Катализаторы, определение платины

Я. Э. Шмуляковский [370] разработал колориметрический метод определения платины в катализаторах с помош.ью широко распространенного фотоколориметра ФЭК-М. [c.813]

Ниже описывается простой колориметрический метод определения платины в катализаторах с применением распространенного заводского прибора — фотоколориметра ФЭК-М [19]. [c.76]

Методы колориметрического определения платины известны из литературы [371] применительно к платиновым катализаторам имеется работа [372], но изложенная в ней методика химической обработки катализаторов сложна. В данном исследовании автор применяет в основном ту же обработку катализатора, что и при спектрометрическом методе. [c.813]

Существующий спектрофотометрический метод определения платины в катализаторах весьма удобен, но большая стоимость и сложность лабораторного прибора — спектрофотометра — ограничивает его применение в лабораторных условиях. [c.813]

Риформинг позволяет получать высокооктановый бензин из низкооктановой бензино-лигроиновой фракции за счет превращения большей части нафтенов и некоторого количества парафинов в ароматические соединения, а также удаления определенной части парафинов путем их газификации. В установках с кипящим слоем и непрерывной регенерацией катализатором служит окись молибдена, осажденная на глиноземе. В установках с движущимся слоем катализаторы—окись хрома и окись алюминия. В установках с неподвижным слоем катализатором является платина на носителе—окиси алюминия или алюмосиликате. [c.338]

Для идентификации алкенов, алкадиенов и алкинов [32] с успехом используется восстановление до насыщенных углеводородов. Алкены, кипящие при температуре ниже 100°, обычно идентифицируют по удерживаемым объемам или методами ИКС, так как их физико-химические свойства хорошо известны. Однако относительно алкадиенов, алкинов и более высоко-кипящих алкенов не имеется так много сведений. Поэтому гидрирование до алканов или частичное восстановление до образования производных с меньшей степенью ненасыщенности часто используют для определения строения углеводородного скелета. Полное гидрирование осуществляют, используя в качестве катализатора двуокись платины, смешанную с железным наполнителем. Катализатор помещают в U-образную трубку, охлаждаемую смесью ацетона и сухого льда, а исследуемый компонент улавливают на выходе из хроматографической колонки. Трубку отсоединяют от хроматографа, заполняют водородом до давления 3 кг1см и нагревают до 80—90° в течение 10 мин. Затем восстановленный продукт вновь разделяют и по удерживаемому объему ориентировочно идентифицируют алкай. Частичное восстановление алкадиенов осуществляют тем же методом, однако трубку для улавливания можно оставлять в охлаждающей смеси во время заполнения водородом. Затем ее помещают на 5—10 сек в водяную баню, нагретую до 80—90°. Алкины восстанавливаются ступенчато таким же образом стой лишь разницей, что гидрирование осуществляют в течение 1 мин при комнатной температуре. Алкины можно также восстанавливать, используя металлический натрий, покрытый слоем амида натрия. Эта смесь действует как катализатор и как источник водорода. [c.575]

В настоящее время разработаны экспериментальные методы определения энергий связи между разными атомами в молекулах реа-тентов и атомами мультиплетов на поверхности различных катализаторов. Для ряда катализаторов (никель, платина, уголь и другие) [c.444]

Одна из первых установок для получения формальдегида была основана на применении катализатора из платины на асбесте (1889 г.). Из смеси метиловый спирт—воздух (0,68 г в 2,5 л) на этой установке получали до 48,5% СН,0. Эти забытые работы представляют определенный научный интерес, так как одновременно было проведено окисление над платиной и других спиртов и установлено, что выходы альдегидов снижаются с повышением молекулярного веса спиртов. [c.203]

Определение платины в катализаторах [c.19]

Трудности, встречающиеся при получении катализаторов определенной степени активности, объясняются, по всей вероятности, пренебрежением к учету факторов, определяющих первоначальное состояние катализатора. В качестве иллюстрации можно сослаться на платиновую чернь, губчатую платину и монолитную платину, применяемые при окислении аммиака [70]. Монолитная платина с блестящей поверхностью почти не обладает каталитической активностью, платиновая чернь и губчатая платина активны в такой степени, что окисление происходит до азота и водяного пара. Это позволяет предполагать, что другой тип платины будет эффективен при окислении аммиака в окись азота. Новые блестящие проволочные сетки были неактивны, но как только поверхность при обработке смесью аммиака и воздуха делалась матовой, каталитическая активность улучшалась. [c.113]

Ниже приводится в качестве примера описание трех спектрофотометрических методик определение ароматических углеводородов и спиртов в ультрафиолетовой области и одной колориметрической методики определения платины в катализаторах. [c.58]

Колориметрический метод определения платины в катализаторах [c.76]

Химический весовой метод определения платины в катализаторах трудоемок и требует значительной затраты времени. Поэтому он не всегда может быть применен как метод анализа в лабораторных условиях и тем более в условиях контроля процесса промышленного производства катализаторов. [c.76]

Методы колориметрического определения платины известны из литературы [14—17] применительно к платиновым катализаторам имеется работа, но изложенная в ней методика химической обработки катализаторов сложна [18]. [c.76]

Серебро является уникальным катализатором окисления этилена в оксид. Другие катализаторы, например платина и палладий, катализируют окисление этилена только в диоксид углерода. На активность и селективность серебряного катализатора большое влияние оказывают метод его приготовления, а также добавка небольших количеств промоторов. Серебро обычно наносят на носители, в качестве которых используют корунд или оксид алюминия в различных модификациях, силикагель, пемзу. На активность и селективность катализатора оказывают влияние также степень дисперсности серебра, размер и форма кристаллитов. В качестве промоторов чаще всего используют различные хлорпроизводные соединения (кроме того очень малые количества хлорпро-изводных вводят в сырьевую смесь), соединения серы, селена, фосфора в виде соответствующих анионов, а также бария, кальция, алюминия, золота, калия, рубидия, цезия. Промоторы могут влиять как на активность, так и на селективность катализатора. Так, введение в небольших количествах электроотрицательных промоторов на основе хлора или селена повышает скорость реакции не изменяя селективности. Увеличение количества промотора сверх определенного значения приводит к снижению скорости окисления этилена и увеличению селективности. Это объясняется более сильным влиянием увеличения количества промотора на скорость реакции глубокого окисления (И). При введении в катализатор больших количеств промотора реакция может полностью затормозиться. Таким образом, регулируя природу и [c.195]

Колориметрический метод определения платины в катализаторах (Я. Э. Шмуляковский). .............. 76 [c.231]

Количественное определение продуктов позволяет определить элементный состав анализируемой пробы. Для проведения химической деструкции применяют различные химические реакции однако наиболее часто используют окисление и восстановление. Окисление проводят, как правило, с катализаторами. В качестве катализаторов окисления применяют оксиды металлов, которые одновременно являются и окислителями, и металлические катализаторы, например платину. В первом случае окисление проводят в атмосфере кислорода или инертного газа, во втором —в атмосфере кислорода. Возможно использование также смеси газов, например кислорода и гелия. Реакцию химической деструкции можно проводить в динамических и статических условиях. [c.186]

Однако, если катализатором служит платина, структура исходного диена меньше влияет на направление присоединения водорода, чем при палладиевом или никелевом катализаторах. Указывается, что изменение состава продуктов гидрирования при переходе от одного катализатора к другому является не случайным, а вполне определенным. Переход от платинового к палладиевому и никелевому катализаторам приводит к возрастанию количества более термодинамически устойчивых моноолефинов. [c.612]

Несравнимо легче протекает дегидрогенизация шестичленных нафтенов в присутствии таких катализаторов, как платина, палладий и никель на окиси алюминия. С этими катализаторами при 300—350° и даже более низкой температуре дегидрогенизация шестичленных нафтенов идет количественно, так что метод нашел применение для количественного определения этих нафтенов в нефтепродуктах и их фракциях (см. ч. I, гл. III, стр. 82). [c.552]

Родазол-ХС предложен для спектрофотометрического определения платины в катализаторах [ 3] и минеральных объектах [ 2.4 ]. [c.19]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛАТИНЫ В КАТАЛИЗАТОРАХ ОЧИСТКИ ГАЗОВ [c.27]

Изомеризация предельных углеводородов протекает в присутствии определенных кислот или катализаторов, действующих как кислоты. Для изучения изомеризации часто применяют такие катализаторы, как хлористый и бромистый алюминий, серная кислота, этилсульфокислота, фтор- и хлорсульфорювые кислоты, а также гидрирующие катализаторы, как платина — окись алюминия — связанный галоид и никель, платина и т. д., нанесенные па алюмосиликат. С последними катализаторами изомеризацию ведут в присутствии молекулярного водорода. [c.52]

В утку помещают 18 г октадецилбензола, растворенного в 40 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 0,5 г катализатора-окиси платины и затем промывают водородом до полного вытеснения воздуха. После этого утку присоединяют к источнику водорода и включают качалку для встряхивания встряхивание продолжается до тех нор, пока содержимое утки не поглотит определен ioe K0JiH4e TB0 водорода, вычисленное по уравнению [c.281]

Удельная поверхность скелетных Pt- и Pd-катализаторов, определенная по низкотемпературной адсорбции аргона, зависит от фазового состава исходных сплавов. Наибольшую удельную поверхность имеют катализаторы, приготовленные из высших алюминидов PtAU и PdAla, — 32 и 40 м г соответственно. С увеличением содержания платиноида в исходном сплаве до 40 ат. % поверхность катализаторов снижается до 4(Pt) и 7(Pd) ж /г. Размеры блоков скелетных палладия и платины в зависимости от состава сплавов колеблются в пределах от [c.302]

Для решения всех этих вопросов была проведена серия опытов по дегидрогенизации индивидуальных синтетических углеводородов Сзо—Сз2 различной степени гибридности [76, 77]. Дегидрогенизацию проводили при 315—320° С в жидкой фазе в специальноскон-струированном аппарате (рис. 35). Катализатором служила платина на угле, приготовленная по методике Казанского [78]. Катализатор брали в количестве 15—18% от взятого для дегидрогенизации углеводорода. О скорости протекания реакции дегидрогенизации судили по количеству выделявшегося водорода, который измеряли через определенные промежутки времени при помопщ градуированных газовых бюреток, термостатированных при 20° С. [c.213]

По величине удельных каталитических активностей прп 200° контакты можно располон пть в следующий ряд платина > хромит меди > хромит магния. Увеличение температуры до 400° изменяет соотношение удельных каталитических активностей наиболее активным катализатором остается платина, а каталитическая активность хромита магния становится почти на три порядка больше хромита меди. Интересно отметить, что контакты, обладаю-ш ие значительно более высокими энергиями активации, в определенных интервалах температур являются мсиее активными, чем контакты с меньшей энергией активации. Кривые зависимости уд от Т для двух различных контактов могут пересекаться (рис. 54). Это объясняется сим-батным изменением величин Е и А ц. Такое изменение наблюдается на всех исследованных катализаторах, применяющихся для окисления различных углеводородов. Одновремеппое изменение Е и изучено для многих органических реакций (гидрирование, дегидрирование) [261 ]. [c.168]

Возникает вопрос, является ли платина в высокодисперсном катализаторе Рабо и др. [5], как утверждали авторы, моноатом-ной в нулевой степени окисления, Р1(0). Ранее уже говорилось, (ср. стр. 179), что вряд ли на поверхности носителя при обычных условиях могут образоваться и существовать атомы Р1(0) энергетическая сторона вопроса обсуждается далее в гл. 5. Тем не менее платина в таком катализаторе определенно образует очень небольшие агрегаты, средний размер которых не превышает нескольких атомов. Качественно этот вывод согласуется с заключением Далла Бетта и Будара [6], изучавших стехиометрию ОНк/Р методом изотопного обмена дейтерия с группами ОН., ца поверхности высокодисперсной платины в цеолит-ном катализаторе, аналогичном образцу Рабо и др. [5] верхний предел размера платиновых кристаллитов соответствовал шести атомам платины. [c.203]

Гндро-дегидрогепизационный компонент. Как уже отмечалось ранее, гидро-дегидрогенизационная активность металлического компонента бифункционального катализатора играет исключительно важную роль с точки зрения оценки обш ей активности катализатора и его избирательности в реакциях преобразования углеводородов. Большим количеством работ, ставивших целью определение активности различных металлических катализаторов в реакциях гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, было показано что такие металлы, как платина, палладий, никель и кобальт, гораздо активнее в указанных реакциях, чем железо, медь и цинк. Как уже сообщалось выше, этот порядок активности наблюдался Чанетта и Хантером [38] нри исследованиях реакции изомеризации к-гексана в присутствии бифункциональных катализаторов, содержащих платину, кобальт и никель. [c.570]

В лаборатории геохимии нефти ИГиРГИ разработан новый метод определения адамантановых УВ в нефти. В основе метода лежит использование высокой устойчивости УВ ряда адамантана к термокаталитическим воздействиям в условиях гидрокрекинга на платиновом катализаторе. Суть метода состоит в пропускании над катализатором (10 % платины на днатомитовом кирпиче) при температуре 400—450 °С в токе водорода нефтяных деароматизированных фракций 200—250 °С. В этих условиях все насыщенные УВ, в том числе и неадамантановые трициклические, гидрокреки-руются, адамантановые же полностью сохраняют свою структуру и количественные соотношения. Реакции изомеризации и деструкции алкильных заместителей адамантанов в этих условиях не протекают. [c.371]

Кислотной функцией обладает носитель контакта, который служит, с одной стороны, для распределения и диспергирования платины, а с другой — катализирует изомеризующую и гидрокрекирующую способность катализатора. Определенное влияние оказывает носитель и на протекание реакции дегидроциклизации и реакций уплотнения, приводящих к образованию кокса. [c.41]

В некоторых исследованиях используют одновременно два метода проведения эксперимента. В качестве примера можно привести работы Панкова с сотр. [И], посвященные идентификации высших пиридиновых оснований в продуктах промышленного синтеза ряда пи-ридинов. Гидрирование двойных связей в боковых углеводородных радикалах проводят в растворителе этаноле при комнатной температуре в атмосфере водорода на палладиевом (2%) катализаторе, осажденном на активном угле. О наличии и числе двойных связей судят на основании изменения времени удерживания компонентов после гидрирования. Для определения углеродного скелета анализируемые компоненты после разделения на хроматографической колонке и детектирования направляют в помещенный в печь при 250 °С реактор, заполненный катализатором (5% платины на пористом стекле). В реакторе происходит гидрирование пиридинового кольца и расщепление его до соответствующего углеводорода. Продукты гидрогенолиза собирают в ловушку с этанолом и анализируют на капиллярной колонке со скваланом. Наряду с основным продуктом при гидрогенолизе образуются также и побочные продукты, которые дают дополнительную информацию о структуре анализируемого вещества. Идентификацию продуктов гидрогенолиза проводят на основании опубликованных в литературе данных по удерживанию. Следует отметить, что в работах Панкова с сотр. наряду с реакционно-хроматографическим методом используют методы УФ-спектроскопии и ПМР. [c.122]

Принцип определения С и Н по Преглю состоит в сожжении вещества в присутствии окиси меди в токе кислорода, нричем все посторонние продукты сожжения, кроме углекислоты и воды, связываются химическим путем, а вода и углекислота переносятся током газа в поглотительные приборы, где абсорбируются и определяются по привесу. Окись меди почти во всех случаях сохраняет свое значение как универсальный переносчик кислорода, и только очень редко, по необходимости, применяются добавочные катализаторы, например платина. Присутствующие в веществах сера и [c.48]

Метод с использованием хлорида олова (II) применяли для анализа бинарных сплавов, содержащих уран и менее 5% платины. Прн больших содержаниях платину определяли гравиметрически. Вагнер [700] и Шмуляковский [701] использовали хлорид олова(II) для определения платины в катализаторах. Струщинский и Хвастовская [166] предложили методику опре- [c.246]

Райан [656] применял п-нитрозодифениланилин для получения комплекса с платиной, экстрагируемого этилацетатом или хлороформом. Однако от использования этого экстракта для количественного определения платины пришлось отказаться, так как окраска сильно зависит от времени кипячения. Конрад и Эванс [63] применяли п-нитрозодифениланилин для определения платины в катализаторах крекинга нефти после отгонки платины в виде хлорида при высокой температуре. Предварительно экстрагировали железо раствором купферрона в хлороформе. Авторы [63] подтвердили правильность выбранной величины pH, равной 2,2 с допустимыми отклонениями не более 0,05. После добавления реагента колбу погружали в кипящую воду точно на 20 мин, затем вынимали и сразу же опускали в баню с температурой воды 20° на 5 0,2 мин. Разбавляли раствор до нужного объема деионизированной водой, имеющей pH 2,2, и затем измеряли светопоглощение при 525 ммк. [c.253]

Самым значительным результатом работ Н. Д. Зелинского в области кинетики и механизма дегидрогенизационного катализа являются выводы, которые послужили А. А. Баландину (см. Развитие физической химии в СССР ) основанием к созданию мультиплетной теории катализа. Дегидрогенизационный катализ Зелинского давно превратился в основной метод изучения природы нефтяных углеводородов, так как только с его помощью стало возможным производить разделение алициклических углеводородов нефти и затем определение индивидуального состава циклогексановой части. Большинство исследований различных фракций нефтей Советского Союза было осуществлено Н. Д. Зелинским, И. И. Шуйкиным, Ю. К. Юрьевым, Б. А. Казанским, А. Ф. Платэ, И. А. Мусаевым, А. М. Рубинштейном, Г. Д. Гальперном и другими химиками с применением этого метода [19]. Дегидрогенизационный катализ стал промышленным методом получения ароматических углеводородов на основе соответствующих циклогексановых углеводородов нефти [34]. В тех случаях, когда преследуется цель увеличения ароматических углеводородов в бензинах для повышения их октанового числа, дегидрогенизационный катализ осуществляется применительно к широким фракциям нефти. Чаще всего ои сочетается со специальными процессами изомеризации углеводородов — риформингом. Так, например, платформинг, применяемый для повышения октанового числа карбюраторных топлив, представляет собой сочетание дегид-рогенизациопного и изомеризационного катализа, осуществляемого с помощью смешанных катализаторов, содержащих платину или другие элементы, заменяющие ее и являющиеся равноценными по дегидрирующему действию. [c.24]

С. А. Фокина и других основоноложников гетерогенно-каталитического органического синтеза [21]. В результате их работ органическая химия получила такие катализаторы, как платина, палладий, никель, железо и медь. Однако позднее химикам многих стран пришлось почти в течение полустолетия проводить работы по более тонкому подбору катализаторов для определенных реакций, находить способы приготовления катализаторов надлежащего качества — активных, устойчивых в работе, легко регенерируемых, изучать тончайшие закономерности, управляющие их активностью. Многое в этом направлении сделано советскими химиками. [c.33]