Паркера процесс

Для характеристики химических реакций в неводных растворах, как правило, применяют как классификацию Бренстеда, так и Льюиса. По специфическому взаимодействию растворителя с анионами и катионами Д. Паркер [12] предлагает делить растворители на диполярные апротонные и протонные. Протонные растворители способны образовывать водородные связи с ионами растворенного вещества, в го время как диполярные апротонные растворители таких связей не образуют. Поэтому процессы сольватации ионов в таких растворителях существенно отличаются. [c.6]

Процессы, связанные с разрывом связей серы — сера, рассмотрены в обзоре Паркера и Карата зв. Показано, что в результате кипячения серы с водой происходит гидролиз по следующему суммарному уравнению 239 [c.592]

Другой путь — извлечение из осколков деления урана — более перспективен, он служит основным промышленным методом получения прометия. Правда, и в этом случае можно получить небольшие количества прометия из-за потерь в процессе долгих и многообразных химических операций. Сиракузские миллиграммы , продемонстрированные в 1948 г. Паркером и Ланцем, извлекались из продуктов деления. Уран предварительно экстрагировался, продукты деления абсорбировались на ионообменных смолах затем отделялись редкоземельные элементы. Далее лантаноиды направлялись на хроматографическое разделение. Фракция, содержащая прометий, подвергалась повторной очистке, концентрировалась выпариванием, и из нее осаждалась гидроокись Рш(ОН)з. [c.173]

Фактически механизм старения растворов золота до сих пор не изучен, но принято считать, что для получения хороших и постоянных по качеству осадков ванны золочения должны отстаиваться несколько суток. Паркер указывает, что добавка в электролит небольшого количества аммония эквивалентна 2—3 дням естественного старения, так же как и кипячение в течение 1—2 час., или более длительное выдерживание при нагревании. Выдержанный электролит позволяет получать осадки золотых сплавов одинакового цвета в широком интервале плотностей тока. Процесс старения ускоряется при электролизе. Предполагается, что при старении образуются более устойчивые комплексные соединения. [c.299]

Паркером [301] он следующим образом характеризует прогресс в этой области "Стало обычным считать кристаллизацию больше искусством, чем наукой. За последние 15 лет скорость, с которой искусство превращается в науку, резко возросла. . . Однако между отдельными частями этого предмета все еще существует определенная разобщенность, не позволяющая описать кристаллизацию как единый, связанный процесс". [c.156]

Большинство публикаций посвящено практическим вопросам выращивания кристаллов. К сожалению, многие из них основаны на методе проб и ошибок, при котором сначала ценой большого труда и затраты времени находят технологию выращивания кристалла, а уже затем стремятся понять те процессы роста и образования дефектов, которые протекают в установке. Такая ситуация имеет не только субъективные, но и объективные причины, связанные со множеством взаимосвязанных физических и химических факторов, влияющих на рост кристалла гораздо сильнее, чем на имеющиеся в обиходе измерительные приборы. В этой обстановке монографии, суммирующие современный опыт в области роста кристаллов, становятся чрезвычайно необходимыми. Особенно важно в настоящее время связать фундаментальные процессы роста кристаллов с технологическими приемами выращивания. Прямая связь не всегда еще видна при современном уровне знаний, однако попытки установить ее там, где это возможно, должны постоянно и смело предприниматься. Издание книги известных американских специалистов Р. А. Лодиза и Р. Л. Паркера нам представляется заметным продвижением по этому пути. Экспериментатор-практик Р. А. Лодиз и теоретик Р. Л. Паркер (который выполнил в свое время также прекрасные экспериментальные работы по нитевидным кристаллам) хорошо дополняют друг друга именно с точки зрения единства науки и практики. Поэтому издательство и редакторы решили предложить читателям монографию Р. А. Лодиза и монографический обзор Р. Л. Паркера вместе, под одной обложкой, хотя писались обе книги независимо. Мы рады возможности поблагодарить авторов за согласие на такое объединение и за содействие нашей работе. [c.5]

В обзоре р. л. Паркера. Р. А. Лодиз сосредоточил внимание на качественном изложении азов науки о росте кристаллов, не стремясь к последовательному математическому описанию процессов кристаллизации и их количественному анализу. Р. Л. Паркер адресует свой обзор тем, кто уже знаком с этими азами. Он кладет во главу угла по возможности строгое описание тех физических явлений роста, которые имеют более или менее адекватные, но все же сравнительно простые модели. Обзор Р. Л. Паркера, по нашему мнению, является наилучшим современным обзором по теории кристаллизации. [c.6]

Паркер [62] считает, что уменьшение интенсивности связано с чистотой бензоина и присутствием кислорода в растворе. По-видимому, оба процесса (окисление и фотохимические реакции) проходят в тесной взаимосвязи. Облучение ультрафиолетовым светом возбуждает молекулу бензоина, и, естественно, в таком состоянии она становится более активной и легче окисляется с распадом до бензила, бензойной кислоты, бензилового спирта и т. д. [c.109]

Предположим, что мы стабилизируем нуклеофил, вводя в него электроноакцепторный заместитель. Тем самым мы понижаем энергию состояния 1 относительно состояния 4, и переходное состояние смещается по координате реакции в сторону конечного. Одновременно мы стабилизируем состояние 3 относительно состояния 2, и переходное состояние по перпендикулярной координате смещается в сторону 3. Это ирису+Х ведет к смещению переходного состояния в точку е. Переходное состояние становится, в соответствии с терминологией Паркера [36] более рыхлым (сумма порядков связей уменьшается), и р по субстрату должно приобретать более отрицательную величину. Кроме того, должна расти чувствительность по уходящей группе. Введение электроноакцепторного заместителя в субстрат, как и в случае 2-процессов, слабо сказываясь на положении переходного состояния на координате реакции, должно смещать переходное состояние по перпендикулярной координате в направлении состояния 2, т. е. делать переходное состояние более сжатым (сумма порядков связей увеличивается). Это должно приводить к одновременному увеличению чувствительности по нуклеофилу и уменьшению чувствительности по уходящей группе. [c.134]

Д. И. Оуэн и П. Г. Паркер проводили окисление н-бутана при температуре 140°С в присутствии катализатора (маслянокислой соли марганца) воздухом, разбавленным азотом до содержания кислорода 6%. Процесс осуществлялся при 70 атм как в статических условиях, так и в условиях непрерывного барботажа воздуха. В жидких продуктах реакции содержалась 1/3 уксусной кислоты, очень мало спиртов, в большо.м количестве присутствовал метилэтилкетон. [c.6]

Общность этого важного процесса была показана на других парах донор акцептор, а участие триплетного тушения в качестве источника высокого химического потенциала обсуждалось Паркером. [c.254]

Л Робинсон [246] и Паркер [115] недавно рассмотрели биохимическое значение переноса триплетной энергии. Ясно, что процессы переноса энергии триплетов представляют важный вероятный механизм для ступенчатых процессов накопления энергии (например, в хлорофилле). [c.278]

Для случая, когда лимитирующей стадией является реакция на поверхности частицы, Паркер и Хотель нашли, что скорость процесса может быть выражена уравнением [c.344]

Большинство исследователей в широком диапазоне температур и давлений принимает первый порядок реакций углерода как с кислородом, так и с углекислотой и водяным паром. Если для реакции углерода с СОо до температуры 1800° К исследованиями Л. Н. Хи-трина и А. Л. Моссэ доказан первый порядок по СО2, то порядок реакций углерода с О2 и Н2О по исследованиям Д. А. Франк-Каменецкого, Паркера и Хоттеля, И. И. Палеева, М. А. Поляцкина и др. явно меньше единицы. Однако, первый порядок реакций резко упрощает как обработку опытных данных, так и анализ процесса горения, не внося существенных ошибок в расчеты. [c.144]

Так, эффекты, связанные с заряжением емкости двойного 1лоя и фараде-евскими процессами, можно элиминировать, как это впервые показал Коль-рауш, покрытием электродов платиновой чернью. При этом емкость двойного слоя сильно возрастает вследствие увеличения истинной поверхности и сопротивление электрода переменному току соответственно резко снижается. Этот прием, к сожалению, не всегда удается применить, так как платина может катализировать процессы с участием растворителя и компонентов раствора, а кроме того, адсорбировать значительные количества растворенного вещества, что в разбавленных растворах способно изменить их концентрацию. Поэтому в разбавленных растворах необходимо неоднократное заполнение ячейки до тех пор, пока не будет получен постоянный результат. Определение электропроводности чистых растворителей наиболее надежно при использовании гладких платиновых электродов. Эффект Паркера устраняется за счет удаления трубочек с проводящими проводами от основного объема раствора электролита (именно так сконструированы ячейки, изображенные на рис. 2.6), а также за счет использования непроводящих термостатирующих жидкостей. [c.95]

Безукоризненная точность измерений является предпосылкой для надежной регистрации и регулирования ректификационных процессов, а следовательно, для их автоматизации. В лабораторной практике используют некоторые методы регулирования, заимствованные из промышленности. Современное состояние техники регулирования кратко рассмотрено в специальном сборнике [5]. Основы автоматического регулирования изложены Шефером [6]. Оппельт [7] приводит систематическое изложение промышленных методов регулирования. Применение методов электроники освещено Кретцманом [8], Паркером [9], а такн е Маркусом и Зелу-фом [10]. Малогабаритные регуляторы более подробно рассмотрены в специальном обзоре [11] ряд новых устройств и методов, описанных ниже, ограничены кругом лабораторных задач. [c.453]

Процесс травления исследовался с помощью растровой электронной микроскопии. Франкен и сотр. [62] подробно изучили механизм образования кристалликов хлорида натрия и выяснили, в частности, что при 300°С рост кристалликов не заканчивается, а при 400°С разложение кристалликов происходит неравномерно. Поэтому эти авторы считают, что лучше всего вести травление при 350° С. Маршалл и Паркер [141] предпочитают 3-часовую обработку при 360° С, тогда как Бэдингс н сотр. [10] рекомендуют 1—2-часовую обработку при 300° С. Возможно, что перечисленные авторы расходятся во мнении относительно оптимальной температуры травления потому, что они использовали стекла различного химического состава. На рис. 3.6—3.9 показано, как выглядят внутренние поверхности капилляров, изготовленных из стекла UNIHOST и PN (ЧССР), после обработки хлоридом водорода, проведенной в различных условиях. [c.67]

Образовавшийся при крекинге бензин заметно снижает критическую температуру газойлей. Таким образом, процесс крекинга газойлей, при температурных условиях, применяемых в промышленной лрактике, является газо- или парофазным крекингом независимо от величины давления. При крекинге тяжелых продуктов по Мак-Ки и Паркер высококипящие фракции продукта находятся в растворенном состоянии в однородной фазе. Вполне возможно, что эти высококипя--щие составные части находятся также в состоянии эмульсии или в. виде тумана, довольно стабильных в условиях крекинга. [c.128]

Так, совсем недавно американский микробиолог Паркер установил, что ливневые осадки содержат значительное количество таких органических веществ, как витамин В 2, никотиновая кислота, биотип. Проверив органический состав атмосферных примесей — различных твердых частиц, он заключил, что воздух содержит множество микроорганизмов, в том числе и водорослей, причем часть их находится в активном состоянии [67]. Временным местопребыванием этих организмов могут служить облака, особенно кучевые на высоте 6—9 тыс. м, которая является потолком для этих облаков, сохраняется необходимая для протекания жизненных процессов положительная температура. Присутств 1е в облаках воды, микроэлементов, таких газов, как кислород, двуокись углерода, азот, а также наличие интенсивной лучистой энергии — все это создает вполне благоприятные условия для фотосинтеза, обмена вешеств и роста клеток. По мнению Паркера, облака представляют собой живые экологические системы , давая возможность жить и размножаться многоклеточным микроорганизмам, в ,1деленпя которых — органические вещества типа [c.74]

Исследования Ли и Паркера четверной системы двукальциевый силикат — окись кальция — пятикальциевый трехалюминат — четырехкальциевый алюмоферрит охватывают значительно более широкую область составов портланд-цемента, чем диаграмма Ранкина. При конечных температурах обжига, продукт находится приблизительно в равновесии, однако окончательный минералогический состав клинкера будет сильно зависеть от неравновесных условий в печи в процессе охлаждения. В идеальном случае полной равновесной кристаллизации все фазы будут кристаллическими, но при закалке образуется стекловидная связка, которая имеет состав фазы, находившейся в жидком состоянии при конечной температуре (см. В. П1, 110). Между обоими крайними случаями можно встретить все промежуточные положения, в которых наблюдаются различные стадии частичного усвоения продуктов первичной кристаллизации. Однако характерное отличие от тройных смесей заключается в том, что трехкальциевый силикат не усваивается четверным расплавом, реакционные кольца вновь образованного двукальциевого силиката отсутствуют. Точка Гг на диаграмме равновесия фиг. 582 — эвтектическая, а не реакционная 2. [c.784]

Паркер [333] показал, что объяснение процесса стабилизации только за счет связывания выделяющегося хлористого водорода несостоятельно ряд веществ, хорошо связывающих хлористый водород, не стабилизируют поливинилхлорид. По мнению автора, механизм стабилизации поливинилхлорида оловоорганическими соединениями имеет, вероятно, радикальный характер. При использовании в качестве стабилизатора дибутилдиаце-тата олова с О в бутильном радикале установлено присоединение бутильных групп к полимеру. [c.376]

Известен ряд запатентованных методов фосфатирования железных и стальных изделий. Важнейшие из них — методы Кослетта, Паркера и Атраментол [87]. Эти методы используют фосфорнокислые соли марганца, цинка или железа, гидролизующиеся в растворе. Концентрация и температура раствора устанавливаются таким образом, чтобы продукты гидролиза осаждались на изделии. Чтобы ускорить процесс, защищаемое изделие рекомендуется подвешивать. [c.654]

Показан промежуточный синглет-возбужденный димер, но процесс может идти, минуя стадию образования димера.) В случае растворов пирена наличие промежуточной стадии образования димера Л можно было установить по полосе его испускания, появляющейся в спектре долгоживущей люминесценции разбавленных растворов наряду с полосой испускания Л. Паркер и Хатчард предположили, что механизм триплет-триплетного взаимодействия мог бы объяснить экспериментальные данные по люм7несценции паров ароматических углеводородов, поЛученные Уильямсом [38] и Стивенсом и сотр. [39, 42] впоследствии Стивенс, Уокер и Хаттон [47] подтвердили это предположение. Таким образом, для объяснения любого из наблюдавшихся явлений (как в жидкой, так и в газовой фазе) оказалось совсем ненужным постулировать долгоживущие возбужденные димеры ( экси-меры ). Тем не менее многие исследователи приняли термин эксимер для обозначения короткоживущих возбужденных димеров, подобных обнаруженным Фёрстером и Каспером. [c.53]

Поскольку механизм замедленной флуоресценции этого типа был установлен сначала для растворов пирена, то Паркер и Хатчард [34] предложили назвать ее замедленной флуоресценцией типа Р в отличие от замедленной флуоресценции типа Е, обсуждавшейся в предыдущем разделе. Кинетику процесса типа Р мы обсудим в гл. П, а вопросы образования возбужденных димеров в гл. IV. [c.53]

Паркер [143] вмонтировал флуоресцентный счетчик квантов в спектрофлуориметр для непрерывного измерения квантовой интенсивности возбуждающего света. Это позволяет непосредственно измерять исправленный спектр возбуждения, компенсировать флуктуации света лампы при измерении спектра флуоресценции и определять кривую спектральной чувствительности монохроматора флуоресценции в ультрафиолетовой области. Эти приспособления будут подробно обсуждены в разделах III, Ж, 3 и III, К, 1—3, а здесь мы рассмотрим преимущества и недостатки их применения для измерения интенсивности света. Предположим, что пучок света из монохроматора М фокусируется вогнутым зеркалом R (см. рис. 74, Б) на кювету С, в которой происходит фотохимический или фотофизический процесс. Для регулирования светового потока, падающего на кювету С, разделитель пучка В, представляющий собой прозрачную кварцевую пластинку, помещают в пучок света под углом, при этом он отражает часть света на флуоресцирующий экран F, от которого свет попадает в фотоэлемент или фотоумножитель Р. Если раствор F подобран удачно (согласно условиям, описанным выше), то сигнал фотоумножителя будет приблизительно пропорционален квантовому потоку, попадающему на С, независимо от длины волны. Слово приблизительно необходимо по нескольким причинам. Во-первых, отралотельная способность разделителя пучка изменяется с длиной волны. Во-вторых, световая волна с электрическим вектором, параллельным поверхности В, будет отражаться более эффективно, чем свет с электрическим вектором, перпендикулярным этому направлению. Если бы пучок света был совершенно неполяризован при всех длинах волн, это не имело бы никакого значения. Однако свет, выходящий из монохроматора, особенно в случае решеточных монохроматоров, заметно поляризован, а степень поляризации может меняться с длиной волны, следовательно, есть дополнительная причина для изменения полной отражательной способности разделителя пучка. [c.196]

П, Б и И, В. В этих процессах поглощаемая люминесцирующей молекулой энергия расходуется безызлучательным путем. Это внутренняя конверсия, интеркомбинационная конверсия, перенос энергии, а также дезактивация, вызываемая столкновениями с другими молекулами растворенного вещества. Тушение люминесценции, таким образом, является фундаментальным явлением, характерным для системы при определенных условиях, и не зависит от способа проведения эксперимента, в котором оно исследуется. Напротив, эффекты внутреннего фильтра представляют собой методический артефакт. Они не влияют на первичные процессы испускания света возбуледенными молекулами, но уменьшают наблюдаемую интенсивность люминесценции за счет поглощения либо возбуждающего света, либо люминесценции внутри исследуемого образца. Паркер и Рис [150] рассмотрели два типа эффектов внутреннего фильтра а) дополнительное поглощение возбуждающего света и б) поглощение испускаемой люминесценции. Мы обсудим их при рассмотрении трех основных типов расположения образца, показанных на рис. 78. [c.211]

Прочие предположения, т. е. предположения об и.зотропности свободной поверхностной энергии и о справедливости уравнения Лапласа (движущие силы кристаллизации малы), остались в силе. Кориелл и Паркер рассмотрели как линейную, так и квадратичную зависимости скорости роста от пересыщения. Оказалось, что чем медленнее поверхностные процессы,тем устойчивее форма роста. [c.485]

Численная оценка произведена на примере кристаллизации салола, кинетические процессы у которого протекают очень медленно [198]. По теории Кориелла и Паркера [230] шарообразный [c.485]

Количественное сравнение с теорией. Харди и Кориелл [239, 240] измерили скорость роста (или исчезновения) возмущений на цилиндрическом кристалле льда, растущем из дистиллированной воды при малых переохлаждениях. Измеренные скорости сравнивались со скоростями, рассчитанными по теории морфологической устойчивости [109]. Ось цилиндра была перпендикулярна грани базиса, направление роста — параллельно последней кинетический коэффициент, соответствующий росту в этом направлении, как известно, довольно велик, так что переохлаждение, отбираемое кинетическими процессами, пренебрежимо мало. Поскольку переохлаждения и скорости кристаллизации в этих экспериментах малы, стационарное приближение, использованное в расчетах, справедливо. Условие устойчивости, отвечающее эксперименту, выводится из условия, сформулированного Корнеллом и Паркером [109] следует только ввести обозначения, соответствующие тепловой задаче, и внести изменения и дополнения, учитывающие конечные размеры сосуда. В итоге получается следующее условие устойчивости [c.491]

Для меднения и никелирования—хромирования крупных и средних деталей автомобиля применяют автоматы типов Сениор и Процесс—мастер фирм Паркер и Оксиметалл . Это бестележечные автоматы с подъемным мостом. Производительность автоматов от 50 до 100 м /ч. Автомат Сениор предназначен для меднения, имеет овальную форму и состоит из металлоконструкции, ванн, механизма подъема и перемещения подвесок, гидравлического агрегата, главного пульта управления работой всех систем автомата. Автомат имеет автоматическое загрузочно-разгрузочное устройство и систему складирования подвесок в нерабочее время. Перемещение подвесок с деталями из ванны в ванну производится подъемным мостом, работающим по принципу перпендикулярных [c.119]

Сольватационные эффекты обычно имеют существенное значение при растворении электролитов в полярных жидкостях. Во многих случаях эти эффекты настолько ярко проявляются, что некоторая часть молекул растворителя полностью связывается и в дальнейшем ведет себя как единое целое с ионом растворенного вещества. Как уже отмечалось, определенная степень сольватации имеет место во всех растворителях, полярность которых достаточна для диссоциации электролита. Однако можно указать немного растворителей, свойства которых изучены так же тщательно, как свойства воды. В то же время наблюдается все возрастающий интерес к неводным растворам электролитов. Современные успехи, достигнутые в исследовании неводных растворителей, компетентно освещены в обзоре Паркера [7] и в монографиях Лаговского [8], Уоддингтона [9], а также Яндера, Шпандау и Эдисона [9а]. Прежде чем перейти непосредственно к исследованию процессов гидратации, полезно коротко осветить совокупность современных представлений о структуре жидкой воды. [c.13]

Механизм ЕСЕ (со стадиями электрохимической — химической — электрохимической) уже предполагался ранее для некоторых систем [161—169]. В этом процессе вслед за первоначальным переносом электрона осуществляется быстрая химическая реакция, продукт которой претерпевает дальнейшее окисление при том же или более низком потенциале. При изучении реакции ДФА — пиридин методом ВДЭ Маннинг, Паркер и Адамс [170] получили убедительные доказательства того, что процесс идет в последовательности ЕСЕ, которая включает окисление углеводорода с переносом электрона до катион-радикала, химическую атаку неокисленного нуклеофила (Nu ) на катион-радикал и дальнейшее окисление (с переносом электрона) аддукта катион-радикала с нуклеофилом М-—Nu [c.90]

КокиЖ., Паркер В. Методы изучения электрохимических процессов с участием органических соединений.— В кн. Электрохимия органических соединений. М. Мир, 1976, с. 75—122. [c.97]

В работе [24] было изучено также требование планарности Я-системы для получения устойчивых анион-радикалов и дианио-дов. Введение метильных заместителей в бензольное кольцо искажало я-систему, и это было причиной большого катодного сдвига (210 Л1в) потенциала восстановления по сравнению с незамещенным соединением, который не может быть объяснен только индуктивным влиянием СНд-групп. Этот углеводород, по данным постояннотоковой и циклической вольтамперометрии, восстанавливается в диметилформамиде с обратимым переносом первого электрона на платине и квазиобратимым — на р.к.э. Эл ектродный процесс, как было показано, сопровождается диспропорционированием анион-радикальной частицы на углеводород и дианион. Экспериментально полученные волны были подвергнуты теоретическому анализу, результаты которого согласовывались с предложенным ЕВЕС-механизмом (где В — диспропорционирование). Авторы [24] указали, что, несмотря на обилие в литературе случаев протекания реа кций по ЕСЕ-механизму, примеры, когда включенная реакция, следующая за принятием первого электрона, является диспропорционированием, довольно редки (в основном работы Паркера). Была специально выбрана такая модель, в которой возможна делокализация заряда с образованием дианиона, и действительно уловлены признаки его на циклических кривых в виде анодного пика на ртути, где он адсорбируется, хотя он, безусловно, участвует в различных химических реакциях. Общая схема изученной реакции может быть представлена следующим образом [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология