Неподвижная жидкая фаза классов

Основные характеристики неподвижных жидких фаз и величины удерживания органических соединений различных классов приведены в книге Король А. Н. Неподвижные фазы в газожидкостной хроматографии. — М. Химия, 9S5. Прим. ред. [c.69]

Применяемые в ГЖХ неподвижные жидкие фазы (НЖФ) относятся в основном к пяти главным классам [c.52]

Применяемые в газо-жидкостной хроматографии неподвижные жидкие фазы (НЖФ) относятся в основном к пяти главным классам [c.49]

Наблюдается аналогия в удерживании молекул разных классов на пористых сополимерах стирола и дивинилбензола и на неподвижных жидких фазах неполярного типа (сквалан, апиезон L) [21—23, 29] (см. табл. 3—5). [c.34]

Зная свойства неподвижной жидкой фазы и природу разделяемых веществ, например класс, строение, можно достаточно быстро подобрать подходящую для разделения данной смеси селективную жидкую фазу. При этом следует учитывать, что время удерживания компонентов будет приемлемым для анализа, если полярности стационарной фазы и веществ анализируемой пробы близки. Для растворенных веществ с близкой полярностью порядок элюирования обычно коррелирует с температурами кипения, и если разница температур достаточно велика, возможно полное разделение. Для разделения близкокипящих веществ разной полярности используют стационарную фазу, селективно удерживающую один или несколько компонентов вследствие диполь-дипольного взаимодействия. С увеличением полярности жидкой фазы время удерживания полярных соединений возрастает. В табл. 8.1 приведены жидкие фазы и максимальные температуры, при которых их можно использовать. [c.299]

Критерий разделения пар компонентов, являющихся соседними членами гомологического ряда, незначительно изменяется с увеличением количества неподвижной жидкой фазы от 0,5 до 40%. Однако для соединений, относящихся к разным классам, изменение критерия разделения с увеличением количества неподвижной жидкой фазы может быть значительным и зависит от природы этой фазы и природы сорбата. В табл. 38, 39 приведены критерии разделения пар компонентов, анализ которых связан с большими трудностями [68]. Представленные результаты свидетельствуют о возможности направленного изменения селективности полимерного сорбента полисорба-1 с изменением количества полярной жидкой фазы и ее природы. [c.77]

Наблюдается качественная аналогия в удерживании молекул на неполярных полимерных сорбентах полисорбе-1 и полисорбе-4, модифицированных полиэтиленгликолем 3000, и на полярных сорбентах, выпускаемых за рубежом, серии порапак — порапаках N и Т. Таким образом, одним из способов создания полимерных сорбентов с регулируемой в широких пределах полярностью является модифицирование полимерных сорбентов полярными жидкими фазами. При использовании в качестве носителя полисорба-4, а в качестве неподвижной жидкой фазы полиэтиленгликоля 3000 наблюдаются аналогичные закономерности удерживания молекул разных классов, что и на полисорбе-1, модифицированном полиэтиленгликолем 3000. [c.81]

На следующем этапе развития экстракционной хроматографии в качестве неподвижной жидкой фазы использовали в основном нейтральные и кислотные алкилфосфорные экстрагенты. Применение таких экстрагентов объясняется главным образом тем, что соединения этих классов представляют собой жидкости и могут использоваться в чистом виде, т. е. без разбавителей, что позволяет легко готовить экстракционно-хроматографические колонки. [c.388]

В развитии хроматографии вслед за периодом, когда основные ее достижения, были связаны в первую очередь с созданием и совершенствованием аппаратуры, наступило время, когда столь же серьезные усилия стали направлять и на создание высокоэффективных материалов — сорбентов, носителей, неподвижных жидких фаз и т. д. — которые, собственно, и определяют качество хроматографического разделения веществ. Совершенствуются, порой весьма значительно, традиционные хроматографические материалы повышается их химическая однородность, чистота, улучшаются механические свойства. Выдающиеся результаты достигаются при использовании в колоночной жидкостной хроматографии микро-зернистых сорбентов. Наряду с этим появляются и классы совершенно новых хроматографических материалов с особыми свойствами, идеально соответствующими их назначению. Примерами таких материалов являются биоспецифические и поверхностно-пористые сорбенты для жидкостной хроматографии. Промышленность выпускает все больше материалов в максимально удобной для непосредственного применения форме, например готовые к применению пластины со слоем сорбента для тонкослойной хроматографии, растворы и смеси реактивов для предварительной обработки проб перед анализом или для проявления хроматограмм и т. д. [c.4]

При разделении соединений одного и того же класса следует отказываться от правила подобия. Здесь наибольшим разделительным действием обладают неподвижные жидкие фазы, отличающиеся от разделяемых соединений полярностью, например углеводороды с одинаковой температурой кипения интенсивнее разделяются на таких полярных неподвижных жидких фазах, как нитрилы, а разделение полярных соединений успешнее проходит на малополярных силиконовых маслах или неполярных фазах на основе углеводородов (парафиновое масло, сквалан и др.). [c.219]

В аналогичной работе 254] описан газохроматографический анализ продуктов сгорания с применением трех различных неподвижных жидких фаз в одном трехступенчатом приборе. Сначала было проведено предварительное разделение в колонке I с глицерином в качестве селективной неподвижной жидкой фазы, поскольку продукты окисления вслед за углеводородами уходят из колонки, а содержащаяся в пробе вода поглощается глицерином. Во второй колонке с полярной неподвижной жидкой фазой полиэтиленгликолем, отличающейся высокой селективностью, происходит полное отделение всех углеводородов вплоть до н-гептана от окисленных компонентов. В третьей колонке с неполярной неподвижной жидкой фазой силиконовым маслом проходит разделение продуктов окисления. Таким образом, в данной системе исключается перекрывание зон соединений различных классов. [c.285]

Способы нанесения неподвижной жидкой фазы можно разделить на два общих класса способы одного класса называют динамическими, способы другого — статическими. [c.44]

Растворимость анализируемых веществ оказывает влияние на время их удерживания чем меньше растворимость, тем быстрее вещество выходит из колонки, т. е. природа жидкости определяет последовательность элюирования компонентов смеси. Жидкая фаза считается селективной, если два. вещества с одинаковой температурой кипения значительно различаются по времени удерживания. В ряде случаев жидкие фазы, принадлежащие к иным классам соединений, чем анализируемые вещества, оказываются более селективными. Избирательность связана с образованием связей между жидкой фазой и отдельными компонентами смеси. Если анализируемые вещества и неподвижная жидкая фаза образуют идеальные растворы, подчиняющиеся закону Рауля, то выход компонентов из хроматографической колонки будет происходить в порядке возрастания температур кипения соответствующих компонентов, входящих в состав анализируемой смеси. Идеальные растворы в практике редки, однако в газо-жидкостной хроматографии работа ведется с сильно разбавленными растворами, поэтому можно применить закон Генри — парциальное давление вещества над сильно разбавленным раствором пропорционально его молярной доле [c.27]

Указанные исследователи отмечают, что наиболее четкое разделение ароматических углеводородов от других классов соединений происходит на 1,3-динитробензоле. Так, на этой неподвижной жидкой фазе время удерживания бензола в 1,49 раза больше времени удерживания н-нонана, несмотря на то, что температура кипения последнего на 70° С выше. [c.79]

В справочнике не удалось отвести достаточно места для обоих классов. Однако авторы сознательно пошли на это, исходя из реального объема настоящего издания. В справочнике приведены сравнимые данные по углеводородам на наиболее употребляемых неподвижных жидких фазах. По кислородсодержащим соединениям приведены по возможности полные данные на трех хорошо известных и доступных фазах различной полярности, что дает возможность осуществить хроматографическую идентификацию в большинстве случаев. [c.5]

Справочник содержит 106 таблиц с параметрами удерживания основных классов углеводородов и кислородсодержащих соединений, определенных на 39 неподвижных жидких фазах. Все таблицы, содержащие данные по углеводородам, объединены в пять групп с учетом электронного строения и структурных особенностей углеродного скелета молекул. Исключение составили углеводороды, молекула которых включает в себя от 1 до 4 атомов углерода — данные о параметрах удерживания таких углеводородов выделены в самостоятельную группу, а сами параметры удерживания представлены относительными объемами удерживания (в отличие от всех остальных соединений, параметры удерживания которых даны в индексах Ковача). [c.22]

Установлена. качественная аналогия в удерживании молекул разных классов на полисорбе-1, порапаке Q и графитированной термической саже. Это свидетельствует о проявлении качественно сходных межмолекулярных взаимодействий адсорбат-адсорбент [4, 9, 12, 13]. Наблюдается аналогия в удерживании молекул разных классов на пористых сополи.мерах стирола и дивинилбензола и на неподвижных жидких фазах неполярного типа сквалан, апие-зон L [8, 9]. [c.11]

Березкин В.Г.,Фатеева В.М..Пахомов В.П.-1ФХ.1977.51.№1.262-264. Определение коэффициентов распределения летучих соединений на границе неподвижная жидкая фаза - твердое тело газохроматографический методои. (Измерены коэффициенты распределения органических соединений различных классов в системе гексадекан-хромосорб.) [c.77]

Твердые неподвижные фазы удерживают компоненты смеси в результате адсорбции, абсорбции и других типов взаимодействия, а жидкие неподвижные фазы сорбируют их, выступая, как правило, в роли растворителя. При проведении электрофореза и многих типов хроматографического разделения неподвижность жидкой фазы обычно обеспечивается путем сорбции на инертном твердом носителе — так называемой подложке. В процессе газовой или жидкостной хроматографии разделяемые вещества распределяются между подвижной фазой и неподвижной жидкостью. Согласно общепринятой схеме класси- [c.13]

Позднее Роршнейдер предложил оценивать полярность жидких фаз по разности индексов удерживания Ковача на полярных и неполярных фазах для пяти соединений различных классов. В качестве эталонов рекомендуется использовать следующие вещества с различными функциональными группами бензол, этанол, метил-этилкетон, нитрометан, пиридин. Индексы Ковача для них определяют на сквалане и на той неподвижной фазе, полярность которой нужно определить. Затем определяют разность индексов, полученных на полярной фазе и на сквалане, эту разность делят на 100 [c.207]

Удерживаемые объемы (Уд) химических соединений в определенных жидких фазах представляют собой константы веществ [6], так как при соблюдении некоторых правил измерения они являются постоянными величинами, не зависящими от всех рабочих параметров разделения, кроме температуры. Для аналитических работ обычно достаточно знания удерживаемых объемов, определенных по отношению к какому-либо стандартному веществу (относительный удерживаемый объем), которые являются воспроизводимыми характеристиками, благодаря чему используются для идентификации. Так как соединения, принадлежащие к различным классам, могут в принципе давать одинаковые значения удерживаемых объемов, последние определяют на колонках с различными селективными неподвижными фазами при одинаковых условиях. В случае неизвестных веществ для их идентификации используется также зависимость логарифма удерживаемого объема от числа углеродных атомов в молекуле, которая по крайней мере для соединений одного класса является линейной. В некоторых случаях для окончательного подтверждения идентичности соединений следует контролировать состав фракций, выходящих из колонки, другими химическими или физико-химическими методами. [c.251]

Пористые носители. Достоинство этого класса носителей в том, что они довольно дешевы, относительно доступны и, имея большую площадь поверхности, обладают большей емкостью. Их основной недостаток заключается в том, что и подвижная и неподвижная фазы могут проникать в глубокие застойные зоны внутри в общем-то пористой структуры. Это приводит к значительному уширению полос, вызываемому сопротивлением массопереносу вследствие диффузионных процессов в застойной жидкой фазе (для более детального ознакомления см. гл. 1). Кроме того, частицы силикагеля и диатомитов имеют неправильную форму, что усложняет приготовление насадки методом сухой упаковки, если такие неправильные [c.125]

В качестве неподвижных жидких фаз используют многие высоко-кипящие органические соединения, относящиеся к различным классам химических соединений. Наиболее употребительные из них сква-лан, апиезоны, полиэтиленгликоли, динонилфталат, трикрезилфос-фат, жидкий каучук и др. [c.227]

Величины хроматографического удерживания тесно связаны с изменением геометрической структуры и химии поверхности модифицированных сорбентов. Существенное значение имеет полярность жидкой фазы. Показано [29, 64—69], что ири модифицировании полимерных сорбентов на основе сополимеров стирола и дивинилбензола неполярными жидкими фазами (скваланом) наблюдается уменьшение удерживаемых объемов VR молекул всех классов, обуслог-ленное соответствующим уменьшением удельной поверхности сорбентов. При модифицировании указанных полимерных сорбентов полярными жидкими фазами (полиэтиленгликолем, диглицерииом, цианэтилированным пентаэрп-тритом) наблюдается уменьшение Vц для молекул углеводородов. Для полярных молекул некоторое уменьшение Vа при нанесении 0,5—5% (в некоторых случаях 10%) полярной неподвижной жидкой фазы сменяется увеличением Уя при нанесении 10—40% полярной неподвижной жидкой фазы. Это увеличение Vц зависит от полярности фазы и от особенностей электронной структуры молекул сорбатов. Оно наиболее значительно, в частности, для молекул воды, органических кислот, спиртов, нитрилов, аминов. Различие в изменении объемов удерживания веществ приводит в ряде случаев к изменению порядка их элюирования. [c.76]

Барбер, Филлипс и сотр. [30] изучили селективность стеаратов марганца (т. пл. 104 °С), кобальта (т. пл. 92°С), никеля (т. пл. 146°С), меди (т. пл. 101 °С), цинка (т. пл. 122 °С) по отношению к разделению органических соединений различных классов. Первичные амины удерживаются очень сильно, образуя прочные комплексы со стеаратами металлов. Удерживание вторичных и третичных аминов на изученных стеаратах пропорционально основности хроматографируемых аминов. Наибольшее удерживание для аминов наблюдается при использовании в качестве неподвижной жидкой фазы стеарата кобальта для спиртов и кетонов наибольшую селективность проявляет стеарат никеля. [c.177]

Хромато-раснределительньгй метод может быть использован и для анализа биологических объектов. В крови пациента нри хроматографическом анализе был найден летучий компонент, который отсутствует в образцах крови здоровых людей, а также лиц, находящихся в состоянии опьянения. Для идентификации этого компонента мы определили его коэффициент распределения в системе кровь—нар при 50° С и полученную величину сравнили с имевшимися в лаборатории данными но распределению соединений некоторых классов в системе вода—пар. Из хроматографических данных и величины коэффициента распределения неизвестного компонента был сделан вывод о том, что данное вещество не может принадлежать к классу спиртов, кетонов, альдегидов и т. д. Наиболее вероятным было предположить, что данный компонент является дихлорэтаном. Определение времен удерживания этого компонента на нескольких неподвижных жидких фазах с различной полярностью подтверждало это предполон<е-ние. На различных колонках был отмечен хроматографический пик, величина удерживания которого практически не отличалась от соответствующей величины для дихлорэтана. Коэффициент распределения этого компонента в системе кровь — нар (была использована кровь лабораторного животного) совпадал с коэффициентом распределения дихлорэтана в этой системе. Позднее таким же образом в ряде исследований но токсикологии продук- [c.94]

Полиэфиры, образованные двухосновными кислотами (янтар--ной, себациновой, терефталевой и т. д.) и гликолями (этиленгликоль, диэтиленгликоль и др.). К этому классу относятся наиболее распространенные неподвижные жидкие фазы, например полиэтиленгликоль-адипинат ПЭГА (ТУ 6П-65—67). [c.49]

Интересным вариантом реакций вычитания является использование в качестве реагента селективных неподвижных жидких фаз, избирательно удерживающих ЛОС различных классов. Так, для идентификации ароматических углеводородов в смеси с н-парафинами и н-олефинами можно использовать реактор с М,Н-бис(2-цианэтил)формамидом на твердом носителе. Неполярные парафиновые углеводороды элюируются из колонки с суперполярной НЖФ такого типа сразу же после ввода пробы, а ароматические углеводороды удерживаются очень сильно и выходят из хроматографической колонки гораздо позднее — бензол появляется на хроматограмме после н-додекана (см. табл. 111.16 и рис. У.14). После этого индивидуальная идентификация алкилбензолов по величинам удерживания не представляет труда, а ее информативность (см. главу I) составляет 85—90%. [c.221]

В случае очень сложных смесей, прежде чем подбирать оптимальную неподвижную жидкую фазу, следует обдумать, нельзя ли упростить задачу путем предварительного разделения смеси (перегонкой или с помощью препаративной газовой хроматографии) или же предварительной химической обработки (разделением на химически однородные классы веществ). Если эти возможности исчерпаны и анализируемая смесь все еще содержит много компонентов, относящихся к различным химическим классам веществ, то поступают следующим образом. Выбирают по возможности малоселективную в отношении всех подлежащих разделению веществ фазу, с тем чтобы они, разумеется, за некоторыми исключениями, выходили из колонки в последовательности, соответствующей повышению их температур кипения. Если же, например, смесь содержит соединения лишь двух химических классов и область температур кипения не слишком широка, то более пригодна высокоселективная неподвижная фаза. При ее применении на хроматограмме сначала появляются компоненты одного класса, а затем другого при этом возможно, что в пределах каждого класса уже произойдет разделение на отдельные компоненты. [c.198]

Для идентификации полимеров разных классов методом ПГХ наиболее широкое применение нашли неспецифические силиконовые фазы низкой полярности—полисилоксановые эластомеры 5Е-30, Е-301 (аналог — ПМС-100), полиметилсилоксановые эластомеры 0У-1, ОУ-101 (аналог — 5Р-2100), а также углеводородная фаза апиезон Ь (аналоги — сквалан, вазелиновое масло). Из пористых сорбентов чаще других используется по-рапак О (этилвинилбензол, сшитый дивинилбензолом аналог—полисорб). Поскольку продукты пиролиза представлены весьма широким набором соединений с различными температурами кипения, наиболее информативными результаты ПГХ могут быть только при работе колонок в режиме программирования и в случае необходимости при температурах ниже 0°С. При этом необходимо учитывать, что использование неподвижных жидких фаз в режиме программирования ограничивается интервалом их рабочих температур [c.51]

В ряде работ проводится классификация неподвижных фаз с учетом связи между полярностью и характеристиками удерживания стандартных компонентов. Полярность сквалана принимается равной нулю, р-р -дициандиэтилового эфира — 100. Подобная классификация позволяет характеризовать неподвижные жидкие фазы по величинам индекса полярности. В качестве стандартных веществ используются ацетилен и этан, метанол и бутан, два нормальных парафиновых углеводорода и другие. Правильный подбор стандартного вещества уменьшает погрешность при определении времени удерживания. Обычно в качестве стандартного рекомендуется использовать вещество, принадлежащее к тому же классу соединений, что и анализируемые компоненты. [c.28]

Кроме общих требований [70-72] при выборе неподвижной жидкой фазы для разделения продуктов пиролиза предъявляются дополнительные в связи со спецификой и сложностью состава образующихся при пиролизе продуктов. Для разделения продуктов пиролиза целесообразно использовать колонки с полярными неподвижными жидкими фазами, которые позволили бы разделять соединения с близкими температурами кипения, но отличающимися по своему строению и свойствам. В связи с необходимостью программирования температуры колонок и применения в ПГХ чувствительных ионизационных детекторов, а также поддержания максимальных конечных температур, возникают ограничения при выборе жидкой фазы, связанные с летучестью и низкой термостабильностью многих широко распространенных и доступных неподвижных жидких фаз. При разделении широких фракций продуктов пиролиза с целью получения наиболее полной информации из пирограмм может быть использован лишь ограниченный круг неподвижных жидких фаз с максимальной рабочей температурой по крайней мере не ниже 250 °С. В частных случаях при использовании многоколоночных схем могут применяться жидкие фазы не столь высокотемпературные, но обладаюгцие высокой селективностью по отношению к соединениям определенных классов. Следует учитывать также нижний предел рабочей температуры, который определяется температурой плавления (или кристаллизации) используемой жидкой фазы. Ниже этого предела неподвижная жидкая фаза обладает иными разделительными свойствами и может не дать желаемого результата. [c.70]

Таблицы с параметрами удерживания углеводородов и кислородсодержащих соединений внутри каждой группы следуют друг за другом в соответствии с расположенными по алфавиту названиями неподвижных жидких фаз, вынесенных в заговолок. В справочнике имеется два-три отступления от этого порядка, обусловленные необходимостью более компактного расположения материала. Кроме того, если таблица содержит данные, полученные на различных неподвижных фазах, или в заголовок вынесено название класса веществ, сгруппированных в ней, то в таких случаях название каждой неподвижной жидкой фазы приведно и в головке таблицы. [c.22]

При газохроыатографическом разделении углеводородов в качестве неподвижных жидких фаз используются сложные органические вещества самых различных классов [1, 2]. [c.139]

Изменяя длину метиленовой цепи привитого углеводорода, можно оптимизировать разделение различных классов отличающихся по полярности органических и природных соединений. В 65% разработанных в ВЭЖХ методах используются именно такие сорбенты [109]. Это связано не столько с набором сорбентов, отличающихся длиной привитой алкильной цепи, сколько с возможностями управления селективностью разделения путем изменения состава подвижной фазы. Последнее обстоятельство определяет относительно небольшой набор сорбентов с привитыми фазами для ВЭЖХ по сравнению с газовой хроматографией, для которой выпускаются сотни неподвижных жидких фаз. [c.399]

Механизм действия депрессорных присадок. Наиболее признанным механизмом потери подвижности нефтепродуктов при низкой температуре в настоящее время является кристаллизация растворенных в них парафинов. Кристаллы парафинов имеют форму лент или волокон, поэтому при достижении шфеделенных размеров они начинают сращиваться друг с другом. Это приводит к формированию в растворе пространственной сетки (каркаса). Углеводороды фугих классов, 1фисутствующие в нефтепродукте, остаются при этом в жидкой фазе, однако они теряют подвижность, так как оказываются запертыми в каркасе и могут перемещаться только внутри собственной ячейки, т. е. каркас делает жидкую фазу неподвижной. [c.943]

Число и разнообразие хроматографических жидких фаз огромно. Именно широкий выбор жидких фаз и стимулировал развитие аналитической ГХ. В препаративной же хроматографии большое количество материала, требующегося для изготовления колонки, и высокая общая стоимость носителя и неподвижной фазы исключают возможность изготовления большого числа колонок для случайных применений. Для примера достаточно сказать, что для заполнения колонки длиной около 1,7 м и диаметром около 0,32 см требуется только 5 г материала хромосорб Р, а для заполнения колонки длиной около 68 м и диаметром около 0,96 см требуется около 1600 г того же материала. Интересно еще и то, что тщательный анализ огромного разнообразия жидких фаз показывает, что многие из них довольно аналогичны друг другу по химической структуре, полярности, области термической стабильности и другим важным свойствам. В действительности для большинства препаративных разделений достаточно использовать лишь немногие классы жидких фаз. Однако в некоторых случаях, когда значение коэффициента селективности меньше 1,10, необходимо [c.115]