Методы магнитного интегральные

Обе книги могут быть полезными для преподавания предметов Математика и Физика , так как выделяют те разделы этих предметов, которые важны для химиков. Так, кроме дифференциального и интегрального исчисления химику, активно использующему физические методы в своей работе, необходимы разделы линейной алгебры, теории групп и интегральных преобразований. Для решения обратных задач методов особое значение имеют вычислительные методы. С точки зрения преподавания физики важно уделить внимание вращательному движению, магнитным явлениям и, конечно, квантовой механике, ее приближенным методам решения уравнения Шредингера, особенно методу теории возмущений. Некоторые задачи физического практикума также могут ориентироваться на дальнейшее использование в практике физических методов исследования в химии. [c.264]

Схематическое изображение прибора для измерения магнитной восприимчивости, исходя из соотношения (8.9), приведено на рис. 8.5. Этот интегральный метод определения силы магнитного [c.196]

Наличие таких характеристик, как химический сдвиг и константа спин-спинового взаимодействия, тесно связанных со строением молекулы и очень чувствительных к малым изменениям в ее структуре, объясняют большие возможности спектроскопии ядерного магнитного резонанса в исследовании структуры вещества в идентификации сложных соединений. Высокая разрешающая способность и чувствительность спектров к изменению структуры обеспечивает большие аналитические возможности метода, так как практически всегда позволяет найти аналитические линии даже для очень сложных смесей или соединений, близких по своему строению. Очень важным для аналитических целей является то обстоятельство, что взаимное влияние различных соединений в смеси обычно очень мало или вовсе отсутствует. Интегральная интенсивность сигнала данной группы зависит только от числа протонов в ней, что, конечно, широко используется как при исследовании структуры веществ, так и в аналитических целях. Все современные спектрометры ЯМР снабжены интеграторами, позволяющими быстро измерять интегральную интенсивность любого сигнала, даже сложного мульти- [c.344]

Привлекает внимание результат исследования мезитилена (1,3, 5-три-метилбензола), адсорбированного на силикагеле [19], методом ЯМР. Спектр ядерного протонного резонанса жидкого мезитилена характеризуется двумя резкими максимумами. При переходе к твердому мезитилену линии спектра настолько расширяются, что их не удается наблюдать. Спектр адсорбированного мезитилена при 0=2 характеризуется двумя резкими максимумами. С ростом числа адсорбированных слоев наблюдается расширение линий, но не изменяется относительное положение их максимумов. Однако было замечено изменение интегральной интенсивности протонных сигналов СНд- и СН-групп. В жидкости это соотношение равно 3 1, а в адсорбированном состоянии — 4,5. Такое явление, по-видимому, обусловлено более частыми магнитными дипольными переходами протонов в адсорбированных СНз-группах по сравнению с протонными переходами для СН-групп. Во время изучения адсорбции пиридина на том же образце силикагеля было установлено, что при 0=2 также наблюдается резонансная линия с двумя максимумами в области, близкой к спектру жидкого пиридина. [c.214]

Как уже отмечалось выше, определение конфигурации полимерных цепей методом ЯМР высокого разрешения возможно из-за чувствительности метод к неэквивалентности магнитных ядер. Ядра, входящие в группы различной химической природы или находящиеся в различном пространственном окружении (например, стереохимические конфигурации асимметрических атомов углерода в полимерах), дают в спектрах сигналы с различными химическими сдвигами. По интегральным интенсивностям сигналов вычисляют относительное содержание различных фрагментов цепи некоторой длины — диады, триады, тетрады и т. д. Анализ распределения звеньев вдоль цепи проводят, строя теоретические модели с учетом механизма образования макромолекул. Но поскольку при измерении интегральных интенсивностей плохо разрешенных спектров возникают погрешности, разные авторы иногда приходят к разным выводам. [c.255]

Вопрос применимости метода ЯМР для количественного анализа смолисто-асфальтеновых компонентов нефти до настоящего времени остается открытым. Зависимость отношения интегральных интенсивностей сигналов Нар и Нал в спектрах ПМР от концентрации анализируемого образца указывает на необходимость тщательной проверки выполнимости магнитного взвешивания [18], [c.139]

Система испытаний министерства. Порядок аттестации испытательных подразделений предприятий Правила испытаний и приемки магнитных носителей, изготовляемых по специальному заказу Микрокамеры тепла и холода. Методы и средства аттестации Контроль неразрушающий. Методы течеискания. — Взамен ОСТ 11 293.031—81 Микросхемы интегральные и приборы полупроводниковые. Метод контроля дефектов структуры приповерхностных слоев пластин [c.220]

Новые возможности в исследовании фазовых переходов открыло применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Большая эффективность применения ЯМР к изучению фазового перехода твердое тело-жидкость обусловлена тем, что теоретически ширина спектра ЯМР при этом переходе уменьшается на несколько порядков ([4], с. 26—28). Если спектр состоит из нескольких линий различной ширины (рис. 1), то относительная интегральная интенсивность каждого компонента дает воз- [c.90]

Метод основан на определении интегральных интенсивностей сигналов ЯМР магнитных ядер для диастереомерных производных в ахи-ральном (оптически неактивном) растворителе или для смеси энантиомеров в хиральном растворите 1е (например, в а-фенетиламине, 2,2,2-трифтор-1-фенилэтаноле в различных карбинолах). Имеются сообщения о разработке усовершенствований этого метода (33] с использованием оптически активных реагентов, сдвигающих ЯМР. [c.260]

Поскольку при наложении магнитного поля оператор столкновений не меняется, легко получить линеаризованные уравнения для возмущений, а затем решить их методами, аналогичными описанным в предыдущем параграфе. Снова оказывается, что результаты нельзя выразить только через обычное сечение рассеяния, так как появляются новые типы сечений. Далее, коэффициенты переноса выражаются через интегральные скобки, которые в данном случае представляют собой двенадцатикратные интегралы, причем шестикратное интегрирование можно провести, не конкретизируя вида потенциала межмолекулярного [c.349]

Совместное решение энергетических и стохастических уравнений дает картину распределения осей легкого намагничивания и числовые значения напряженности магнитного поля анизотропных частиц. Решение ищется применением комбинированного численного метода расчета электромагнитных полей, состоящего из МКЭ и интегрального. метода. Сопряжение подобласгей производится на границе, совпадающей с поверхностью изделия. [c.8]

Получение более или менее постоянной записи света и тени с помощью фотографии представляет наиболее хорошо известный из прикладных фотохимических процессов. Фотография относится к одному из методов получения фотоизображения, в котором для записи и копирования изобразительной информации используются кванты света. Помимо фотографии другие широко распространенные приложения фотоизображения включают копирование деловых бумаг (ксерокопию) и изготовление различных видов печатных форм. Если рисующий свет изменяет свойства (например, растворимость) материала, используемого для защиты некоторой подложки, то последующей обработкой можно перенести изображение на первоначально защищенную шаблоном поверхность. Такие материалы называются фоторезистами. Они чрезвычайно важны в производстве печатных форм, интегральных схем и печатных плат для электронной промышленности, в изготовлении мелких компонентов типа сеток электрических бритв, пластин затворов фотоаппаратов и многих других изделий. В настоящее время большое внимание привлечено к получению изображения с целью создания полностью оптических запоминающих устройств, отличающихся от магнитных тем, что запись и считывание информации осуществляются электромагнитным излучением видимой части спектра. Хорошо развиваются сейчас приложения оптического считывания к видео- и аудиотехнологиям ( компакт-диски ), а также в области оптического считывания — записи в запоминающих устройствах для компьютеров. [c.242]

Физические методы исследования могут основываться на интегральных характеристиках состояния системы, содержащей комплексы (тепловой эффект реакции комплексообразования, или термодеструкции, оптическая плотность, время магнитной релаксации, потенциал водородного электрода смеси кислот с близкими по значению константами диссоциации, химический сдвиг сигналов ЯМР лабильных систем) или же на регистрации дискретных комплексов (ЯМР высокого разрешения в условиях медленного обмена, спектрография /—/-переходов лаптаиои-Дов) [c.397]

Применение метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР Н) для анализа нефти [41] позволяет различать атомы водорода в а, р и у-положениях относительно насыщенного центра, протоны гидроксильных групп, ароматических фрагментов, метиновые, метиленовые и метильные группы, оценивать их соотношение. Применение ПМР-спектров для количественной оценки молекулярных фрагментов в таких сложных смесях, как нефтяные остатки или битумы, затруднительно ввиду перекрывания сигналов протонов. Учет интегральных интенсивностей резонансных полос, без учета перекрывания сигналов, может привести к значительным ошибкам. Существенным недостатком метода ПМР остается трудность отнесения химических сдвигов (ХС) к определенным типам связей и необходимость использова- [c.758]

Для изучения равновесий в гомогенных жидких системах применяются методы, основанные на изучении концентрационной зависимости следующих групп свойств механические — плотность, вязкость поверхностные — поверхностное натяжение оптические — показатель преломления спектральные — оптическая плотность или интегральная интенсивность полос поглощения в различных областях спектра (главным образом в ИК, видимой и УФ) поглощение в области радиочастот (резонансная спектроскопия) акустические — скорость распространения звука (адиабатическая сжимаемость) тепловые — теплоты смешения, теплопроводность электрические и магнитные — электропроводность, доли переноса тока, электронотенциалы, магнитная восприимчивость, диэлектрическая проницаемость. [c.382]

Химические сдвиги. Применение спектроскопии ЯМР для исследования равновесия очень заманчиво, так как в отсутствие обменных эффектов в спектре имеются только два сигнала один обусловлен резонансом в свободном лиганде, а другой — в координированном лиганде. Метод применяли для исследования ке-то-енольной таутомерии ацетилацетона [19]. Магнитный резонанс на ядрах также использовали для исследования равновесия. С этой целью определяли интегральные интенсивности сигналов ЯМР метильной группы свободного и координированного ацетата [20] [c.148]

Тем не менее необходимо более детально исследовать процедуры, необходимые для автоматического получения данных с фотопластины и их сжатия. Принцип действия подобного устройства может быть следующим. Микрофотометр производит сканирование каждой линии с интервалом 1 мкм. Значения почернения фотографической эмульсии, которые оказались выше предварительно заданного уровня фона, фиксируются в цифровой форме на магнитной ленте вместе с информацией о расположении точек, где производилось измерение. Таким образом, для каждой отдельной линии масс-спектра (она может быть и мультиплетом) записывается последовательность данных, которая может содержать до нескольких сот чисел, если измеряется интенсивная линия. Затем каждое значение почернения линии переводится в интенсивность ионного тока с помощью известной зависимости между этими величинами и рассчитывается интегральная интенсивность. Помимо этого, для каждой линии определяется положение вершины пика. Эти величины, характеризующие расположение линий на фотонластине, преобразуются затем в соответствующие значения mie. Для этого идентифицируют заранее несколько наиболее интенсивных линий (обычно линии основы) и определяют значения т/е для других линий, используя известную обратную квадратичную зависимость расстояния между линиями от массы ионов. Расчет производят методом последовательных приближений, т. е. повторяют несколько раз, пока большая часть линий не будет приведена в соответствие с номинальными массами, а все известные составляющие масс-спектра (такие, как линии многозарядных ионов) окажутся на своих местах. Следует отметить, что программы, включающие эту последнюю ступень, нетривиальны. Они могут прекрасно работать с большим числом фотопластин, а затем полностью отказать на пластине, несколько отличающейся от предыдущих, или при анализе нового вещества. Подобные случаи обычно приводят к тому, что в программу вносятся изменения, которые должны позволить работать должным образом в новой ситуации. Вследствие этого программы с течением времени становятся все более многосторонними и сложными. Оператор должен уметь работать с ними и по мере необходимости вносить соответствующие изменения. [c.221]

Формирование рисунка световым лучом. Для методов проекционного экспонирования, описанных в предыдущем разделе, необходимо наличие увеличенного фотошаблона полупроводниковой интегральной схемы. Необходимость в промежуточном диапозитиве устраняется, если рисунки, которые надо вытравить, вычерчиваются непосредственно на покрытии фоторезиста, нанесенного на подложку, посредством программного управления световым лучом. Схема такой установки экспонирования световым лучом была описана Бреннеманом и др. [147] и приводится на рис. 20. Световой луч формируется квадратной апертурой, изображение его уменьшается в 10 раз и фокусируется на поверхности покрытия фоторезиста, нанесенного на подложку. Освещение желтым светом позволяет наблюдать за поверхностью образца и пятном света на экране при 200-кратном увеличении, что облегчает совмещение. Подложка крепится на координатном столике с прецизионным механизмом для перемещения, позволяющим устанавливать подложку с точностью 6 мкм. Формирование рисунка осуществляется с помощью устройства, управляемого по программе, записанной на магнитной ленте. С магнитной ленты подаются сигналы открытия или закрытия задвижки с ее помощью так е устанавливаются продолжительность экспонирования и направление перемещения. [c.636]

Прежде всего следует отметить, что бывают случаи, когда ХПЯ в сильных полях, в принципе, не может наблюдаться и возможна ее регистрация только в слабых магнитных полях. Нетрудно видеть, что последнее может реализоваться в следующих ситуациях 1) промежуточные РП содержат одинаковые радикалы с Ag=0, и линии в спектре ЯМР продуктов реакции не содержат тонкой структуры 2) обменный интеграл в РП заметно превышает константы СТВ 3) в реакции образуется только один продукт (клеточный или внеклеточный). Во всех этих ситуациях 5—Го-пе-реходы в РП ие могут привести к ядерной поляризации в первом случае МЭ не наблюдается, а интегральный эффект равен нулю во втором случае S—Го-конверсии просто не происходит и, наконец, в последнем случае отсутствуют условия селекции по ядерным спиновым состояниям, необходимые для создания поляризации в 5—Го-приближении. С другой стороны, как следует из рассмотренной ранее теории ХПЯ, во всех перечисленных ситуациях для наблюдения ХПЯ в слабых магнитных полях пет принципиальных запретов (из-за существешюй роли процессов 5 —--конверсии). Таким образом, используя метод ХПЯ, необходимо помнить, что при отсутствии эффектов ХПЯ в сильных полях следует искать поляризацию в широком интервале магнитных полей (включая слабые поля). [c.258]

Во-первых, остановимся на процедуре построения матрицы О в методе ССП эта процедура повторяется при каждой итерации и включает вычисление всех соответствующих двухэлектронных интегралов. При хранении в памяти машины лишь минимального числа интегралов с целью экономии ячеек запоминающего устройства при любом реальном базисе одному хранящемуся интегральному значению могут соответствовать до восьми различных интегралов. Так, если, например, хранится интеграл (ф [ё ф/ф )> то это его значение может быть использовано также и для интеграла (ф фц Ф(Ф ) и т. д. Для образования элемента матрицы О эти интегралы надо умножить на коэффициенты, полученные из квадратной (тХ/п)-матрицы К, и просуммировать. Из изложенного ясно, что в процессе такого суммирования каждое значение интеграла используется до восьми раз. Это не создает, конечно, трудностей только в том случае, если все интегралы хранятся в оперативной памяти машины, так как тогда все значения интегралов одновременно доступны для суммирующей программы. Однако, как правило, интегралы должны храниться в ячейках долговременного запоминающего устройства (магнитного типа или, скажем, на дисках) при этом значения интегралов нельзя получить мгновенно, и их надо извлекать из памяти каждый раз, когда они нужны, а на это уходит очень много времени. Поэтому основное требование к оптимальной программе составления матрицы О состоит в том, чтобы в ней число вызовов из долговременной памяти было минимальным. Описание двух таких хороших программ составления матрицы О читатель может найти в руководствах по пользованию программами РОЬУАТОМ и МсЬ-У05Н. Сходные трудности возникают всегда, когда надо устанавливать соответствие между интегралами и числовыми коэффициентами, хранить [c.312]

Изучение адсорбционных слоев ФАК на железе методом РФЭС проводилось следующим образом. Образцы железа выдерживали в 1 М НС1 с содержанием 10 моль/л ФАК в течение нескольких часов, промывали дистиллированной водой и высушивали. Электронные спектры снимали на магнитном спектрометре конструкции Института физики металлов УНЦ АН СССР. Положение линий стандартизировали по линии ls остаточных углеводородов. Были измерены положение и интегральная интенсивность фотоэлектронных линий As As ls порошка ФАК, порошка АвгОз, ФАК, адсорбированной на железе из спирта и из раствора в 1 М НС1. [c.50]

Интегральным методом Гуи нами была определена магнитная восприимчивость как самого оксалата урана, так и некоторых комплексных солей в твердом состоянии. Экспериментальные данные (табл. 2) показывают, что во всех случаях магнитный момент обусловлен двумя неспаренными электронами (цдфф близко к 2.83, рассчитанному Паулингом для двух неснаренных электронов). [c.353]

Ликудис [32], представив магнитное поле в виде В = В х", нашел, при каких значениях п решение уравнения (43) оказывается автомодельным (т. е. не зависит от X после преобразования автомодельности). Он показал, что п = 1 /4— необходимое условие автомодельности решения. Гупта [331 получил автомодельное решение с помощью интегральных методов. [c.284]

Во-первых, принято допущение о том, что существует автомодельное решение уравнений пограничного слоя в случае, когда приложенное магнитное поле постоянно. Можно показать (см. разд. V. Б. 2), что автомодельные решения существуют только тогда, когда магнитное поле изменяется с расстоянием как некоторая степень от х. Во-вторых, используя интегральный метод для расчета касательных напряжений и теплообмена, Моффат предполагал, что распределение скоростей в ламинарном и турбулентном режиме течения остается таким же, каким оно было при отсутствии магнитного поля, т. е. параболическим при ламинарном течении и пропорциональным корню седьмой степени координаты при турбулентном течении. Следовательно, принято допущение, что профиль скоростей не зависит от числа Гартмана. В случае ламинар- [c.298]

Структуру эпоксиполибутадиена исследовали методом ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Спектры ЯМР полибутадиена а) и эпоксидированного нолибутадиена (б) приведены на рис. П-4. Кривые, расположенные выше основного спектра, изображают участки того же спектра в увеличенном масштабе. Площадь, расположенная под З-образной кривой, является интегральной площадью. [c.149]

Что касается второго вопроса — определения характеристик собственно генератора по характеристикам его электрического и магнитно тополей, то оно осложняется тем, что однозначное определение генератора по измерениям его электромагнитного поля вне области расположения генератора в принципе невозможно, если конфигурация генератора совершенно произвольна (за исключением естественного ограничения, которое всегда имеется при изучении реальных объектов, чго поле первичного генератора I существует лишь в ограниченной области пространства). Преодолеть эту трудность можно двумя способами. Один способ — считать допустимой лишь некоторую огра-ничен1.ую совокупность конфигурацией генератора (или модель), в пределах которой генератор однозначно определяется измерениями электромагнитного поля. Обычно в качестве допустимых выбирают точечные генераторы мультипольного (в частности, дипольного) типа. Этот путь называют методом эквивалентного генератора, так как он предусматривает замену истинного генератора генератором известной и более простой структуры, который эквивалентен истинному по некоторому заданному критерию. В дальнейшем интерпретация результатов решения обратной задачи и принятие диагностического решения осуществляются на основе анализа эквивалентного генератора. Этот подход условно назовем модельным. Другой способ - без каких-либо дополнительных ограничений на допустимую конфигурацию генератора описьшать его с помощью некоторых характеристик интегрального типа, или параметров, отражающих наиболее общие и важные для диагностики свойства истинного генератора. Предусматривается, чго эти характеристики могут быть однозначно определены в результате решения обратной задачи. В дальнейшем можно выносить диагностическое решение либо непосредственно по интегральным характеристикам, либо для облегчения их интерпретации привлечь понятие эквивалентного генератора, причем в качестве критерия эквивалентности тогда нужно использовать равенство интегральных характеристик истинного и эквивалентного генераторов. Этот подход условно назовем параметрическим (дальнейшее обсуждение его содержится в 3.4). [c.228]

Если начинать рассмотрение с некоего эквивалентного генератора достаточно произвольной структуры, которому присущи оба вышеуказанных аспекта некорректности решения обратной задачи, то можно вьь делить два основных подхода, обеспечивающих преодоление указанных трудностей. Первый заключается в том, что исходный генератор заменяют дискретным эквивалентным генератором, причем последний выбирают с достаточно малым числом параметров, при котором гарантируется устойчивое решение обратной задачи. Условно можно этот подход подразделить на два этапа сначала сам по себе переход от произвольного генератора к дискретному устраняет физическую неоднозначность затем дальнейшее упрощение структуры эквивалентного генератора с соответствующим уменьшением числа параметров устраняет неустойчивость решения по отношению к случайным ошибкам. Следует отметить, в частности, что переход к дискретному описанию генератора в виде совокупности токовых диполей (или токовых мультиполей) устанавливает однозначную зависимость между электрическим и магнитным полями данного генератора. После дискретизации генератора обратная задача формулируется как система линейных алгебраических уравнений, которая фактически представляет собой дискретный аналог интегральных уравнений типа (3.153) и (3.164). Неизвестными величинами в уравнениях являются параметры генератора, известными - измеренные значения электрического потенциала и (или) магнитной индукции, а коэффициенты задаются как известные характеристики, зависящие от принятой структуры среды (для их определения может потребоваться решение соответствующей прямой задачи). Устойчивость решения повышается благодаря тому, что число уравнений (равное числу точек измерения или независимо измереннйхх величин) может значительно превышать число неизвестных параметров генератора. При таком методе в качестве измеренных величин можно использовать электрический потенциал и магнитную индукцию по отдельности или совместно. Недостаток этого [c.265]

Исследовалось гидрирование этилена в присутствии геля окиси хрома с параллельным изучением катализатора методом ЭПР. Работа проводилась в установке, позволявшей одновременно измерять скорость гидрирования углеводорода и регистрировать сигналы ЭПР в широком температурном интервале вблизи точки Кюри. При понижении температуры опыта наблюдается увеличение ширины линии и уменьшение интегральной интенсивности сигнала ЭПР. Изменение магнитных характеристик с понижением температуры имеет более резкий характер в образце с меньшей удельной поверхностью, что объясняется меньшей долей атомов хрома, расположенных вблизи поверхности катализатора. Ивучено также действие [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология