Распределения коэффициент ртути

В качестве примера вычислим коэффициент активности хлорной ртути в ее водном растворе, пользуясь следующими опытными данными по распределению хлорной ртути между водой ц бензолом ( щQ и — концентрации НеСЬ в воде и бензоле) [c.218]

Коэффициент распределения бромистой ртути между бензолом и водой при 25° С равен 1,12. [c.75]

Зависимость коэффициентов распределения серебра, ртути и золота при экстракции рядом замещенны.х пиразолов с различной длиной алкильных заместителей в 3,4,5-положениях ядра от состава водной фазы представлена на рис. 1—5. [c.6]

Изучение зависимости коэффициентов распределения серебра, ртути, золота от их концентрации показало, что для Ag (I), Hg (И), Au (III) как в органической, так и в водной фазах отсутствует полимеризация металлосодержащих форм. [c.8]

Из хлоридных растворов с большим коэффициентом распределения извлекаются молибден (VI), теллур (IV), уран (VI), цинк индий, железо (III), палладий, золото, ртуть, хуже германий, галлий, цирконий, торий, ванадий (V), кадмий, медь, родий (III), платина (IV), совсем плохо кобальт, никель и др. металлы. [c.40]

Около 98% Hg (II) экстрагируется в виде купфероната хлороформом при pH 2—5. Влияние pH на экстракцию ртути показано на рис. 4. Коэффициент распределения купфероната между [c.51]

Несколько другое рассмотрение было проведено в 1909 г. Доусоном [9], который измерил коэффициент распределения иода между органическими растворителями и водным раствором, содержащим ионы ртути(II) и иода. Эта система относится к типу В, 23. А (см. гл. 4, разд. 3). Так как значения кон станты распределения и константы равновесия реакции [c.277]

Метод распределения лиганда можно использовать в тех случаях, когда распределение удобно измерять, используя радиоактивный изотоп лиганда, если нет в распоряжении подходящего изотопа центральной группы [52]. По-видимому, этот метод не использовался для изучения простых моноядерных комплексов однако в гл. 18 описан метод Маркуса [52] для определения констант устойчивости смешанных моноядерных комплексов из измерений коэффициента распределения иода для систем галогенидов ртути(II). [c.285]

Как указано в гл. 7. 4, коэффициенты распределения могут изменяться при использовании смешанных растворителей, например, водно-метанольных и водно-этанольных смесей. По отношению к анионному обмену в хлоридных средах эти изменения состоят, как правило, в увеличении коэффициентов распределения, благодаря чему достигаются более благоприятные значения коэффициентов разделения. На практике иногда возникают определенные затруднения из-за изменений в набухании. Несмотря на это, было разработано много хороших методов разделения с использованием смешанных растворителей. Среди них — разделения цинка, кадмия и ртути [c.369]

В этом случае фаза ионита мон ет рассматриваться как постоянная среда, только если используется инертный анион с высоким сродством к иониту (например, перхлорат-ион), а измерения проводятся при низких концентрациях лиганда. Применимость метода ограничивается системами, в которых образуются прочные комплексы. Этому требованию удовлетворяют, например, галогенидные комплексы ртути [31]. Если предположить, что ионитом сорбируются частицы с тг = 2 3 и 4, коэффициент распределения ртути можно выразить уравнением [c.384]

Из данных рис. 1—3 следует, что коэффициенты распределения сначала увеличиваются с удлинением алкильных заместителей в пир азольном ядре от соединения I к II (кривые 5, 2), достигают максимального значения для III (кривая /) и уменьшаются от IV к V (кривые 3, 4), что аналогично литературным данным, полученным при экстракции Ag (I), Hg (II) из солянокислых сред алифатическими аминами [1—5]. Экстракционные кривые имеют максимум в области растворов 0,1 М соляной кислоты в случае извлечения золота и ртути и при pH 3 — серебра. С увеличением концентра- [c.6]

Структура. Обзор структурных характеристик пористого фильтра был сделан в гл. 3.1.2. Пористость 6, удельная поверхность Л о и гидравлический радиус пор а=26/5о могут быть измерены методами адсорбции по Брунауэру, Эммету и Теллеру [3.131] с применением азота илн ксенона. Распределение пор по радиусам может быть найдено некоторыми дополнительными методами с помощью изотермы адсорбции Баррета — Джойнера — Халенды для конденсируемого газа [3.216], с помощью продавливания ртути, когда измеряются силы поверхностного натяжения, препятствующие проникновению в поры жидкой ртути [3.215, 3.217], и с помощью измерения потоков [3.218]. Структуру пор и распределение их по радиусам можно также анализировать на поверхностях фильтров или срезах (изломах или микроразрезах) с помощью сканирующего или обычного микроскопа и дифракции рентгеновского излучения при малых углах падения соответствующие изображения или дифференциальные картины дают информацию о структурном коэффициенте (3.35), о распределении сужений пор и о наличии слепых пор. Эта информация имеет существенное значение для сравнения реальных пористых фильтров с теоретическими моделями (см. разд. 3.1.2), а также для предсказания эффектов поверхностной диффузии (см. разд. 3.1.7). [c.127]

Распределение примесей в индии и таллии (группа 1ПБ) в пределах каждого периода характеризуется одним максимумом. В большинстве случаев максимумы приходятся на элементы, относящиеся к группам 1Б—VB периодической системы. Для индия максимумы приходятся на примеси в третьем периоде — на магний в четвертом периоде — на медь, цинк, галлий в пятом периоде— на серебро, кадмий, олово в шестом периоде — на ртуть, таллий, свинец, висмут. Максимальные значения коэффициентов распределения в таллии имеют примеси в третьем периоде — натрий и магний, в четвертом периоде — медь, цинк, в пятом периоде — серебро, кадмий, индий, олово, сурьма, в шестом периоде — ртуть, свинец, висмут. [c.24]

Классическим йримером такой экстракции является распределение галогенидов ртути между инертными органическими растворителями и водными растворами [44]. Измерена растворимость галогенидоАртути в различных инертных растворителях [19, 44], рассчитана устойчивость этих и смешанных галогенидов в воде и ароматических растворителях [45, 46], установлено, что коэффициент распределения этих соединений выше при экстракции ароматическими, чем алифатическими углеводородами. Галогениды ртути экстрагируются из нитратных расплавов в смесь бифенил — терфенил [47—49]. [c.29]

В 1 л раствора хлорной ртути в бензоле содержится 0,5 г Hg lj. Сколько извлечений необходимо сделать водой порциями по 20 сж , чтобы остаток соли в исходном растворе составлял 1% от первоначального количества Коэффициент распределения хлорной ртути [c.141]

В 1 л раствора хлорида ртути (II) в бензоле содержится 0,5 г Hg l2. Сколько экст рагирораний необходимо сделать водой порциями по 20 сж , чтобы остаток соли в исходном растворе составлял 1 % от первоначального количества Коэффициент распределения хлорида ртути (II) между бензолом и водой при 25° С сс,н,/Сн,о равен 0,0 4. [c.153]

Зависимость распределения галогенидов ртути от температуры аналогична наблюдаемой для галогенидов цинка (см. табл. 4). Если Ко экстраполировать от 150 до 90° С, то ее величина достигнет 4,9, что равно величине, полученной при 90° С, для дегидратации водных растворов нитратов лития и калия. В отсутствие галогенидов 0 = Ко и на нее сильно влияет относительное содержание калия и лития в расплаве соли. Коэффициент распределения галогенида ртути тем выше, чем больше содержание лития в расплаве. В соответствии с о. к. э. (стр. 343) галогенид ртути должен был бы быть более устойчивым в расплаве с большим радиусом катиона, но наблюдается обратная тенденция. Катион лития из-за высокой плотности заряда является исключением, что установлено и другими исследователями [55—57]. Наблюдаемые результаты можно объяснить поляризационными эффектами, которые стабилизируют большие и легко поляризуемые молекулы галогенидов ртути. В присутствии дополнительных ионов галогенидов, когда преобладают комплексы HgAз и HgA4 , а не HgA2, влияние катиона становится ничтожным [9]. [c.346]

Статический вариант МХП проще в техническом отношении и характеризуется более высокой чувствительностью определения по сравнению с классическим вариантом. Перевод паров восстановленной ртути в газовую фазу и последующий перенос в оптическую кювету осуществляется в два этапа. Первый этап — высвобождение паров восстановленной ртути из жидкой фазы за счет 1) интенсивного перемешивания с помощью магнитной мешалки [386, 607] 2) встряхивания содержимого реакционного сосуда [18, 292] 3) его нагрева (90 С) и повышения за счет этого коэффициента распределения паров ртути в системе воздух — жидкая фаза [11, 362] 4) вакуу-мирования измерительной системы [292]. Второй этап — перенос паров восстановленной ртути в оптическую кювету за счет 1) газовой диффузии 607] 2) вытеснения паров ртути механическим путем, например, движением поршня в шприцеобразном реакционном сосуде [292] или добавлением в реакционный сосуд определенного объема воды [386] 3) перепада давления в реакционном сосуде и вакуумированной оптической кювете [292]. Недостаток статического варианта МХП — большая длительность установления равновесного распределения паров восстановленной ртути в системе реакционный сосуд — измерительная кювета, составляющая 2—12 мин в зависимости от конструкционных особенностей анализатора и условий про- [c.105]

Из азотнокислотных растворов диалкилсульфиды, помимо Аи и Pd, эффективно экстрагируют серебро и ртуть (II). Коэффициент распределения индикаторных количеств серебра при экстракции 1 М раствором ди-к-гептилсульфида из 2,1 Л/HNO3 равен 276. Зависимость экстрагируемости серебра от кислотности водной фазы невелика, но если концентрация кислоты такова, что вызывает окисление сульфида в сульфоксид, степень извлечения серебра резко падает. Ртуть экстрагируется лучше серебра, но хуже чем палладий. Коэффициент разделения пары Hg — Ag при экстракции ДОС из 1 М HNO3 близок к 10. Из разбавленных азотнокислотных растворов золото экстрагируется существенно хуже ртути и серебра, что позволяет использовать экстракцию ДОС для разделения пар Hg — Аи и Ag — Аи. [c.184]

Из. азотнокислотных растворов золото (1П) экстрагируется гораздо слабее, а палладий, напротив, сильнее, чем нз солянокислотных. Экстракционная способность ДОС н ДОСО по отношению к палладию в азотнокислотных растворах практически совпадает. С увеличением концентрации HNO3 от 0,1 до 6 М при экстракции 0,4 М раствором ДОСО в бензоле коэффициент распределения палладия падает с 590 до 170, коэффициент распределения платины (IV) с 0,78 до 0,21, а для иридия он составляет около 1-10" . При низких кислотностях растворов ДОСО помимо Pd и Аи эффективно экстрагирует ртуть. Экстрагируемость серебра невелика, но, в отличие от ртути, она возрастает с увеличением концентрации HNO3 в водной фазе. Хотя ДОСО экстрагирует ртуть и серебро слабее, чем ДОС, коэффициент распределения этой пары при переходе к ДОСО увеличивается до 1000. [c.194]

Как при зонной плавке, так и при вытягивании примесь Си, Ag, Zn, S, Мп и в меньшей степени Sn концентрируются в конце слитка. Кадмий, особенно при вытягивании в вакууме, частью возгоняется, частью тоже оттесняется в конец слитка. Ртуть практически полностью возгоняется. Олово при зонной плавке частью переходит в окисленную пленку, частью возгоняется в виде закиси SnO. Сера в значительной мере возгоняется благодаря летучести TI2S. Для очистки от свинца кристаллофизические методы не эффективны [139]. По [221] коэффициенты распределения Мп, Со, Ni, Pt, Qe, Se меньше единицы. Но очистки от Pt, Qe, а также от Те авторам этой работы достичь не удалось. Железо и никель, которые присутствуют в таллии в виде механической примеси, распределяются по длине слитка без какой-либо закономерности и не удаляются кристаллофизическими методами [138]. [c.359]

И методика неполного извлечения. Анализ проводится в довольно сложной стеклянной аппаратуре, причем вакуум создается опусканием уровня ртути в условиях большого отношения объемов газовой и жидкой фаз. Таким образом, остаюшиеся при этой методике неизвле-ченными количества газов невелики и учитываются с помощью коэффициентов распределения по формуле (1.20). [c.169]

Бензол и СНС1а экстрагируют хлорид ртути (II) незначительно [114]. Полнота экстракции ртути в виде хлорида зависит от кислотности раствора, снижаясь при концентрации НС1 > 0,1 М. Изменение температуры существенно не влияет на экстракцию. Экстракт, однако, кроме ртути, может содержать значительные количества ЗЬ (V), Аз (III), Оа (III), Ое (IV), Ли (III), Ге (III), Мо (VI), Nb (V), РЬ (II), Ро (II), Ра (V), Т1 (III), Зс (III), и (VI) [65, 224, 409, 1439]. К элементам, частично экстрагируемым, относятся ЗЬ (III), Аз (V), Со (II), 1п (III), Те (IV), Зп (IV), Зп (II). Хлорид ртути(П) может экстрагироваться бутиловым спиртом, насыщенным НС1 при этом коэффициент распределения, найденный экспериментально, равен 0,897 [100]. Для экстракции гало-генидов ртути предложен также изоамиловый спирт [728, 7291. Циклические растворители (циклогексанон, циклогексанол) применяют в геохимическом анализе для экстракции Hg(II) из солянокислых растворов с целью отделения от (II), С(1 (II), Оа(П1), 1п(1П), Т1(1П), Зп( ), РЬ(П), Аз (III), ЗЬ (III) [c.46]

Разработан метод определения ртути, основанный на замещении ртутью серебра в его дибутилтиофосфате. К раствору ртути прибавляют индикаторные количества Ag, создают pH 2—3 и встряхивают с раствором дибутилтиофосфата в СС . После разделения фаз в каждой из них радиометрическим методом определяют Ag. По коэффициенту распределения Ag находят содержание ртути. [c.137]

Раствор три-к-додециламина в ксилоле экстрагирует серебро из азотнокислых растворов при концентрации HNO3 <6 М, ртуть также извлекается при этих условиях, в то время как коэффициенты распределения Gd, Се, Со(И), Сг(1П), Fe(HI), Sb(HI), Se, Zn, Zr(IV), Se(IV) не превышают 0,1. Из солянокислых растворов совместно с серебром экстрагируются Fe, Zr, Со, Zn, Hg и Se, не извлекаются Се и Sb [520]. [c.158]

Раствор (к-бутил)фосфинсульфида в I4 (5%-ный) экстрагирует из водных растворов многие элементы. В частности, коэффициенты распределения составляют для серебра — 625, ртути — 282, висмута — 0,56, меди — 0,026, свинца и цинка — 0,27 [979]. [c.162]

Многие элементы экстрагируются из солянокислых и азотнокислых растворов растворами ди-к-октилсульфида и ди-к-октил-сульфоксида в бензоле. Последний реагент оказывается довольно селективным по отношению к ртути, палладию и золоту, коэффициенты распределения которых составляют (0,2—2)-10 , в то же время коэффициенты распределения Zn, d, Mn, Со, Ni, Fe , e , In, r , Fe, Та, W и Mo находятся в пределах 10 —10" . Коэффициент разделения ртути и серебра при использовании диоктилсульфоксида равен 1000. Возможно отделение золота от серебра экстракцией первого из >3 М HNO3 [108, 282]. [c.163]

Экстракция нитратов систематически исследуется В. М. Вдовенко с сотрудниками. Так, ими изучены коэффициенты распределения [65] нитратов многих элементов между 6%-пыми водными растворами азотной кислоты и диэтиловым эфиром в присутствии нитрата аммония (52%) или нитрата алюминия (26%). Для нитратов натрия, калия, меди, серебра, щелочноземельных металлов, цинка, кадмия, алюм1шия, галлия, хрома, марганца, железа, кобальта и никеля коэффициенты распределения составляют примерно 0,0001 в присутствии Ч14 0з и 0,0002 в присутствии А1( Оз)з. Значения О для нитратов лития, рубидия, ртути и свинца находятся в пределах 0,0001 — —0,0003. Для нитратов урана, тория и циркония значения /) соответственно равны 2,3 0,0034 и 0,001 с использованием в качестве высаливателя NH4NOз и 208 0,32 и 0,011 в присутствии Л1(К0з)з. [c.224]

В методах второй категории сложности, когда одноступенчатое разделение оказывается недостаточно селективным или неколичественным, первую фазу повторно контактируют со свежей порцией второй фазы. Такая повторная обработка применяется в тех случаях, когда один из разделяемых компонентов количественно остается в одной фазе, в то время как другой компонент распределяется между обеими фазами. Так, при реакции осаждения степень соосаждения обычно можно умень-щить путем растворения осадка в чистом растворителе и повторения процесса. Аналогичным образом если при экстракционном разделении один из компонентов количественно остается в одной из фаз, например водной, а второй распределяется между обеими фазами, то целесообразно повторение экстракционного процесса. Обычным примером тому является хорошо известный экстрактор Сокслета. Другой иллюстрацией того же принципа может служить использование в качестве катода свежей порции ртути при электролитическом разделении металлов при контролируемом потенциале и использование ионообменной колонки для количественного извлечения ионов из раствора. В разделе 25-2 при описании исчерпывающей экстракции изла-гается теория многоступенчатой экстракции с конечным числом порций свежего растворителя. Та же самая концепция применима и к другим примерам разделения этого типа, если предположить, что на каждой ступени устанавливается равновесие с постоянным значением коэффициента распределения. [c.515]

Если эксперименты по распределению выполняются в области концентраций свободного лиганда, где ас=1 (т, е. где вся центральная группа в водной фазе находится в форме ВАс), коэффициент распределения равен константе распределения Тогда измерения qв можно непосредственно перевести в значения ас и определить константы устойчивости одним из методов, рассмотренных в гл. 5 (например, методом подбора и совмещения кривых). Такой способ рассмотрения использовал Шеррилл в 1903 г. для определения значений отнощения Р4/Р2 галогенидов ртути(II) [71]. Морзе [54] применил подобный метод для расчета галогенидов ртути(II) из измерений коэффи- [c.258]

Маркус получил константы устойчивости иодидбромидных комплексов ртути(П) из измерений коэффициента распределения иодид-иона [39]. Для равных объемов фаз справедливо выражение [c.483]

Андерсон и Нейпиер [4 ] рассмотрели три метода определения величины У . Первый метод заключается в измерении разности между общим объемом колонки (определяется путем взвехнивания количества ртути, необходимого для полного заполнения пустой колонки) и объемом жидкой и твердой фаз (определяется по плотностям этих материалов при температуре колонки). Второй метод основывается на теории газового потока, проходящего сквозь пористые материалы. Третий метод основывается на скорости потока газа-носителя и удерживаемом объеме низкокипящего неорганического газа, например гелия или водорода, имеющего очень низкий коэффициент распределения и проходящего поэтому через колонку почти без задерживания жидкой фазой. Портер и другие [32] успешно применяли первый метод, Андерсон и Нейпиер считают, что третий метод дает более надежные результаты, так как измерение объема твердой фазы, требуемое первым методом определения У , представляет значительные трудности. [c.383]

Представляет интерес сочетание обменных экстракционных реакций с радиометрическим определением элементов. Хэндли [536] разработал метод определения ртути, основанный на замещении ртутью серебра в его дибутилтиофосфате. К раствору ртути прибавляют индикаторные количества создают pH 2—3 и встряхивают с раствором дибутилтиофоофата серебра в СС14. После разделения фаз в каждой из них радиометрическим методом определяют По коэффициенту распределения Ад ° находят содержание ртути. [c.176]

Константа распределения (ii )= [МХз](,/[МХ5]) галогенида зависит от его размера и для данного металла должна увеличиваться (в случае комплексов одинакового состава) в ряду МСХдСМВг С <С М1д. Так, константы распределения Hg l2, НдВга и HgJ2 для бензола равны соответственно О,И 1,12 и 45,7 [95]. В этом же направлении растут константы устойчивости комплексов ртути (класс б) [87]. Симбатное изменение констант устойчивости и констант распределения при переходе от хлорида к иодиду для ионов металлов класса б должно приводить к росту констант экстракции и коэффициентов распределения в ряду С1, Вг, Т. Действительно при постоянной концентрации X экстракция Нд (II) растет в этом ряду для всех органических растворителей. [c.27]

Экстракция координационно несольватированных галогенидов должна протекать без заметного теплового эффекта. Однако при экстракции Ge l4 углеводородами [361] и SnJ4 бензолом [362] было обнаружено сильное увеличение коэффициентов распределения с ростом температуры. Этот факт было объяснен увеличением коэффициентов активности экстрагируемых соединений в водной фазе. Действительно, коэффициент активности Ge l4 в растворах HGI увеличивается с ростом температуры [361]. Этот пример показывает, что пренебрегать коэффициентами активности при высоких кислотностях нельзя. При экстракции координационно сольватированных (смешанных) комплексов обычно выделяется тепло (АЯ < 0) [153, 188, 355, 361], поэтому константа равновесия и коэффициенты распределения с ростом температуры падают. Например, при экстракции иодида висмута(1П) и иодида ртути(П) трибутилфосфатом и другими растворителями наблюдается выделение тепла и уменьшение коэффициентов распределения с [c.72]

Астатин в нулевой степени окисления медленно и не полностью окисляется на холоду концентрированной азотной кислотой и ионами железа (III), но быстро и полностью окисляется бромом и ионами ртути (II), а также более сильными окислителями. Астатин в течение 30 мин. полностью окисляется на холоду бромом полнота окисления характеризуется тем, что коэффициент распределения между I4 и водной фазой падает до величины меньше 0,1. В этой форме астатин лишь незначительно осаждается с иодатом серебра. С другой стороны, окисление хлорноватистой кислотой или горячим раствором пероксидисульфата переводит астатин в такую форму, в которой он соосаждается в количестве 90—ЮО /о с иодатом серебра независимо от порядка добавления реактивов. Поэтому весьма вероятным является утверждение о том, что существует не менее двух положительных степеней окисления астатина. [c.166]

Меченые атомы применяют при радиометрическом титровании, когда радиоактивный индикатор (меченые атомы), добавленный в титруемый или титрующий раствор, собирается образующимся осадком (метод осаждения). Конечная точка титрования определяется по исчезновению или появлению радиоактивности раствора над осадком. Радиоактивный индикатор может быть также извлечен из раствора путем экстрагирования соответствующих соединений органическим растворителем. Предложено титровать соли цинка или ртути, меченные изотопами и Hg хлороформенным раствором дитизона. Измеряется радиоактивность как водной, так и хлороформенной фазы. Извлекаемое соединение должно иметь высокую устойчивость (малую константу нестойкости) и большой коэффициент распределения. Радиоактивные индикаторы позволяют определять растворимость солей, процессы ионного обмена и соосаждения. [c.571]

Полная стереоспецифичность как прямой, так и обратной реакции требовала объяснения и послужила важным аргументом при обосновании ионного механизма реакции в классической работе Лукаса, Репнера и Уинстейна . Эти авторы исследовали равновесие между циклогексеном и нитратом ртути в присутствии различных количеств азотной кислоты (при постоянной ионной силе раствора) и определили коэффициент распределения циклогексена между водным раствором нитрата ртути и четыреххлористым углеродом. Полученные результаты согласуются с предположением о существовании двух быстро устанавливающихся равновесий с константами равновесия К = 2,2-10 для (1) и /С = 5-10 для (2) [c.224]

Для галогенидов ртути, которые в водных растворах не диссоциируют, с ростом концентрации одноименного аниона коэффициент распределения только убывает. Так, при экстракции НдВгг диэтиловым эфиром коэффициент распределения падает при добавлении к водному раствору бромидов щелочных металлов или НВг вследствие образования неэкстрагируемых комплексных анионов [140]. [c.27]

Метод Жоба требует значительных затрат времени на химико-аналитические измерения. Во многих случаях необходимые сведения намного быстрее и элегантнее можно получить с помощью разработанного нами метода (кондуктометрического экстракционного титрования). По этому методу предполагается, что коэффициент распределения для экстрагируемого катиона достаточно велик и при экстракции из разбавленных растворов (0,1 моль1л) и что экстракция катиона вызывает вполне измеримое изменение электропроводности в органической фазе. Техническое исполнение является очень простым. В высокий стеклянный сосуд на 100 мл вносят водную фазу (10—20 мл) сточно известным количеством экстрагируемого элемента, приливают органический растворитель, сильно перемешивают для установления равновесия и после отстаивания измеряют электропроводность органической фазы. Затем из бюретки прибавляют водный раствор галогенида известной концентрации после каждого добавления путем перемешивания устанавливают равновесие распределения и измеряют электропроводность органической фазы. По изменению полученных значений в зависимости от увеличивающейся добавки галогенида можно получить данные о составе соединений, образующихся в органической фазе. На рис. 6, 7 и 8 представлены такие измерения для систем нитрат железа (III)—роданид аммония, хлорид мышьяка (III)—йодид лития и нитрат ртути (II)—йодид лития. [c.325]

Для всех исследованных элементов (за исключением ртути) экстрагируемость убывает, если экстрагируют производными циклогексанона, которые заметены в соседнее положение к карбонильной группе, и тем сильнее, чем больше заместитель замещение в положение 4 влияет на распределение значительно меньи1е. Мы пока что определяем этот эффект как чисто стери-ческое препятствие комплексообразованию экстрагируемого катиона с молекулами растворителя. Повышение экстрагируемости, которое при одинаковом числе углеродов в заместителе имеет место, если двойная связь карбонила сопряжена с двойной связью при углеродном атоме (в 2-алкилиденциклогексано-нах), основано, вероятно, частично на деформации шестичлен-ного углеродного кольца, частично на влиянии силы карбонильного кислорода как донора. В настоящее время при помощи исследования из1менения частоты полос валентных колебаний С = О в чистом растворителе и экстракте мы пытаемся выяснить, изменяет ли (и в какой степени) замещение в любое положение молекулы циклогексанона свойства карбонильного кислорода как донора. Это позволит выяснить, влияет ли на распределение не только стерический, но и электронодонорный фактор. Были опубликованы соответствующие исследования с производными фосфорной и фосфористой кислот, а также фосфинокисями [24], которые позволили установить связь между коэффициентами распределения и положением полос Р = О, [c.338]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология