Моносахариды определение

Напишите схемы окисления до альдоновых кислот а ) D-рибозы б) D-глюкозы в) D-маннозы г) D-ra-лактозы д) D-арабинозы. Назовите кислоты. Как реагируют альдозы и кетозы с окислителями при нагревании в щелочной среде Какие окислители используются для аналитического определения моносахаридов [c.68]

При определении конфигурации моносахаридов принято относить их к тому или иному стереохимическому ряду по предпоследнему атому углерода [c.107]

Моносахариды — это гетероциклические соединения, содержащие чаще всего пять (пентозы) или шесть (гексозы) атомов углерода. В пятичленных или шестичленных циклах моносахаридов всегда имеется один атом кислорода. Моносахариды с пятичленным кольцом называются фуранозами (из-за сходства с гетероциклом фураном), а моносахариды с шестичленным кольцом — пиранозами (из-за сходства с гетероциклом пира-ном). Пентозы и гексозы могут существовать в виде как фура-ноз, так и пираноз, хотя у определенного моносахарида часто преобладает одна из этих форм, обычно пиранозная. [c.201]

Рассматривая взаимодействие моносахаридов с водой, необходимо учитывать, что эти многофункциональные молекулы могут вовлекать молекулы растворителя в свою гидратную оболочку не только путем образования сильных водородных связей с еОН-группами. При определении общего гидратного числа нужно иметь в виду возможность образования слабых Н-связей, например, с неподеленными электронными парами атома кислорода в кольце, а также участие молекул водного окружения в гидрофобной гидратации неполярных областей растворенных молекул [44]. Авторы работы [44] подчеркивают, что число молекул Н2О, участвующих в гидрофобной гидратации, особенно сильно зависит от стереохимических особенностей молекул углеводов. Вполне вероятно, что по этой причине числа гидратации моносахаридов, определенные разными методами, довольно сильно отличаются и часто значительно превышают число еОН-групп. [c.79]

Следует отметить, что хотя применение ИК-спектроскопии в химии моносахаридов и дало некоторые важные результаты, область применения этого метода остается довольно ограниченной. Наиболее плодотворным оказалось исследование с помощью ИК-спектроскопии внутримолекулярных водородных связей, но их обнаружение возможно только в соединениях, достаточно хорошо растворимых в четыреххлористом углероде, что исключает распространение метода на свободные моносахариды. Определение размера цикла надежнее проводить другими методами, например при помощи масс-спектрометрии. Для определения конфигурации у С1 в ряде случаев более удобна поляриметрия или ЯМР-спектроскопия. [c.62]

Каждой из полуацетальных форм моносахарида присущ определенный угол вращения плоскости поляризации, который и наблюдается в свежеприготовленном растворе. Но, вследствие превращения полуацеталя в другие таутомерные формы, угол вращения раствора постепенно меняется до тех пор, пока в системе не установится равновесие при этом угол вращения раствора будет равным алгебраической сумме углов вращения всех пяти таутомерных форм моносахарида. Для О-глюкозы этот равновесный угол и равен +52,5°. [c.232]

При помощи реакции восстановления металлов обычно производят количественное определение углеводов. В случае моносахаридов определение ведут непосредственно, а полисахариды предварительно подвергают гидролизу, при котором происходит распад на моносахариды и освобождение всех связанных карбонильных групп. [c.130]

В молекулах молочного сахара и мальтозы тог остаток молекулы глюкозы, в котором сохранилась группировка, переходящая в альдегидную группу, может находиться в форме или остатка а-Д-глюкозы. или остатка р-О-глюкозы. Поэтому молочный сахар и мальтоза могут существовать в виде а- и [3-форм, легко переходящих одна в другую, и их растворы обладают способностью к мутаротации. Что же касается первого остатка моносахарида, то он входит в состав молекулы дисахарида в одной определенной форме. Так, в молекуле мальтозы первым остатком является остаток а-Д-глюкозы. [c.342]

Эти немногочисленные моносахариды, определенным образом связываясь друг с другом, создают все огромное разнообразие полисахаридов, встречающихся в клеточной оболочке растений. Сложность еще увеличивается за счет производных этих сахаров. Приблизительно половина карбоксильных групп остатков галактуроновой кислоты этерифицирована метиловым спиртом (XI). Остатки глюкуроновой кислоты часто связаны с эфирной метильной группой в положении 4 (XII), реже — в положении 3. Ксилоза и фукоза также иногда содержат эфирные метильные группы, но в положении 2, а рамноза может иметь эфирные метильные группы в положении 3. Все сахара, кроме L-арабинозы, обычно присутствуют в виде пиранозного (шестичленного) кольца L-арабиноза же чаще всего обнару- [c.163]

По составу и строению они подразделяются на несколько групп. Простейшие из них называются моносахаридами. Углеводы, состо-яш,ие из двух молекул моносахаридов, называются дисахаридами, а состоящие из большего числа молекул моносахаридов, определенным образом связанных между собой, называются полисахаридами. [c.94]

Используют раствор для определения суммы сахаров. Так как в растворе после гидролиза находятся только моносахариды, определение ведут по методике, изложенной выше. [c.418]

Растворы моносахаридов, способных переходить в циклическую форму, имеют одну интересную особенность они обладают оптической активностью, которая по мере стояния этих растворов изменяется до тех пор, пока не достигнет определенной (для каждого моносахарида) величины. Это явление изменения оптической активности свежеприготовленного раствора моносахарида носит название мутаротации. [c.220]

Все природные моносахариды обладают оптической активностью. Их вращательная способность представляет собой не только важную константу, характеризующую эти соединения, но может быть также использована для количественного определения известных сахаров в растворе. [c.415]

Итак, осуществлен гидролиз полисахарида и получены составляющие его моносахариды или метилированные сахара. Теперь надо установить их строение. Задача эта все еще достаточно сложна и трудоемка (хотя и проще, чем установление строения самого полисахарида). Поэтому, прежде чем непосредственно браться за ее решение, следует подумать, нельзя ли установить строение..., не занимаясь установлением строения Часто оказывается, что можно. В арсенале органической химии есть такой прием, который позволяет прийти к определенным выводам о структуре молекулы без ее последовательной экспериментальной расшифровки. Этот прием называется идентификацией вещества. [c.55]

Одной из задач стереохимии моносахаридов является определение конфигурации всех возможных оптических изомеров (2") [c.160]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КОНФИГУРАЦИИ МОНОСАХАРИДОВ [c.623]

Конфигурация моносахаридов была объектом классических исследований Э. Фишера. Рассмотрим ход определения конфигурации сахаров в той форме, в какой он был проведен в [c.623]

Однако в отличие от коллоидов высокомолекулярные соединения в растворах не имеют поверхности раздела кроме того, они способны самопроизвольно растворяться в определенных жидкостях, не требуя для этого стабилизаторов или затраты внешней энергии. Растворы высокомолекулярных соединений очень устойчивы. Отсутствие у них поверхности раздела, несмотря на большой размер частиц, объясняется тем, что частицы высокомолекулярных веществ представляют своеобразный клубок очень длинных цепочек, состоящих обычно из молекул непредельных углеводородов или аминокислот, моносахаридов или других веществ. Толщина этих цепочек не превышает толщины 1 молекулы, что, несмотря на большую их длину, исключает поверхность раздела и приближает эти растворы по свойствам к истинны.м раствора.м. [c.196]

По-видимому, универсальный (гипотетический) метод определения конфигурации гликозидных связей в полисахаридах можно представить себе следующим образом. Это должен быть такой метод расщепления гликозидных связей, который приводил бы количественно к производным моносахаридов подобно кислотному гидролизу. Но с той, однако, разницей, что структура этих производных должна зависеть от конфигурации расщепляемой гликозидной связи исходного остатка. Тогда мы имели бы метод мономерного анализа, который одновременно давал бы информацию и о природе каждого мономерного звена, и о конфигурации его гликозидной связи. К сожалению, ничем похожим на такое идеальное решение углеводная химия пока не располагает (хотя препятствий принципиального характера к разработке подобного метода не видно). Наилучшее доступное сейчас приближение к идеалу — это окисление ацетатов полисахаридов хромовым ангидридом в уксусной кислоте. Суть этого метода состоит в следующем. [c.96]

Мутаротация объясняется тем, что в растворе одна форма моносахарида постепенно переходит в другую форму. В результате в растворе будут находиться обе формы моносахарида (а- и Р-) и между ними установится определенное равновесие. [c.220]

Во-первых, из того, что подавляющее большинство этих несметных полчищ олигосахаридов нам неизвестно, еще не следует, что их не может быть вообще. Поэтому при изучении строения нового олигосахарида исследователь обязан учитывать, что это соединение может иметь любую структуру из числа тех тысяч или миллионов изомеров, возможность существования которых предсказывает для него структурная теория. Например, если мы выделили тетрасахарид и уже знаем, из каких именно моносахаридов он состоит (пусть это будут для определенности четыре различных гексозы), то дальнейшая задача структурного исследования — выбрать для него одну (единственную ) структуру из 374 784 возможных. На случайный выигрыш в такой лотерее рассчитывать не приходится. [c.25]

Действительно, если речь идет о кристаллической а-В-глюкопиранозе, трудно усомниться в том, что она по всем меркам подходит под определение индивидуальное вещество . Однако стоит только растворить эту самую глюкозу в воде, как начинается мутаротация, в результате которой после установления равновесия мы получим раствор четырех циклических форм моносахарида. Можно ли говорить [c.38]

В полисахаридах легко расщепляемые связи — гликозидные. Разрыв всех гликозидных связей в полисахариде приводит к образованию моносахаридов, из остатков которых был построен полисахарид. Разрыв части гликозидных связей ведет к получению более крупных фрагментов, например олигосахаридов. После того как установлена структура единичных блоков — моносахаридов (что является относительно простой задачей), структурный анализ исходной системы состоит уже в расстановке не десятков тысяч или тысяч атомов, а немногих тысяч или немногих сотен моносахаридных остатков по определенным местам — задача, все еще весьма сложная, но уже разрешимая. Для ее решения надо узнать, каким путем (из множества возможных) эти мономеры соединены в полисахаридной молекуле, выяснить размеры циклов моносахаридных остатков (пиранозные или фуранозные) в исходной цепи и установить конфигурации их гликозидных связей. [c.49]

Прежде всего можно определить его физические константы. Самые обычные и легко измеряемые из них — температура плавления и удельное вращение. После этого пора обратиться к литературе — не был ли описан ранее моносахарид с такими константами И если окажется, что был описан, у исследователя появляется, нет, не уверенность, но только основание для предположения о том, что его моносахарид идентичен известному, и, следовательно, право предположительно приписать ему определенную структуру. Почему же только предположительно А вот почему. [c.56]

Прежде всего, точность определения этих констант и их воспроизводимость сравнительно невелики. Реально обе эти величины могут быть измерены с помощью обычных приборов с ошибкой, достигающей 1—2°. Сами же величины зависят от чистоты образца — а она может быть различной у нашего исследователя и у того, кто впервые описал это вещество в литературе. Так что даже для безусловно идентичных веществ расхождение в температурах плавления и величинах удельного вращения вполне может достигать 2—3°. Температуры плавления моносахаридов, например, лежат обычно в интервале примерно 50—200°. При допустимой ошибке в 3° это означает все- [c.56]

Прежде всего о том, что уже было известно Фишеру и что предстояло узнать. Была известна бутлеровская структура (см. с. 8) нескольких моносахаридов, было также известно, что для некоторых из них возможны взаимные превращения путем определенных реакций и что изомерные альдозы отличаются конфигурацией асиммет- [c.60]

В разветвленных полисахаридах довольно частый случай — расположение более лабильных к кислотному гидролизу звеньев в боковых цепях и более прочных — в главной цепи. Тогда при частичном гидролизе можно получить набор моносахаридов и низших олигосахаридов из боковых цепей и полимерный материал главной цепи. Такой результат позволяет сразу установить, каково в общих чертах распределение определенных типов остатков между главной и боковыми цепями, а также, что пе менее важно, получить достаточные количества полисахарида упрощенной структуры (такие полимерные фрагменты часто называют деградированными полисахаридами) и установить его строение, т. е. решить уже более простую задачу, чем установление строения нативного (неизмененного) полисахарида. [c.101]

Считают, что в растворе моносахариды существуют в виде равновесной смеси всех возможных форм, включая ациклические Аль-формы и, возможно, семичленную септанозную форму. Преобладающей формой является наиболее термодинамически устойчивая, в большинстве случаев — пиранозная, хотя это зависит от применяемого растворителя. Состав равновесных водных растворов моносахаридов определен методом газожидкостной хроматографии после триметилсилилирования [16], причем оказалось, что только в случаях рибозы, альтрозы, идозы и талозы присутствуют значительные количества фуранозных форм (см. разд. 26.1.3). Состав смесей, образующихся в результате мутаротации альдоз, приведен в табл. 26.1.1. [c.133]

Если полисахаридный препарат дает при гидролизе не менее двух моносахаридов, определение соотношения между ними в исходном веш,е-стве и в осадке, который образует полисахарид со специфической антисывороткой, может служить критерием гомогенности веш,ества. Это соотношение не изменится для индивидуального полисахарида и должно меняться, если моносахариды входят в состав разных молекул в разных соотношениях. Таким способом была установлена гетерогенность галактана из легких, содержаш его в качестве примеси полисахарид, в состав которого входит D-глюкуроновая кислота , а также гетерогенность аравийской камеди и специфического полисахарида rypto o us neofor-mans [c.518]

Меченая глюкоза внедряется в гексозаны и уроновые кислоты, причем только в небольшой ее части происходят изменения порядка С в углеродном скелете. При образовании пентозанов глюкоза теряет 6-й атом углерода, а остальной скелет (от 1-го до 5-го углеродного атома) не меняется. Меченая ксилоза и галактоза являются мепее эффективными предшественниками как для пентозанов, так и для гексозанов. Меченая манноза внедряется в полисахариды без иревращения углеродного скелета (в случае иенто-заиа отщеи 1яется С-6), и радиоактивность наблюдается во всех моносахаридах, определенных после полного гидролиза полисахарида [64]. [c.25]

Впрочем, вращательная способность моносахаридов в водных растворах непостоянна непосредственно после растворения сахара в воде она начинает возрастать или уменьшаться до гех пор, пока не достигнет определенной постоянной величины. Так, обыкновенный виноградный сахар тотчас после растворения в воде имеет [а] +109,6°, а спустя несколько часов величина удельного вращения достигает конечного значения - -52,3°. При более детальном изучении этого своеобразного явления, впервые открытого Дюбренфо, было установлено, что каждый моносахарид может существовать в двух формах а- и, 8- (Танре, Армстронг). Возможность образования этих двух различных форм объясняется тем, что альдозы и кетозы полностью или в значительной степени существуют не в виде альдегидов или, соответственно, кетонов с открытой цепью, а в виде циклических полуацеталей. Между карбонильной формой и формой циклических полуацеталей существует таутомерное равновесие (карбонильно-циклическая десмотропия) [c.416]

При превращении линейных молекул в циклические появляется новый асимметрический атом углерода, обозначенный в формуле звездочкой. С бразующиеся при этом два изомерных сахара не являются антиподами, и различие между ними сводится лишь к пространственному расположению заместителей при первом углеродном атоме. Для некоторых моносахаридов известны оба упомянутых изомера, а-и 3-, ра 5личающисся по температурам плавления, растворимости и особенно по оптическим свойствам. Так, а-глюкоза имеет [о ] -1-109,6°, а 3-глюкоза -(-20,5°. Если растворить в воде а-глюкозу, то вращательная способность раствора будет постепенно уменьшаться, пока не достигнет постоянного значения 4-52,3° при растворении же р-глюкозы происходит постепенное увеличение вращательной способности и через определенное время такл<е достигается постоянная величина 4-52,3 Это конечное значение, очевидно, соответствует состоянию равновесия между а- и р-сахарами, которые в растворе превращаются друг в друга. Перегруппировка протекает, по-видимому, через альдегидную форму сахара или форму альдегидгидрата [c.416]

С-Галактоза кристаллизуется с 1 молекулой НгО, в безводном состоянии плавится прн 164° [а)д +81° (конечное значение). Способна сбражинаться. Для определения в присутствии других моносахаридов ес обычно окисляют до слизевой кислоты. Метил-фенилгидразон галактозы трудно раство )им. [c.442]

Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

Озазоны различных моносахаридов имеют определенные температуры плавления. Это дает возможность отличать моносахариды друг от друга или устанавливать сходство в их строении. В частности, из приведенной выше схемы следует, что фенилгидразоны В-глюкезы и 1)-фруктозы различны по строению, но оба моносахарида образуют один и тот же озазон. И действительно, при нагревании с избытком фенилгидразина как С-глюкоза, так и О-фруитоза дают одно и то же вещество — озазон с темп, плавл. 209° С. Это доказывает, что указанные моносахариды отличаются лишь положением карбонильной группы, а конфигурация групп при 3-м, 4-м и 5-м асимметрических углеродах у них одинакова. [c.238]

Образование из моносахаридов уроновых кислот. При определенных условиях в альдозах может быть окислена не альдегидная группа (стр. 234), а первичная спиртовая группа (на противоположном конце молекулы моносахарида), которая превращается в карбоксильную группу в результате образуются уроповые 1<исл6ты О-глюкоза окисляется в В-глюкуронов ую [c.238]

Определение основано на окислении моносахаридов в щелочной среде солями меди (И) (метод Шорля). Выпадающая при взаимодействии едкого натра с сульфатом меди (И) гидроокись Си(0Н)2 образует [c.159]

По сравнению с неорганическими катализаторами ферменты обладают значительно большей специфичностью действия. Некоторые ферменты катализируют превращение практически только одного какого-либо вещества. Например, фермент глюкозооксида-за, получаемый из плесневых грибов различных видов, специфически окисляет -D-глюкозу до глюконовой кислоты и почти не действует на другие моносахариды. Многие ферменты действуют только на определенный вид химической связи. Например, фермент пепсин гидролизует пептидные связи в молекулах белка, образованные только ароматическими аминокислотами. Наименьшую специфичность обнаруживают ферменты, которые катализируют опреде- ленные группы реакций. Так, например, ферменты, [c.111]

Как было указано выше, А. А. Колли еще в 1871 г. предложил циклическую окисную форму строения глюкозы. В то время не могло быть и речи об определении формы этого цикла. Лишь в 1926 г. Херст и Хэуорс показали, что в устойчивых формах моносахаридов находится шестичленное кольцо (см. стр. 318). [c.319]

ФЕНИЛЕНДИАМИН (1,3-диаминобензол, л-фенилен-диамин) eH4(NH2)2, бесцветные крист., темнеющие на воздухе и на свету tn.-, 63—64°С, 287°С раств. в воде (35,1 г в 100 г при 25°С), сп., эф., бензоле. Получ. восст. л-динитробепзола железом в ирисут. H2SOJ или водородом (кат.— Ni). Примен. в пронз-ве азокрасителей отвердитель эпоксидных смол реагент для обнаружения моносахаридов, нитроаминов, для фотометрич. определения коричного и кротонового альдегидов и фурфурола для получ. полиуретанов, полиамидов. [c.612]

Научный потенциал, накопленный челойечеством к сегодняшнему дню, состоит не только в огромных общих знаниях, могущественных методах исследования и совершенных приборах. В него входят также сведения о точных, хорошо воспроизводимых физических характеристиках гигантского числа органических соединений, в том числе моносахаридов и их производных, строение которых уже было установлено определенно и надежно. И если нам удастся доказать, что полученный из неизвестного полисахарида моносахарид тождествен или, как чаще говорят, идентичен известному моносахариду, мы тем самым установим строение этого моносахарида. Доказательство идентичности двух веществ — идентификация — есть один из важнейших во всей органической химии принципов исследования, а применяемые для этой цели методы и приемы постоянно совершенствуются и развиваются. Как же практически идентифицировать органическое соединение, в частности моносахарид [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология