Частота колебаний сдвиг частот

Возможно, что в количественном отношении зависимость между частотами колебаний в ИК-спектре и соотношением Si/Al, полученная для цеолитов X и У со структурой Типа фожазита, и для цеолитов со структурами других типов будет несколько отличаться. На рис. 2-8 показаны сдвиги частот для цеолитов со структурой типа А с различным соотношением Si/Al [19]. Для всех полос, кроме основной полосы антисимметричных валентных колебаний, наклон кривой зависимости существенно отличается от наклона кривых соответствующих зависимостей для цеолитов X и У. [c.121]

Как известно, для каждого типа молекул воды в области 3100—3800 см- должны наблюдаться по крайней мере три полосы поглощения (симметричные, асимметричные валентные колебания и обертон деформационных колебаний). Сдвиг частот валентных симметричных колебаний и валентных асимметричных колебаний ОН-групп молекул воды в растворах относительно соответствующих частот полос поглощения в спектре водяного пара зависит от величины энергии связи между молекулами воды и молекулами растворителя. Разность между частотами симметричных и асимметричных валентных колебаний определяется симметрией образующихся комплексов. В чистой воде, находящейся в жидком состоянии, все ОН-группы молекул воды приблизительно равноценны, разность частот симметричных и асимметричных колебаний близка к 100 см , но так как полосы имеют большую полуширину, то структура суммарной полосы проявляется весьма слабо. Однако даже при небольшой асимметрии в энергиях связи ОН-групп молекулы воды с окружением разность частот симметричных и асимметричных колебаний заметно увеличивается, и структура суммарной полосы фиксируется достаточно четко. При увеличении энергии связи молекул воды с окружением происходит не только сдвиг полос, но и изменение их относительной интенсивности и полуширины. [c.59]

При высокой частоте колебаний ш сдвиг фаз между деформацией и напряжением в этом случае стремится к нулю, а амплитуда напряжений перестает зависеть от частоты, что характерно для идеального твердого материала. В случае же вязкоупругого твердого тела сдвиг фаз при высокой частоте приближается, согласно формуле (3.10.12), к я/2, т. е. напряжения максимальны при максимальной скорости деформации, а не при максимальной амплитуде колебаний. Это означает, что материал ведет себя при данных условиях как жидкость. [c.672]

Таким образом, если реакционные системы этого типа, находящиеся в равновесном состоянии, подвергнуть воздействию изменяющегося давления, положение равновесия будет сдвигаться, причем со скоростью, зависящей от времени релаксации системы. Эксперименты, в которых используется скачок давления, в принципе аналогичны экспериментам со скачком температуры. При периодическом возмущении давления равновесие будет колебаться между положениями, отвечающими двум экстремальным значениям давления. При некоторой характеристической частоте колебаний давления, определяющейся временем релаксации, система будет колебаться в фазе с ультразвуковыми колебаниями. С повышением частоты колебания в системе будут исчезать. Из этого, в частности, следует, что при повышении частоты доля ультразвуковых колебаний, поглощаемых системой, должна уменьшаться. Таким образом, измеряя пропускание возмущающего сигнала при изменяющейся его частоте, можно определить т [c.188]

При какой частоте колебаний сдвиг фаз между двумя атомами в одномерной моноатомной цепочке, находящимися на расстоянии 8а, составит 7г/2, если а = 2 А, а скорость звука 5000 м/с [c.94]

Для исследования вибрации агрегатов при высоких скоростях вращения получил широкое распространение прибор типа БИП-5. Он позволяет измерять двойную амплитуду (размах) колебаний, скорости и ускорения вибрации, частоты колебаний и сдвиг фаз, а также наблюдать за формой колебаний. Прибор состоит из двух вибродатчиков, измерительного блока, фазового датчика, лампы стробоскопа и соединительных кабелей. [c.501]

Под кинетикой структурообразования понимают скорость изменения во времени структурно-механических параметров, характеризующих степень развития структуры и образования твердого тела, В качестве таких параметров обычно выбирают предел прочности (чаще всего на сдвиг), модуль упругости, собственную частоту колебаний, эффективную вязкость. [c.108]

Следуя теории Бернштейна [38], сдвиг частоты колебания связи иод действием растяжения можно связать с изменением энергии диссоциации б той же связи [c.152]

ИК-спектры. В ИК-спектрах исследованных соединений характеристической является полоса, вызываемая валентными колебаниями нитрильной группы. По сдвигу частот валентных колебаний нитрильной группы - v( N) можно судить об образовании комплексного соединения. Однако оказалось, что не во всех случаях ИК-спектры являются доказательными. Так, ИК-спектры (З-(н-бутокси)пропионитрила и его комплекса с хлоридом меди (II) оказались идентичны. [c.62]

РАДИОСПЕКТРОСКОПИЯ — область физики, изучающая электромагнитные спектры веществ в диапазоне радиоволн и микроволн с частотой от нескольких до 3 IQi Гц. Наибольшее значение в химии получили методы магнитной Р. ядерный магнитный резонанс (ЯМР) и электронный парамагнитный резонанс (ЭПР). Оба метода основаны на эффекте Зеемана — расщеплении спектральных линий микрочастиц или их систем на составляющие в магнитном поле. Например, если поместить вещество, в состав которого входит водород, в магнитное поле с напряженностью Я = 10 ООО а, ядра водорода, протоны, приобретают способность поглощать электромагнитные колебания длиной волны около 7 м, т. е. длиной ультракоротких радиоволн (частота 42,6 МГц). Причем эта длина различна для разных водородосодержащих веществ (т. наз. химический сдвиг частоты), что дает возможность делать выводы о строении молекул. Электроны в этом же магнитном поле поглощают микроволны длиной [c.209]

Н — О — полоса С = О валентных колебаний сдвигается в область более низких частот. [c.329]

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Разрушение структуры парафина в нефти может выполняться с помощью виброобработки, специальных мешалок, диафрагм и т д. Виброобработка высокопарафинистой нефти заключается в снижении эффективной вязкости при температурах, меньших температуры застывания, путем создания высокого градиента скорости сдвига с помощью специальных устройств. Одним из таких устройств является вибрирующее сито, находящееся в контакте с высокопарафинистой нефтью. Виброобработку целесообразно проводить ситом с радиусом ячеек от 15 до 8 мм и частотой колебаний от 20 до 250 Гц в течение 1...5 мин. Так,в результате виброобработки мангышлакской нефти, когда ее температура была на 5... 10 градусов меньше температуры застывания, вязкость уменьшилась с 18...20 до 0,5... 1 Пас при градиентах скорости сдвига 2800...3200 с . [c.69]

Изотопные сдвиги частот колебаний [5] [c.67]

Разность энергии s-, 6-, а- и р-колебаний в жидкой D2O и Н2О при 25°С равна —16 220 Дж/моль. Разность энергий s-, Ь- и -колебаний в парах D2O и Н2О равна —14 800 Дж/моль. При замене водорода на дейтерий разность энергий характеристических колебаний пара и жидкости здесь возрастает на 1420 Дж/моль. Заметим, что (в отличие от метилового спирта) основной вклад в эту разность вносит изотопический сдвиг частот внеплоскостных деформационных р-колебаний водородной связи. Экспериментальная величина разности энтальпий парообразования тяжелой и обычной воды составляет 1380 Дж/моль. [c.68]

Из таблицы видно, что частоты Т1—ЦПД заметно зависят от природы лигандов при атоме титана. Сдвиги частот могут быть обусловлены как изменением электронных свойств связи Т1—ЦПД (изменением силового коэффициента) под влиянием лиганда, так и эффектом массы лиганда. Увеличение массы лиганда, согларно теории колебаний, должно привести к снижению частоты. Наиболее четко это влияние видно на примере перехода от циклопентадиенилтитантрихлорида к трибромиду (сдвиг от 441 к 425 см , так как электронные свойства атомов хлора и брома очень близки, сдвиг должен быть в основном обусловлен ростом массы лиганда. Переход от Вг к I приводит к дальнейшему понижению частоты до 415 см . Введение атомов фтора, как и следовало ожидать, приводит к суш,ествен-ному росту частоты как за счет уменьшения массы, так и за счет роста акцепторных свойств лиганда. [c.566]

Вообще говоря, частоты колебаний v( = 0) зависят от того, в какой фазе и в каком растворителе находится вещество, и убывают в ио-следовательности паровая фаза > в гексане > в ССЦ ( Sa) > в H I3 (например, для СНзСОСбНз эти частоты соответственно равны 1709, 1697, 1692, 1683 см- ) частоты колебаний в H I3 могут оказаться примерно иа 10—20 см- ниже, чем в ССЦ. Частоты колебаний веществ в КВг и других матричных фазах зависят от структуры кристалла (это в особенности относится к амидам), а также от наличия водородной связи (у кислот, первичных и вторичных амидов, имидов, мочевины и се производных и т. д.). В этих случаях полосы поглощения часто смещаются к более низким v на величину 30—40 см- или более по сравнению с соответствующими значениями для разбавленных растворов в H I3- Для более концентрированных растворов частоты принимают промежуточные значения в пределах этого сдвига. В результате сопряжения частоты колебаний v( = 0) понижаются примерно на 30 см при сопряжении с одной связью С = С (или арильным циклом) и еще на 15 см" при сопряжении с двумя двойными связями дальнейшее сопряжение почти не приводит к сдвигам частот. В этих случаях интенсивность полосы колебания v( = ) повышается и эта полоса расширяется ио сравнению с соединениями, в которых отсутствует сопряжение. Водородная связь также понижает частоту v( = 0), как, например, в оксикетонах, р-дикето- (енольных) структурах, о-амино- илп [c.213]

НИЯ при более низких частотах. Величина сдвига частот определяется прочностью водородной связи. Грейнахер, Лютке и Меке [101 ] детально исследовали поглощение воды в ряде полярных и неполярных растворителей, в том числе в ацетонитриле, диоксане и пиридине. На спектрах, приведенных на рис. 7-1, видно, что имеет место достаточно хорошее разрешение полос поглощения воды и ацетонитрила (при 1626 и 3541 см ), а также диоксана (при 1638 и 3518 см ) (рис. 7-1, а и б). В спектре воды в пиридине (рис. 7-1, в) можно наблюдать только полосу 3412 см , однако и она частично перекрывается полосой колебаний связи С—N растворителя. [c.382]

Для исследования вибрации агрегатов, имеющих высокую скорость вращения, широкое распространение получил. прибор типа эИП-5. Прибор состоит из двух ви бродатчиков, измерительного блока, фазового датчика, лампы стробоскопа и соединительных кабелей. Он измеряет двойную alM плитyдy смещения, скорости и ускорения вибрации, частоты колебаний, сдвиг фаз колебаний, а также позволяет наблюдать за формой колебаний. [c.162]

Джонс и Бендер [93] признают существование связи между этим эффектом и гиперконъюгацией, однако они предпочитают рассматривать его непосредственно с точки зрения частот колебаний. Их попытка в этом направлении оказалась полностью безуспешной. Как указывают авторы Частоты валентных колебаний С —Н-связей... для карбонильных соединений выше, чем для спиртов, тогда как частоты деформационных колебаний ниже. Поскольку величины сдвигов обоих типов частот примерно одинаковы (20—30 сж-1), то в своем влиянии на изотопный эффект они могли бы погасить друг друга. Поэтому наблюдаемые изотопные эффекты должны быть обусловлены какой-то другой причиной... Можно полагать, что скелетные колебания в полукетале будут изменяться даже еще в большей степени... однако отсутствие точных данных по отнесению колебаний... препятствует выполнению количественных расчетов, связывающих колебательные частоты с изотопными эффектами... В заключении, однако, авторы все-таки утверждают, что вторичные изотопные эффекты, наблюдаемые при введении дейтерия в карбонильные соединения, можно, следовательно, рассматривать лишь с точки зрения влияния массы атома на частоту колебания . Подобное утверждение не является, конечно, выводом, основанным на фактических данных. [c.140]

При переходе молекулы из газовой фазы в адсорбированную можпо ожидать сдвига частот ко.чебапий, причем величина сдвига зависит от степени взаимодействия молекул адсорбата с поверхностью. В случае физической адсорбции метана, этана, ацетилена и водорода на пористом стекле Шеппард и Йетс [48] нашли, что частоты колебаний адсорбированных молекул сдвигались по сравнению с частотами колебаний молекул в газовой фазе менее чем не 2%. [c.329]

Возможно при этом, что именно такая резонансная форма в большей степени, чем водородная связь, ответственна за те небольшие изменения частот колебаний ЫН, которые наблюдались в указанных выше случаях эти изменения были значительно меньше тех, какие следовало бы ожидать, исходя из величин сдвигов полос карбонильного поглощения. Флетт [16] предложил такое же объяснение для небольших изменений частот колебаний ЫН, наблюдавшихся у 1-амино- и 1,4-диаминоантрахино-нов, и в этом случае указанное предположение подтвер- [c.305]

К аналогичным вывода.м ирн.ходят Э. У. Франк [5], анализируя сдвиг частот валентных колебаний ОД-груипнровок романовского спектра в растворах К1. До 200°С увеличение концентрации ведет к возрастанию частоты максимума. При более высоких температурах (в районе 400° С) наблюдается обратная зависимость сдвига частоты макси.мума от концентрации электролита. Эти изменения спектра рассматриваются как свидетельство различного структурного состояния растворителя при низких и высоких температурах. [c.93]

Устройство напоминает вращающийся часовой маятник окрашенный образец (обычно в виде узкой полоски) образует подвеску, на которую навешивается груз. Грузу придается легкое горизонтальное вращение, и он колеблется взад-вперед, вращая испытываемый образец вокруг вертикальной оси также в обопх направлениях. Рассеивание энергии в образце и подвеске приводит к уменьшению амплитуды вращений, и, таким образом, масса груза (точнее момент инерции маятника) и эластичность образца (или подвески) определяют частоту колебаний. Измеряя частоту и амплитуду затухания колебаний, можно найти эластичность при воздействии усилия сдвига и уменьшение модуля С и С"). [c.404]

Результаты исследования состояния платины в катализаторах, промотированных фтором, методом ИК-спектроскопии адсорбированного оксида углерода приведены на рис.. 2.4, Степень заполнения платины оксидом углерода изменяли путем термодесорбции при различных температурах, Зависимость частоты колебания хемосорбированиого оксида углерода от степени заполнения может быть вызвана двумя причинами взаимным влиянием хемосорбированных частиц оксида углерода и неоднородностью поверхности платины. В области малых заполнений взаимным влиянием хемосорбированных частиц можно пренебречь, и частота колебаний оксида углерода характеризует состояние платины. Полученные данные (рис. 2.4) указывают, что фторирование алюмоплатинового катализатора приводит к существенному сдвигу частоты колебания оксида углерода в высокочастотную область, т. е., что в промотированных фтором образцах платина является более злектрондефицитной, чем в нефторированных. Возможно, фторирование усиливает акцепторные центры носителя, с которыми взаимодействует платина. Повышение частоты колебаний оксида углерода сопровождается явлениями ослабления прочности связи платина - углерод, что выражается в уменьшении температуры десорбции на 100 °С. [c.49]

Для количественного исследования микроструктуры полиизо--пренов в настоящее время используются главным образом ИК- и ЯМР-спектры полимеров (рис. 1, 2). Метод ИКС особенно удобен для определения 1,2- и 3,4-присоединений. В этом случае анализ ведется по интенсивным и хорошо разрешенным характеристическим полосам поглощения в области деформационных колебаний винильной и изопропенильной групп при 909 и 887 см". Раздельное определение цис- и транс-1,4-звеньев из-за специфики ИК-спектров полиизопренов проводят по нехарактеристическим полосам поглощения при частотах 595—570, 730—750, 840, ИЗО— 1150 или 1300—1330 см [3]. В области валентных колебаний группы С—Н для этой цели пригодна полоса асимметричных колебаний СНз-групп при 2965 см . Точность известных методов анализа 1,4-полиизопренов по ИК-спектрам из-за малой интенсивности указанных полос, значительного наложения их друг на друга и сдвига частот максимумов поглощения в результате внутримолекулярных взаимодействий цис- и транс-1,4-структур невысока и, как правило, не превышает 2—5%- [c.201]

Измеритель вибрационных параметров ИВП-1, в отличие от виброметра ВЭП-4, способен измерять, помимо размаха вибросмещений, также частоту и сдвиг фаз колебаний. Это позволяет использовать данный прибор как для контроля вибрации при эксплуатации, так и для балансировки роторов в собственных подшипниках. [c.501]

Для определения координации сульфоксидов с солями метзл- лов и кислотами были сняты ИК-спектры сульфоксидов и экстрагируемых комплексов. При координации металлов непосредственно кислородом сульфоксидной группы Наблюдается сдвиг частоты колебаний80-группы на 80—120см в низкочастотную область, лри координации протона кислоты с сульфоксидами через воду (гидратно-соЛьватный механизм) происходит сдвиг частоты коле- баний 80-группы на 10—30 см в низкочастотную область. При протонизации непосредственно кислородом сульфоксидной группы сдвиг частоты колебаний СО-группы соответствует 80—120 см . [c.43]

В ИК-спектрах комплекса сульфоксидов с хлоридом палладия не ыло замечено сдвига частоты колебаний 50-группы от перво- начальной, на основании этого было сделано предположение о координации палладия в этом комплексе через серу. Данное предположение сорошо согласуется с результатами других работ 123]. При снятии ИК- спектров сульфоксидов различного строения было замечено отсутствие корреляции частоты колебаний 80-группы в зависимости от строения сульфоксидов, что не позволяет связать непосредственно экстракционную способность сульфоксидов с энергией 50-связи. В связи с этим нами предпринята попытка связать экстракционную способность сульфоксидов с основностью, что позволяет одновременно более четко установитьположениесульфоксидов в ряду органических окисей. Для определения основности сульфоксидов, ТБФ и ДАМФ применялась методика Тафта. [c.43]

Определенная информация в отношении вида /(г])) и связи между молекулярным напряжением и макроскопическим напряжением а была получена Журковым, Веттегренем и др. [32, 37]. Эти авторы изучали влияние макроскопического напряжения а на инфракрасное поглощение ориентированных полимеров. Частоты скелетных колебаний молекул полимеров указывают на влияние внешних осевых усилий на молекулярные силовые константы связи. Поэтому сдвиг и изменение формы подходящих полос инфракрасного поглощения должны выявить интенсивность и распределение реальных молекулярных напряжений я 1. Эксперименты, выполненные на ПП и ПА-6, показали, что для напряженного образца максимум нсследованной полосы поглощения незначительно уменьшается и сдвигается в сторону более низких частот [32, 37]. Кроме того, появляется низкочастотный хвост полосы поглощения. В соответствии с существующими структурными моделями авторы объясняют свои результаты, приписывая сдвинутую симметричную часть полосы поглощения кристаллической части образца, а низкочастотный хвост — аморфной фазе. Сдвиг симметричной части полосы поглощения Дvs оказывается линейным относительно макроскопического напряжения во всех выполненных экспериментах [c.151]

Наряду с рассмотренными выше силами в адсорбции большую роль могут играть и силы химического средства, под действием которых между молекулами адсорбата и поверхностью образуются химические связи. Такой процесс называется химической адсорбцией или хемосорбцией. Он аналогичен химической реакции и поэтому характеризуется высокой специфичностью (избирательностью), т. е. для определенного адсорбата количество хемосорбиро-ванного вещества очень чувствительно к химической природе адсорбента (хемосорбента). Например, оксид углерода СО удерживается на поверхности меди и платины сравнительно слабо, о чем можно судить по незначительному сдвигу частоты колебаний молекулы СО в инфракрасном спектре поглощения. В случае ни- [c.317]

При образовании водородных связей между аммиаком и анионом эти частоты также уменьшаются. Эффекты координации и об-ра швания водородной связи проявляются также в увеличении частот трех полос деформационных колебаний NN3. Наиболее чувствительны к природе металла маятниковые колебания сдвиг увеличивается с ростом электроотрицательностн металла. [c.277]

Измерены спектры КР и ИК поглощения в поляризованном свете монокристалла Ы№Се05, а также спектры изотопозамещенньгх по литию (6Г1-7Г1) поликристаллических образцов. Выполнено отнесение колебательных частот. Изотопный сдвиг по литию испытываю полосы в областях 70-110, 130-140 и 208-222 см" (не более 1 см в спектрах КР) и 316-340, 478-485 и 500-525 см" (до 15 см" в спектрах ИК поглощения). С ростом тепретаруры (до 400 С) наблюдается закономерное уширение всех полос спектра, но полосы в области 70-150 см", отнесенные к колебаниям подрешетки лития типа и 6,5 заметно смещаются в область больших длин волн, а их интенсивность аномально возрастает. При исследовании ИК отражения монокристаллов также отмечено аномальное изменение интенсивности в областях 175-190, 115-120, 68-75 и ниже 50 см с ростом температуры при поляризации падающего излучения 1/х и Ну. Температурное поведение полос спектра связано с наличием в структуре дополнительных междуузельных позиций катионов лития, заселенность которых возрастает с увеличением температуры. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология