Набивки для колонок, определение

Наиболее подходящим методом для автоматизированного определения кислорода является газовая хроматография, так как конечные продукты реакций — моноксид углерода или диоксид углерода — могут быть определены с большой чувствительностью с помощью подходящего газа-носителя и детектора, в первую очередь детектора по теплопроводности (катарометра). Нелла и Коломбо [29] разработали хроматографический метод разделения оксида углерода и азота, используя для набивки колонки специальный активированный уголь. Этим методом можно установить не только содержание кислорода, но также и отиощсние кислорода к азоту. [c.328]

Важно правильно выбрать насос для набивки колонки. Можно использовать для набивки насосы постоянного расхода или насосы постоянного давления. Однако как тот, так и другой тип насоса должен обеспечивать определенные минимальные данные по расходу и давлению растворителя. [c.117]

При подготовке по сухому способу носитель и осадитель растирают до заданного зернения, просеивают и тщательно смешивают в определенном соотношении. Набивку колонки производят сухой смесью, добиваясь тщательного уплотнения носителя. Заполнение [c.119]

Шнейдер и сотр. [112] сообщили об улучшении метода Бейкера и Вильямса [6], который состоит в многостадийной операции экстракции — осаждения на колонке, и описали его применение для фракционирования полистирола. Они обнаружили, что утечка растворителей из стеклянных шлифов, соединяющих различные части системы, затрудняет контроль градиента растворителя или скорости протекания растворителя через колонку. Второй проблемой являлось выделение из растворителя, проходящего через нагретую зону в верхней части колонки, растворенного воздуха, который стремится разрушить набивку колонки. Прибор Шнейдера и сотрудников не имеет стеклянных шлифов. Смеситель соединен с колонкой стеклянными трубчатыми фитингами с внутренними прокладками из тефлона. Для присоединения капилляра к выходу колонки и для других соединений использовали найлон. Система допускает хороший контроль за параметрами, важными для фракционирования. Регулирование скорости истечения с помощью капилляра позволяет получить низкие скорости истечения, необходимые для фракционирования при больших молекулярных весах. Колонка работает как замкнутая система, и при заполненном смесителе и отсутствии утечки для определения состава проявляющего растворителя и установления его связи с молекулярным весом полимера применимо простое уравнение. [c.326]

Другой важной характеристикой сорбентов является распределение по размеру пор. Для макропористых стекол можно варьировать дисперсию этого распределения. Стекла, обладающие предельно узким распределением пор, наиболее эффективны для разделения макромолекул в соответствующем узком диапазоне молекулярных масс (М). Для фракционирования с помощью таких стекол макромолекул в широком интервале М необходимо использовать систему колонок, суммарный диапазон разделения которых перекрывает ММР фракционируемого полимера. Чтобы выбрать подобную систему колонок, нужно знать диапазоны эффективного разделения для каждой колонки, определяемые, например, с помощью калибровочных зависимостей. Нетрудно убедиться, что подбирая определенные количества сорбента разной пористости, можно получить линейную (квазилинейную) молекулярно-массовую зависимость удерживаемого объема Fr в необходимом диапазоне М- Перед набивкой колонок важно выбрать сорбент с нужным размером зерен. Как показано в разд. III.13, размер зерен сорбента однозначно определяется предельным (или выбранным) давлением в хроматографе и заданной эффективностью разделения. [c.85]

Эффективность колонки измеряют числом теоретических тарелок. В процессе разделения, осуществляемого в виде отдельных ступеней, как, например, при противоточной экстракции, на каждой ступени устанавливается полное равновесие растворенных веществ между двумя фазами, после чего фазы разделяются. Каждую ступень называют теоретической тарелкой. Однако в хроматографической колонке растворенное вещество непрерывно движется вниз вдоль колонки, и полное равновесие не может установиться ни в одной точке. Следовательно, можно только рассчитать высоту колонки, которая будет давать разделение эквивалентно одной теоретической тарелке. Эту величину называют высотой, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ). Число теоретических тарелок в газо-хроматографической колонке зависит от ряда факторов, включающих скорость диффузии растворенного вещества в двух фазах, равномерность набивки колонки, толщину слоя неподвижной жидкой фазы, а также природу и скорость потока подвижной фазы. Число теоретических тарелок можно повысить в определенных пределах, увеличивая длину колонки, и оно несколько уменьшается при увеличении диаметра. [c.23]

Колонку заполняли некоторым количеством материала, отобранного из определенной навески. По весу остатка после заполнения колонки рассчитывали вес набивки. Для определения содержания жидкой неподвижной фазы навески приготовленного материала экстрагировали в аппарате Сокслета. В табл. 2 приведены основные характеристики колонки. [c.389]

Можно повысить производительность увеличением эффективности колонки путем увеличения длины колонки, а также равномерностью набивки, применением набивки с определенным размером зерен, использованием колонки, состоящей из коротких секций, соединенных отрезками значительно меньшего диаметра, применением программирования температуры. [c.304]

При сухом способе носитель и осадитель измельчают до заданного зернения, просеивают и тщательно перемешивают в фарфоровой ступке в определенном количественном соотношении, но без дополнительного измельчения смеси. Затем производят набивку колонки. Смесь загружают в колонку при помощи воронки с оттянутым концом. Содержимое колонки уплотняют легким постукиванием о твердую поверхность. [c.101]

Правильные и воспроизводимые данные, полученные с помощью газовой хроматографии, не обязательно означают высокую степень извлечения пестицида. Причины этого не всегда ясны по этому вопросу необходимо еще провести значительную исследовательскую работу. В определенных условиях открываемое количество ДДТ может составлять в среднем лишь 60—75% от теоретического для гептахлора оно может составить всего лишь 35%, но для его эпоксида может достигнуть 100%. Некоторые из предполагаемых причин подобного несоответствия — термическое разложение или изомеризация в колонке, дегидрогалоидирование и.ти де-галоидирование вещества, присутствие экстрагированных из растения примесей, например восков или пигментов, а также способность определяемого вещества реагировать с металлом, из которого сделана колонка, или с набивкой колонки. [c.53]

Обзор. Кратко рассматриваются аппаратура, материалы для набивки колонок, методы идентификации и количественного определения в-в, [c.15]

Фронтальные выходные кривые можно также использовать для определения ем кости колонок (в миллиэквивалентах на миллилитр набивки колонки). Для определения емкости колонки обычно проводят франтальную хроматографию раствором исследуемого соединения до тех пор, пока концентрация его в элюате не станет равной К01нцентрации в исходном растворе. После этого хроматографирование прекращают и колонку промывают элюентом, который замещает исходный раствор в свободном объеме колонки, не смывая вещества, удерживаемого неподвижной фазой. Когда концентрация вещества в элюате снизится ниже предела обнаружения, элюент заменяют на раствор, который вымывает вещество с неподвижной фазы, и элюируют его полностью. Определение концентрации вещества в этом элюате позволяет определить количество соединения, первоначалыно удерживаемого колонкой. [c.92]

Колонку после проведения процесса первичного старения включают в газовый хроматограф и присоединяют к детектору. Чтобы можно было сравнить ее с прежними и будущими колонками, применяют онределенный газ-носитель и определенную скорость его потока. Устанавливают точно эту скорость и измеряют разность давления между входом в колонку Ра отсчитывают по манометру соответствующей точности) и выходом пз колонки (рь как правило, это атмосферное давление отсчитывается по барометру). Величина разности давлений зависит главным образом от скорости потока газа, температуры, диаметра колонки, длины колонки, размера зерен твердого носителя, плотности его набивки и природы газа-посителя. Эти параметры следует учитывать. [c.108]

Проникающая гель-хроматография. Этот метод довольно трудоемок при измерении размеров пор, если кремнезем применяется в качестве материала для набивки хроматографической колонки. Метод основан на определении глубины проникновения в кремнезем молекул или полимеров различных размеров, которое происходит до тех пор, пока не начнут препятствовать такому проникновению эффекты поглощения порами [184]. [c.691]

Хроматографы любой конструкции, позволяющие анализировать смесь углеводородов С5 и высококипящих компонентов Хроматографическая колонка с набивкой, используемая в методе 22 (для определения легколетучих веществ) [c.175]

При определении кислорода разложение вещества проводят в атмосфере гелия в слое сажи при 1150—1200° С, Набивка хроматографической колонки (1 = = 2000 мм d = 6 мм) — уголь СКТ, [c.338]

При определении углерода, водорода, азота разложение проводят в присутствии окиси никеля при 900—950° С, Образующиеся СО. и N0 направляются на хроматографическую колонку (I = 1000 мм d = i мм, набивка БАУ), а НгО поглощается в кулонометрической ячейке, где подвергается электролизу. Продукты электролиза пускаются на хроматограф и таким образом получается двойное показание по водороду хроматографическое и электролитическое. [c.338]

А при программированном нагреве. Конвертор (длина 10,2 см, диаметр 6 мм) с карбидом кальция заменяли новым со свежей набивкой после проведения каждого цикла анализов. Все подводящие линии, во избежание конденсации воды, нагревались. При программированном нагреве хроматографической колонки температуру повышали со скоростью 6,4 град/мин. от комнатной до 400° С. Для расчета содержания элементов в анализируемых пробах площади хроматографических ников определяли планиметром. Значения калибровочного коэффициента вычисляли на основе данных по сжиганию тио-мочевины. Для определения времени удерживания пиков простых продуктов в условиях опыта были проведены анализы тиомочевины, соды и двуокиси углерода. Результаты анализа чистых соединений различного элементного состава и структуры показали хорошее согласие с теоретически вычисленными величинами. Среднее отклонение для азота составляет 4 0,58%, для углерода -40,52"о и водорода +0,22%. Метод применим для анализа серу-и галоидсодержащих соединений. Общая продолжительность анализа 1 час. 45 мин. [c.148]

Для определения общего объема колонки ее заполняют водой до верхней,границы набивки, затем взвешивают воду и рассчитывают объем колонки, исходя из плотности воды при данных экспериментальных условиях. [c.81]

Объем подвижной фазы можно определить также в процессе заполнения колонки. Суспензию, содержащую известное количество обработанного носителя в воде или в водном растворе определенной плотности, наливают во взвешенную колонку. После заполнения колонки избыток раствора сливают и колонку, заполненную раствором до верхнего слоя набивки, вновь взвешивают. Из разности между весом колонки перед и после заполнения вычитают вес обработанного носителя и получают вес раствора в колонке. Объем раствора можно рассчитать, зная плотность раствора при температуре эксперимента. Если из этой величины вычесть мертвый объем колонки, то находят объем подвижной фазы. Аналогичные вычислительные операции можно производить, если применяют методику сухого заполнения. [c.82]

Благодаря вязкостному сопротивлению потоку слой насадки в колонке формируется под определенным давлением Давление, приложенное к тому или иному участку насадки в колонке, непосредственно не связано с рабочим давлением насоса или видимым перепадом давления на колонке, а зависит от объемной скорости Поэтому, если в процессе набивки объемная скорость уменьшается (что, естественно, происходит при постоянном давлении на выходе насоса), насадка в головной части колонки получится более рыхлой, чем в нижней ее части Это наводит на мысль, что заполнение при постоянной объемной скорости должно быть более эффективным и должно обеспечивать более равномерную набивку колонки по всей ее длине и тем самым более высокую э(М>ективность колонки Характеристики колонки в большой мере зависят от давления, которому подвергается ее насадка в процессе набивки При работе с насадкой на основе кремнезема необходимо давление не менее 500 кг/см , что близко к максимальному для коммерческих насосов для ВЭЖХ При меньших давлениях эффективность полученной колонки непременно будет меньше [c.85]

Определение профиля скоростей. Инертный газ-носитель, содержащий 0,6 объемн.% аммиака, пропускается снизу, через колонку, в которой определяется профиль скоростей. Набивку колонки (силосель, пропитанный 30% силиконового масла от веса силоселя) загружают на 1,5 см ниже верхнего фланца. В течение получаса пропускают газ для установления постоянной концентрации аммиака по всей колонкег Адсорбция аммиака [c.302]

На приборе установлен десятиминутный рабочий цикл используется колонка длиной 5,5 м, заполненная силиконом-200 фирмы Dow-Gorning вязкостью 200 сстп. Колонка заполнена измельченным огнеупорным кирпичом С-22 фирмы Mansville, пропитанным неподвижной жидкостью (40% вес.). Эта набивка колонки обеспечивает необходимое разделение и стабильна при рабочей температуре прибора. Прибор рассчитан на определение от О до 100% изобутана и от О до 5% пропана и нормального бутана. [c.110]

Определение основного вещества с использованием метода хроматографии должно проводиться с учетом нех роматогра-фируемых и недетектируемых примесей. В качестве первых выступают нелетучие и труднолетучие примеси, которые остаются на набивке колонки. Эти примеси могут быть учтены в виде сухого остатка, методики определения которого разработаны для реактивов. В качестве основной недетектируемой примеси при использовании пламенно-ионизационных детекторов является вода, а также углекислый газ, хлористый водород и другие газы. При использовании катарометра влага детектируется, однако, для разделения ее требуется специальная набивка колонны. Большей частью влага необратимо сорбируется колонной и не проявляется. Количество воды в органических реактивах определяют обычно методом Фишера, содержаяие влаги также входит в паспортные данные реактива и легко может быть учтено при определении содержания основного вещества. [c.145]

Разность давлений по колонке, необходимая для создания определенной скорости газа, как мы видели, зависит от вязкости газа, длины колонки и проницаемости набивки. Очевидно, проницаемость набивки колонки растет по мере увеличения диаметра частиц, которыми она заполнена. Для наших целей нет необходимости подробно анализировать этот вопрос. На основании хи.мнко-технологических опытов по исследованию процесса движения текучей среды в слое гранулированного материала (Козени, Карман, Эргуп, Розе [3]) было показано, что К можно выразить при помощи уравнения [c.208]

В значительной мере качество разделения веществ зависит от равномерности набивки колонки, которая определяется размером зерен сорбента. Оптимальная величина зернения твердых носителей 50—110 меш. (W. J. Baker и др., 1961). Указанным требованиям соответствуют твердые носители — хромосорбы W и G, анак-ром ABS 80—100 меш., которые обычно применяют при определении пестицидов (К. Ф. Новикова и др., 1972 К. И. Сакодынский, 1972 Т. М. Снитковская и др., 1972 Г. А. Таланов, 1972 В. Д. Чмиль, Р. Д. Васягина, 1972). [c.232]

Более сложным является отделение двуокиси азота рт других газов почвы. При попытках осуществить хроматографическое определение двуокиси азота на колонках для ГЖХ, используя в качестве неподвижных жидких фаз фторированные углеводороды или силиконовые масла, получают отчетливые пики с сильно размытыми хвостами, причем плохо воспроизводятся величины времени удерживания. По-видимому, происходит некоторое взаимодействие с набивкой колонки. При отсутствии кислорода удовлетворительные результаты получают при хроматографическом определении двуокиси азота на заполненной молекулярным ситом колонке, конец которой, ближе расположенный к отверстию дозатора, увлажнен. NOz переходит в N0 и HNO3 по реакциям [c.187]

Ментофуран легко отделяется от других производных терпеноидов, встречающихся в природном мятном масле, на неподвижной фазе, представляющей собой смесь тетракис-(2-оксипропил)-этилендиамина (квадрола) и диацетатгексаизобутиратсахарозы (АИБС) в отношении 2 1 (фиг. 157) [31. Количественное определение компонентов осуществляют с помощью метода измерения площади под пиком, описанного в гл. 1. Можно также определить и качество масла. Для разделения компонентов этого масла использовали и другие набивки колонок. Некоторые из них приведены в табл. 43, в которой сравнивается относительное время удерживания различных компонентов. [c.421]

Джемс и Мартин [38] первыми описали разделение жирных кислот от муравьиной до додекановой с помощью газовой хроматографии. На силиконовых набивках вследствие молекулярной ассоциации, зависящей от концентрации растворенных веществ в распределяющей жидкости, наблюдались сильно размытые пики. Добавление стеариновой кислоты в неподвижную фазу улучшило симметрию пиков при этом кислоты стремятся взаимодействовать с набивкой колонки, а не димеризоваться. Этот метод, однако, оказался непригодным для высших жирных кислот, поскольку стеариновая кислота испаряется из колонки при температурах, необходимых для хроматографического разделения. Исследования спектров в инфракрасной области [4] показали, что степень ассоциации кислот в растворе парафинов зависит от температуры и концентрации, причем кислоты можно получить почти целиком в виде мономеров, нагревая до 200° и поддерживая молярные концентрации ниже 0,007. Это позволяет отделять свободные жирные кислоты с 12—18 атомами углерода на апьезоне Ь при 276°. Пики, однако, при этом заметно несимметричны. При повышении температуры до 300° несимметрия уменьшается, но не исчезает. Поэтому метод не обеспечивает настолько хорошего разделения, которое позволило бы определять жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода или разделять насыщенные и ненасыщеные соединения, обладающие одинаковым числом атомов углерода. Недавно была описана попытка анализа свободных жирных кислот [60], при которой в качестве жидкой фазы были использованы полиэфиры, обработанные фосфорной кислотой. Отчетливая симметрия пиков получается при разделении кислот, содержащих от 4 до 22 атомов углерода в качестве неподвижной фазы для этого используют поли-(диэтиленгликольадипат), обладающий поперечными связями с пентаэритритом (ЬАС-2-К446) и содержащий 2% фосфорной кислоты (85-процентной). Эту фазу наносят на целит 545 (60/80 меш) и проводят разделение при температуре колонки 220—235°. При данных экспериментальных условиях стеариновая и олеиновая кислоты неполностью разделяются, однако были выделены кислота, имеющая 18 атомов углерода и две двойные связи, а также ненасыщенные кислоты с 16 атомами углерода. Для получения от детектора на нитях накала сигнала такой же величины, как и в случае метиловых эфиров этих же кислот, необходима несколько большая величина пробы свободных кислот, причем количественные результаты не совпадают полностью — воз-1 Южно, из-за различий в теплопроводности свободных кислот и сложных эфиров, что указывает на необходимость проведения калибровки. Ряд исследователей, работая по этой методике, столкнулся с определенными трудностями. [c.483]

Наряду с групповыми реагентами в ряде случаев целесообразно использовать специфические реагенты, взаимодействующие с одним-двумя компонентами. Например, для поглощения воды, мешающей хроматографическому анализу многих соединений, применяют такие реагенты, как ангидрон, хлористый кальций, пятиокись фосфора и др. (а также молекулярные сита). Так, нри анализе водных растворов углеводородов и З-бром-1,1,2,2-тетрафторпропана [66] перед хроматографической колонкой включали реактор (452 X 0,6 СЛ1) со смесью фосфорного ангидрида и огнеупорного кирпича (весовое отношение 9 1, фракция кирпича 60—80 меш). После поглощения воды хроматографическое разделение проводили на колонке (294 X 0,6 см), заполненной 20% силикона ДС-710 на огнеупорном кирпиче. Одна набивка реактора может быть использована для анализа 50 проб по 0,1 мл каждая. Метод применен для определения следов 3-бром- [c.83]

Все опхгсанные выше методы поглощения примесей в концентрирующей ловушке основаны на полном поглощении тяжелых примесей насадкой ловушки из всего объема анализируемого газа. Принципиально иной метод предложен в работе [159]. В этом методе газовая проба пропускается через небольшую колонку-концентратор с соответствующей стационарной фазой, находящуюся при температуре окружающей среды, до проскока анализируемых примесей, т. е. по всей длине концентрация тяжелых примесей в сорбенте находится в равновесии с концентрацией их в исходной смеси. Этот метод имеет следующие преимущества 1) нет необходимости точно замерять объем пропущенного через ловушку газа, достаточно только определить его избыток и точно знать температуру концентратора 2) метод дает возможность селективно повышать чувствительность определения примесей или удалять компоненты, мешающие определению, путем выбора соответствующей набивки (например, применение неполярной жидкой фазы может устранить влияние паров воды, которая является в некоторых случаях источником трудностей при сорбционных методах концентрирования) 3) появляется возможность выравнивать в ловушке количества индивидуальных комнонентов, так как эффект концентрирования увеличивается обычно пропорционально увеличению молекулярного веса. Некоторым недостатком метода является необходимость поддер/кария постоянной температуры при сорбции (концентрировании). [c.70]