Олефины природы катализаторов

Таблица 4.2. Распределение при алкилировании дейтерированного бензола олефинами в зависимости от природы катализатора, температуры и растворителя

Низкотемпературный механизм образования продуктов уплотнения из гомологов метана. Поликонденсация олефинов. Влияние природы катализатора на ход процесса образования продуктов уплотнения и других веществ из парафиновых углеводородов может быть весьма значительным. [c.181]

На основании полученных ранее экспериментальных данных было высказано мнение, что реакция алкилирования бензола олефинами протекает по электрофильной схеме замещения с промежуточным образованием карбокатионов. Изменение условий экспериментов, природы катализаторов, структуры и длины цепи алкилирующего олефина влияет на соотнощение скоростей реакций алкилирования и изомеризации и тем самым определяет изомерный состав целевых продуктов. В данном разделе будут рассмотрены пути перераспределения изотопной метки О между компонентами реакции алкилирования в зависимости от условий. Для уточнения механизма взаимодействия ароматических углеводородов с олефинами проведено алкилирование дейтеро-обогащенного бензола этиленом, пропиленом, бутеном-1 и буте-ном-2 (табл. 4.2). Полученные алкилбензолы после разделения на препаративном хроматографе анализировали методами ИК-, масс- и ПМР-спектроскопии. [c.89]

Влияние природы катализатора на характер превращения олефинов [22, с. 10] [c.55]

Структура процессов поликонденсации олефинов с числом атомов углерода больше двух по низкотемпературным механизмам образования продуктов уплотнения из парафинов аналогична структуре процессов поликонденсации этилена и в том отношении, что она представляет собой регулярно повторяющуюся совокупность ряда элементарных процессов, и в том, что в зависимости от конкретных физико-химических условий (например, природы катализатора) она может отличаться ориентацией присоединения мономера поликонденсации к продуктам уплотнения (сравнение схем рис. 4, 11 и 12 для этилена, различающихся по этому признаку). Нетрудно составить соответствующие каждому случаю схемы, учитывающие данные по соотношению выходов водорода, метана и других простых веществ, получающихся при образовании продуктов уплотнения, а также данные по наличию или отсутствию среди смолообразных продуктов тех или иных простейших продуктов уплотнения и данные по элементному составу нелетучих продуктов уплотнения и наличию или отсутствию в них определенных функциональных групп. [c.187]

В результате взаимодействия алкилгидроперекисей (например, грег-бутилгидроперекиси) с непредельными соединениями в зависимости от строения олефина, присутствия или отсутствия других соединений и условий реакции (особенно природы катализатора) может происходить присоединение или замещение водорода в молекуле олефина. [c.38]

В работах С. В. Лебедева [3, 4] основное внимание было уделено изучению зависимости направления присоединения водорода к сопряженной системе от структуры диена. Б. А. Казанский с сотр. [5—8] на основании большого экспериментального материала показали, что диены различного строения гидрируются по всем возможным направлениям, но соотношение образующихся олефинов зависит от природы катализатора (N1, РЬ, Р(1) и структуры исходного углеводорода. [c.162]

Из этих данных видно, что вторичная реакция — гидрирование олефинов — может протекать в присутствии диена. Анализ состава продуктов гидрирования индивидуальных олефинов показывает также, что на всех изученных катализаторах одновременно протекает изомеризация двойной связи (миграция и цис — транс-превращение) (рис. 3). Соотношение скоростей гидрирования и изомеризации зависит в основном от природы катализатора, но изменяется также в зависимости от строения олефина. Из табл. 1 видно, что это соотношение уменьшается в ряду Р1 > КЬ >. N1 > Рс1. [c.165]

Кобальто-молибденовый катализатор применяется для гидроочистки газойлей [142]. Если исходные нефтепродукты содержат олефины, то катализатор предварительно обрабатывают солями щелочных металлов, при этом он теряет способность гидрировать олефины, сохраняя активность в отношении гидрогенолиза сераорганических соединений [220]. Катализатор такого типа был применен для установления природы сернистых соединений, содержащихся во фракциях 250—300° С нефтей Среднего Востока [69, 221 ]. Предварительно был проведен гидрогенолиз индивидуальных сераорганических соединений для выяснения направления превращения их при температуре 375° С и давлении 50 кг см (табл. 83). [c.386]

Степень адсорбционного вытеснения олефина диеном существенно зависит от природы катализатора. Так, например, прн гидрировании смеси изопрена с нентеном-1 на Р1- и КЬ-катализаторах процесс идет неизбирательно (рис. 4, б). [c.166]

Каким же образом объясняет приведенная выше концепция процесса алкилирования влияние основных переменных на процесс Качественное объяснение может быть дано для большинства основных переменных, а именно 1) природы катализатора 2) изменения температуры 3) изменения природы изопарафина 4) изменения природы олефина 5) соотношения катализатор олефин изопарафин. [c.33]

Трифторид бора является активным катализатором в случае применения спиртов, олефинов и фторпроизводных, тогда как с другими алкилгалогенидами он проявляет слабые каталитические свойства. Подобное различие реакционной способности объясняется тем, что ВРз из-за стерических затруднений слабо соединяется с С1 или Вг(ВС14 в отличие от Вр4 весьма несто-ек) Присоединение к ароматическим углеводородам алкилирующих агентов, имеющих несколько различных функциональных групп, даст возможность при изменении условий получать с разной степенью селективности те или иные продукты. Следует отметить, что состав алкилата при этом в значительной степени определяется природой катализаторов [c.18]

Влияние природы катализатора. Присутствие катализатора необходимо по крайней мере по двум причинам 1) катализаторы способствуют присоединению протона к олефину (или стабильности сложного эфира) и 2) отщеплению гидрид-иона от парафина. Соотношение между этими свойствами определяет поведение катализатора в течение реакции алкилирования. [c.33]

На СиО [33] сохраняется этот же ряд олефинов, а влияние природы катализатора отражается лишь на количественных соотношениях степеней превращения их. [c.22]

До середины 1950-х гг. все попытки получить полиолефины из иных мономеров, чем этилен и изобутилен, приводили к образованию лишь низкомолекулярных продуктов, промышленная ценность которых невелика. Причиной этих неудач является протекание реакций переноса активного центра (путем отрыва атома водорода от олефина), конкурирующих с реакциями роста цепи путем присоединения радикала. Однако в 1954 г. Натта, продолжая исследования Циглера, обнаружил, что некоторые биметаллические катализаторы циглеровского типа способны превращать пропилен и многие другие а-олефины, в частности 4-метилпентен-1 и бутен-1, в кристаллические полимеры. Путем небольших изменений состава и физической природы катализаторов этому ученому удалось получить несколько видов высокомолекулярного полипропилена, значительно различающихся по свойствам. При дальнейшем изучении было установлено, что эти свойства обусловлены различной стереорегулярностью полученных продуктов (см. выше). Изотактический полипропилен оказался похожим во многих отношениях на полиэтилен высокой плотности, тогда как атактическая форма полипропилена характеризовалась аморфной структурой и низкими прочностными характеристиками. Метильные группы, связанные с альтернантными атомами углерода основной цепи, оказывают разностороннее влияние на свойства полимера. Так, с одной стороны, они увеличивают жесткость макромолекуляр- [c.256]

Различие между полимеризацией этилена и полимеризацией других а-олефинов заключается в возможности придания структурной регулярности поли-а-олефинам. Поэтому катализатор Циглера может быть одинаково эффективен при полимеризации этилена и высших а-олефинов, не являясь при этом лучшим катализатором для получения высоких выходов изотактических полимеров. Природа компонентов, их соотношение, способ приготовления и физическое состояние катализатора оказывают существенное влияние на свойства образующегося полимера. Например, при полимеризации этилена соотношение компонентов и условия реакции определяют молекулярный вес полимера. Оба эти фактора наряду с молекулярным весом полимера и физическим состоянием катализатора определяют степень кристалличности полимера и относительные выходы изотактического и атактического продуктов. От соотношения компонентов катализатора при полимеризации сопряженных диенов зависит получение [c.104]

Все катализаторы окислительного дегидрирования олефинов теряют активность при длительном воздействии на них углеводородов в отсутствие кислорода из-за восстановления окислов и отложения кокса на поверхности катализаторов. Установлено, что стабильность работы катализатора может быть обеспечена только в том слзгчае, если кислород, поданный с сырьем используется не полностью. Однако наличие кислорода в контактном газе создает определенные технические трудности при разделении углеводородов и может привести к образованию взрывоопасных перекисных соединений. Поэтому на практике стремятся свести к минимуму концентрацию кислорода на выходе из реактора. Конкретное значение этой величины зависит от природы катализатора и условий реакции [269, 285]. [c.165]

В процессах гидроочистки нефтяных фракций от сернистых соединений, проводимых в различных интервалах температур и давлений, происходят различные реакции углеводородов. К числу этих реакций относятся изомеризация парафиновых и нафтеновых углеводородов при повышении температуры и давления — гидрокрекинг при высоких температурах и относительно низких давлениях — частичное дегидрирование нафтеновых и дегидроциклизация парафиновых углеводородов при низких температурах и высоких давлениях — гидрирование ароматических углеводородов сравнительно легко протекает гидрирование олефинов. Помимо температуры и давления на интенсивность указанных выше реакций влияет природа катализаторов. [c.259]

В зависимости от строения исходного фенола н олефина природы применяемого катализатора и условий реакции может преобладать то или иное направление алкилирования. [c.125]

В соответствии с этим селективность процесса по ненасыщенному веществу и эфиру зависит от степени превращения спирта (рис. 68), а также от природы катализатора, температуры и давления. Повышение температуры благоприятствует образованию олефина из-за смещения равновесия и более высокой энергии активации реакции. Этому же направлению процесса способствует снижение парциального давления (концентрации) спирта, так как [c.285]

Превращение парафинового углеводорода (П) в олефиновый (О) обратимо и лимитируется равновесием. Превращение олефи-нового углеводорода в ароматический (А) сильно смещено в сторону образования ароматики и лимитируется способностью олефинов к циклизации. В случае н-октана, у которого вариантов циклизации больше, чем у н-гексана, наблюдается не только повышенная склонность к дегидроциклизации, но и несколько большая общая конверсия. Благодаря склонности алюмохроМ Окалневого катализатора, специально приготовленного на предприятии Лейне (ГДР) для процесса дегидроциклизации [93], при тех же условиях (500 °С, 2 ч ) суммарная конверсия н-гексана, н-октана и н-ундекана увеличилась соответственно до 35,8 48,7 и 44,8%. Следовательно, не только природа углеводородов, но и природа катализатора влияет на кинетику второй стадии процесса, приводя к ускорению его в целом. [c.136]

Продукты первичного алкилирования способны сами подвергаться алкилированию олефинами благодаря нуклеофильности алкильных радикалов, вступающих в бензольное ядро и появления возможности нри этом более легкого сдвига я-электронов в бензольном ядре, особенно при введении двух алкильных групп. Поэтому при алкилировании бензола олефинами наряду с моноал-килбензолами образуются диалкилбензолы, а в случае гомологов бензола наряду с ди- получаются также триалкилбензолы. Относительное содержание ди- и триалнилбензолов в продуктах алкил -рования и их состав зависят от молярных соотношений аромати-, ческих углеводородов и олефинов, температуры, количеств и химической природы катализатора. [c.67]

Олигомеры олефинов (полимеры с молекулярной массой от 500 до 5000) получают в присутствии катализаторов (Н3РО4, Н2504 НР, ВРз, А1С1з и др.). Процесс ведут в реакторах трубчатого или полочного типа. Достигается следующий выход олигомеров в расчете на превращенное сырье на этилен 20—30%, на пропилен 70—80%, на м-бутен 90—95%. Температура и давление процесса зависят от природы катализатора, сырья и ассортимента получаемых продуктов температура изменяется от 20 до 300 °С, давление от 0,1 до 0,7 МПа. Производительность катализатора в трубчатых реакторах 900- 1200 кг/(кг-ч), в реакторах полочного типа до 500 кг/(кг-ч) при объемной скорости подачи сырья 0,6- 4 ч- . [c.166]

Сравнение рассчитанных величин отношения пентен-1/пентен-2 (см, табл. 1.24) с экспериментальными данными (см, табл, 1.22) показывает, что более вероятно протекание реакции по атомарному механизму. С другой стороны, экспериментально наблюдаемые величины отношений цис-пентен-2/трднс-пентен-2 (см. табл. 1.22) находятся между предсказанными для атомарного и молекулярного механизмов гидрирования (см, табл. 1.24), однако чаще всего они располагаются ближе к величинам, соответствующим атомарному механизму. Отсутствие более полного совпадения может быть обусловлено несколькими причинами затрудненностью образования чис-изомеров в микропорах цеолитных катализаторов, отклонением конформерного состава смеси пентадиенов на поверхности катализатора от равновесного состава в газовой фазе и, наконец, возможностью перехода промежуточного я-аллильного комплекса в о-аллильный с последующей его изомеризацией, например из син- в диги-конформацию, подобно тому, как это происходит при изомеризации олефинов на катализаторах основной природы [80]. [c.53]

Показана возможность использования хим№1еского сдвига сигнала ЯМР ароматических протонов и его ширины для характеристики степени пространственного экранироватгая ОН-группы линейным алкильным радикалом в орто-положении. Полученные корреляции характеризуются универсальностью, выражающейся в том, что они сохраняются неизменными при вариации длины алкильного радикала и соответственно алкилирующего агента в широких пределах (Сй — С б), а также изменении природы катализатора в реакции алкилирования фенола высшими а-олефинами. [c.42]

Для других парафиновых углеводородов природа катализатора также сильно влияет на ход образования продуктов уплотнения и других веществ, причем это влияние здесь более разнообразно, чем при превращении метана, так как оно сводится не только к изменению условий частичного распада продуктов уплотнения (дегидрогенизация, деметанирование, отщепление различных других групп и фрагментов), но и к изменению условий образования промежуточных мономеров поликонденсации. Например, при введении металлических катализаторов, активных для дегидрогенизации, или введении специфических катализаторов крекинга облегчается образование промежуточных олефинов. Следовательно, будет облегчаться и получение продуктов уплотнения по низкотемпературному механизму. Введение специфических катализаторов ароматизации будет способствовать образованию продуктов уплотнения по высокотемпературному механизму. Кроме того, при поликонденсации олефинов и ароматических углеводородов природа катализатора может влиять и на структуру самого процесса поликонденсации, изменяя его элементарные стадии, а это может повлиять на состав и строение получающихся продуктов уплотнения. [c.183]

В настоящем сообщении проводится сравнение результатов изученных нами реакций алкилирования хлор- и бромбензолов олефинами Б присутствии фтористого водорода и серной кислоты с опубликованными данными о реакциях с использованием других катализаторов или алкилируемых соединений. Такое сопоставление позволит выявить влияние химического состава реагирующих компонентов, природы катализатора и условий проведения реакций на кинетику процесса и состав полученных продуктов. [c.28]

Проведенное сопоставление результатов изучения реакции взаимодействия хлор- и бромбензолов с олефинами в присутствии фтористого водорода и серной кислоты с литературными данными для реакции алкилирования с использованием других катализаторов или алкилируемых соединений показало, что количество последовательных ступеней замещения атомов водорода алкильными радикалами, скорость реакции и состав продуктов определяются природой катализатора, имеющимися в ароматическом кольце заместителями и участвующими в реакции олефинами. [c.35]

Изомерный состав алкилбензола частично определяется изомерным составом олефина или хлорпарафина, используемого для алкилирования бензола, однако главную роль играют условия алкилирования и природа катализатора. Фтористый водород вызывает изомеризацию олефинов, а А1С1з способен изоме-ризовать олефины, хлорпарафины и полученные алкилбензолы. Степень изомеризации этих соединений можно варьировать, подбирая условия реакции. Так, содержание 2-фенилдодекана в про- [c.524]

При сополимеризации а-олефинов с диенами используются те же комплексные металлоорганические катализаторы, что и в процессах гомонолимеризации указанных мономеров. В результате сополимеризации образуются полимеры, которые более аморфны, чем соответствующие гомополимеры, полученные из олефинов и диенов в тех же условиях и на тех же катализаторах. Внутримолекулярная структура сополимера зависит как от природы катализатора, так и от природы диена. [c.133]

Помимо природы катализатора, на выход продуктов гидратации существенно влияют температура реакции, величина мольного отношения реагентов и условия контакта фаз, а в непрерывных процессах, кроме того, — скорость пропускания реакционной смеси через ионлтовую колонку При гидратации олефинов в одних условиях преобладающим продуктом могут быть спирты, р других — простые эфиры [c.113]

Энергии активации гидрирования олефинов не зависят от природы катализатора и определяются только типом олефина. В отношении гидрирования алифатических двойных связей кат 1литические активности никеля на цеолите и на силикагеле также практически не отличаются. В то же время скорость реакции гидрирования двойных связей в ароматическом кольце на цеолитах более чем на порядок меньше найденной для никеля на силикагеле. [c.95]

Присоединение а-галогеналкиловых эфиров к олефинам и другим ненасыщенным соединениям было предметом многочисленных исследований. Эта реакция служит основным методом получения у-галогенэфиров (см. с. 249). Присоединение а-хлоралкиловых эфиров к галогеналкенам может происходить по правилу и против правила Марковникова в зависимости от природы катализатора и ненасыщенного углеводорода. [c.65]

Как было выяснено нами, в зависимости от природы катализатора могут иметь место обе реакции. Если носитель Р1- и Рс1-катализатора способен вызывать изомеризацию трехчленного цикла (силикагель, алюмосиликат, кизельгур, пемза), то реакция идет в две стадии сначала трехчленный цикл изомеризуется в олефин, а затем олефнп гидрируется [2] [c.15]