эти группы противоположного заряда участвуют в реакциях ионного обмена независимо друг от друга Описаны анионообмен-ные 35-6055 п катионообменные стирольные смолы, элек- [c.337]

Хейл и сотрудники отметили, что коэффициент селективности при обмене ионов тетраэтил аммония на ионы водорода чрезвычайно чувствителен к содержанию органических ионов в ионите так, при изменении эквивалентной доли ионов тетраэтиламмония в ионите от 0,1 до 0,9 он падает от 10 до 10 . Поскольку содеряшние воды в ионите при таком изменении ионного состава смолы уменьшается примерно наполовину, то объемная доля органического компонента в ионите (органическая матрица и органические ионы) с низкой диэлектрической постоянной возрастает в нем по мере увеличения эквивалентной доли органических ионов. В таком ионите с небольшим содержанием воды и невысокой величиной диэлектрической постоянной константа диссоциации сульфогрупп может быть настолько мала, что ионит проявляет свойства слабой кислоты и характеризуется высокой селективностью но отношению к ионам водорода по сравнению со всеми другими ионами. [c.84]

При титровании смолы с фосфорнокислыми группами, суспендированной в 1 М растворе хлористого натрия, получают кривую 3. Так как в ионогенной группе этой смолы имеется два диссоциированных атома водорода с различной константой диссоциации, на кривой отмечается два скачка и она напоминает кривую титрования растворимой фосфорной кислоты, например ме-тилфосфиновой. При pH 9 или около 9 оба водородных атома [c.34]

Хотя и изученные с разных сторон [137а, 149], константы диссоциации для высокополимерных слабых кислот (в данном случае монофункциональной иминодиуксусной смолы) являются далеко не однозначно измеряемыми и вычисляемыми величинами поэтому для корреляции со значениями рКо для N-бензилиминодиуксусной кислоты и N-метилиминодиуксусной кислоты для выражения (p i -f pfe ) нужно исходить из фиксированного нулевого значения. [c.128]

Сумма (р 1 pfe = 11,51) лишь немногим больше, чем суммы константы диссоциации по первой и второй ступеням для N-бензилиминодиуксусной кислоты (p j + р а). так что отдельные значения для монофункциональной иминодиуксусной смолы (р 1 == 2,36 р 2 = 9,02 [98]) несущественно отклоняются от таких значений для N-бензилиминодиуксусной кислоты. [c.131]

В зависимости от константы диссоциации ионогенной группы, содержащей в качестве противоиона ион водорода или ион гидроксила, ионообменные смолы подразделяются на сильно и слабо диссоциирующие. Как правило, поведение группы в ионите аналогично поведению соответствующих простых органических веществ. Например, сульфокатионит в Н-форме проявляет свойства сильной кислоты по сравнению с карбоксильным катионитом в Н-форме, подобное соотношение характерно и для фенолсульфо-кислоты и салициловой кислоты. Для анионитов на основе ароматических аминов (слабые основания) и алифатических аминов (сильные основания) наблюдается аналогичное соответствие с основностью анилина и метиламина. Таким образом, катиониты бывают сильнокислотные (—S H- и —Р0(0Н)2-группы) и слабокислотные СООН- и — —ОН-группы . Аниониты, полученные обработкой хлорметилированного полимера триметиламином или диметиламином, являются сильноосновными (почти полностью ионизированными), а при обработке первичными, вторичными или полиаминами — слабоосновными. [c.8]

Очень низкие коэффициенты диффузии для одноатомных поливалентных ионов указывают, конечно, на сильную ассоциацию, так как при этом эффективный градиент концентрации свободных ионов должен уменьшаться. Другой причиной низких коэффициентов диффузии может быть образование настоящей ковалентной связи, особенно со слабокислыми смолами. Конуэй, Грин и Рейхенберг [106] показали, что кажущееся значение коэффициента обменной диффузии при Ка—Н обмене на поли-метакриловокислой смоле очень мало — 4-10 см -сек оно на 3 порядка меньше, чем соответствующее значение, измеренное для сульфокислых смол, и может быть объяснено, исходя из известной константы диссоциации метакриловокислых групп. [c.160]

Сорбцию аминокислот ведут из буферного раствора с pH 2. В этих условиях карбоксильные группы недиссоциированы, а аминогруппы связывают протон и заряжены положительно, т. е. аминокислоты являются катионами. При их сорбции на смоле происходит обмен с ионами Ма+. При этом диаминокислоты, несущие два положительных заряда, сорбируются сильнее моноаминокислот. Кроме того, прочность связывания зависит от констант диссоциации групп ЫН аминокислот. Затем проводят медленную элюцию аминокислот. Для этого используют буферные растворы с pH, при котором возникает частичная диссоциация карбоксильных и аминогрупп, в результате чего электростатическое взаимодействие с активными группами смолы ослабляется. Нейтральные и кислые аминокислоты элюируются пр1и pH 3,25 4,25, а основные — при pH 5,28 ч- 5,35. При этом, естественно, они вымываются в последовательности, соответствующей различиям в прочности сорбции на смоле. Сбор элюата ведется малыми порциями, причем достигается четкое обособление отдельных аминокислот. [c.45]

Нафтиламин (т. пл. 110°С, т. кнп. 306,1 °С/760 мм) летуч с водяным паром и растворим в горячей воде. Константа диссоциации основания 2,0X10 ° при 25°С. Выделен из каменноугольной смолы и получен из -нитронафталина восстановле нием в кислой среде, например цинком и уксусной кислотой, или Т1С1з в НС1. Восстановление в кислой среде 4-бром- или 1-бром-2-нитронафталина тоже приводит к -нафтиламину. [c.228]

Карбоксиметилцеллюлоза известна как в форме целлюлозогликолевой кислоты (Н-КМЦ), так и в виде различных солей чаще всего натриевых (Ма-К>Щ). Н-КМЦ является слабой кислотой, константа диссоциации которой по данным Петропавловского с сотрудниками [119] зависит от степени замещения при изменении степени замещения Н-КМЦ от 10 до 80 константа диссоциации увеличивается от 5,25-10 до 5-10 Н-КМЦ осаждается из растворов Ыа-КМЦ под действием минеральных кислот или образуется в виде водной дисперсии при пропускании водных растворов Ыа-КМЦ через слой ионообменной смолы сильнокислого типа. Она нерастворима в воде, низкомолекулярных спиртах и кетонах, но растворима в водных растворах гидроокисей щелочных металлов, а также в растворителях для целлюлозы. [c.172]

Взаимодействие силоксанов с водой ускоряется в присутствии гидроокисей щелочных металлов [957, 1265, 1377, 1387—1397], аммиака [1398—1400], аминов [1390, 1398, 1401—1403], Н3РО4 [957, 1405], кислот с константой диссоциации 10 2[9Ю—912, 1389, 1404. 1405], кислых глин [1406], ионообменных смол [1407—1410] и биполярных апротонных соединений (сульфоксиды, эфиры этиленгликоля, амиды, кетоны и т.п.) [1411]. Под действием кислот или оснований гидролиз силоксановых связей легко протекает в поверхностных мономолекулярных полиорганосилоксановых пленках [1412, 1413]. При гидролизе циклодиорганилсилоксанов в автоклаве при 220—250° активность катализаторов убывает в ряду ЫаОН>РЬО (или стеарат свинца) >ZnO>H l. [c.135]

Многополярные ионообмепники обладают активными группами со значительной константой диссоциации, несущими положительный или отрицательный заряд. Кроме того, в состав этих смол входят, в виде примесей, способные к ионизации полярные группы с противоположным зарядом, но с малой константой диссоциации — 10 ). [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология