Водород постоянные критические

Чрезвычайно низкая критическая температура водорода (—239,92°) и связанные с ней низкие температуры кипения (на 20,2Г выше абсолютного нуля) и плавления (на 15,86° выше абсолютного нуля) объясняются тем, что молекулы водорода обладают чрезвычайно малыми коэффициентами Ван-дер-Ваальса. Для водорода постоянная Ван-дер-Ваальса а = 0,00049, в то время как для диоксида углерода (СО,) критическая температура равна 31,3°, а коэффициент а = 0,0068. [c.615]

Пример IV-15. Рассчитать значения псевдокритических параметров Трс и Ррс смеси, состоящей из 60% водорода, 30% окиси углерода и 10% двуокиси углерода (проценты объемные). Критические постоянные компонентов смеси = 20.4 к. = 12.8 ат = 81-7 К. р,со = 34.5 ат Г о, = 304.2 К. [c.100]

Детальное изучение изомеризации н-пентана на окиси молибдена, нанесенной на окись алюминия, показало [15], что можно получить предельные выходы изопентана в 80—95 % при превращении н-пентана на 40—55% за один проход. Типичные условия реакции 460°, 35 а г, постоянная объемная скорость жидкости 1,3 и молярное отношение водород пентан от 0,3 до 0,8. Отношение водорода к углеводороду имела решающее влияние на изомеризацию, так как и степень превращения и предельный выход резко уменьшались, если это отношение выходила из пределов критической области в ту или иную сторону. [c.40]

Для реального газа задача экономичного распределения сжатия между ступенями сложнее, чем для идеального. Она решается элементарно лишь при условии, что величина показателя избытка объемной энергии реального газа В (стр. 17) не изменяется с температурой, В этом случае избыточная работа в цикле реального газа АВ не зависит ни от характера процесса сжатия, ни от охлаждения газа между ступенями и при заданных начальном и конечном давлениях является постоянной величиной, прибавляемой к работе в цикле идеального газа. Тогда отклонение сжимаемости реального газа не мол<ет влиять на распределение сжатия, и минимум расхода работы как и у идеального газа достигается при равенстве отношений давлений по ступеням. Это условие относится прежде всего к водороду и гелию, которые имеют самые низкие критические температуры. Другие газы и пары условию независимости В от температуры удовлетворяют лишь в области высоких давлений. У одно- и двухатомных газов расхождение кривых В для различных температур, наблюдаемое главным образом при низких и средних давлениях, сравнительно невелико. В области таких давлений величина В к тому же мало влияет на расход работы. Поэтому распределение сжатия по ступеням компрессора производят, предусматривая равные отношения давлений. [c.67]

Вышеизложенное позволяет объяснить различие свойств водорода и углекислого газа, приведенных в табл. 1.1, Критическая температура водорода — 240 °С (33,2 К) значительно ниже 0°С, а критическая температура углекислого газа 31,0 С (304,2 К) — выше 0° С. Поэтому при сжатии при О °С изотерма водорода проходит выше области АКБ, а изотерма углекислого газа пересекает эту область. При давлении 34,839-10 Па (и О С) происходит сжижение углекислого газа молярный объем его резко сокращается поэтому-то произведение РУ,п резко уменьшается. Дальнейшее сжатие происходит уже над жидкой углекислотой, что выражается в почти линейной зависимости РУ от давления объем остается практически постоянным и произведение РУ,,, растет почти пропорционально росту давления. Водород на всем пути изменения давления остается газообразным и отклонение значения произведения РУ от теоретического объясняется в основном наличием собственного объема молекул. [c.24]

Газы и низкокипящие жидкости сохраняют под давлением в металлических баллонах. Газы, критическая температура которых ниже комнатной, например водород, кислород, азот, находятся в баллонах в газообразном состоянии, и их количество пропорционально давлению внутри баллона. Наоборот, вещества, критическая температура которых выше комнатной, например хлор, аммиак, углекислый газ, сернистый газ, находятся в баллонах в жидком состоянии. При отборе какого-либо газа первого типа давление в баллоне уменьшается пропорционально отобранному количеству газа. При отборе газа, находящегося в баллоне в жидком состоянии, давление внутри баллона остается постоянным до тех пор, пока не испарится вся жидкость. После этого давление понижается пропорционально отобранному количеству газа. Само собой разумеется, что в последнем случае в баллоне можно сохранять значительно большее количество вещества, чем в случае постоянных газов. [c.616]

Трудности метода, однако, постепенно преодолеваются. Он распространяется на системы сложной химической природы, включающие высокополярные, в том числе ассоциирующие вещества [149, 150]. Например, в одной из недавних работ [1501 предложено уравнение состояния (вариант кубического уравнения цепочки ротаторов ), с помощью которого авторы успешно описали равновесия жидкость—пар, жидкость—жидкость, критические и некоторые другие свойства смесей, состоящих из таких полярных веществ, как вода, уксусная кислота, простые и сложные эфиры, спирт, ацетон, ацетонитрил, хлористый водород и др. Для смесей разнообразной природы обнадеживающие результаты дает также уравнение состояния, основанное на дырочной модели (см. разд. IX.5). Учитывая постоянное совершенствование уравнений состояния, описанный выше метод расчета парожидкостного равновесия можно оценить как безусловно перспективный. [c.159]

Многие газы поступают в лабораторию в стальных баллонах в сжатом или сжиженном состоянии. В сжиженном состоянии в баллоне может находиться только такой газ, критиче- ская температура которого выше обычной комнатной температуры (углекислый газ, хлор, сернистый газ, аммиак и др.). В этом случае давление газа остается постоянным, пока в баллоне еще есть жидкая фаза. Наоборот, газы (кислород, водород, азот, воздух и другие), имеющие низкую критическую температуру, не обращаются в жидкость при обыкновенных условиях и накачиваются в баллоны в сжатом состоянии под давлением в 150—200 ат по мере расходования газа давление в баллоне постепенно падает. Величины давления, под которым находятся в баллонах некоторые сжиженные газы, указаны в приложении 3. [c.97]

Высокое значение газовой постоянной имеет прежде всего водород. Использование его в качестве пара для привода турбины ТНА выполнено на американском ракетном двигателе RL — 100, где водород подогревается в системе охлаждения от 20 до 200 К, т. е. выше своих критических условий (Гкр=323 К), превращается в пар и удовлетворительно работает на турбине. При перепаде температуры в 180° работоспособность водородного пара [c.241]

До критической точки присоединяется около 70 /о водорода, и процесс течет с постоянной скоростью. Кривая на этом протяжении не расчленена на участки. Нет, однако, никакого сомнения, что в этой части процесса одновременно протекают несколько реакций. Это видно из того, что в результате нерасчлененного на кривой процесса появляются три различных амилена, гидрогенизирую-щихся по ту сторону критической точки последовательно. [c.315]

Свойства кислорода. Он есть газ постоянный, т.-е. не сжижается давлением при обыкновенной температуре, и притом трудно (хотя легче водорода) сгущающийся в жидкость при температурах ниже —120°, потому что такова (критическая) температура его абсолютного кипения. Так как критическое давление его около 50 атм., то сжижение происходит легко, если температура будет ниже —120° и давление будет более 50 атм. В критическом состоянии (по Дьюару) [c.112]

По данным рис. 6 построена зависимость глубин обезуглероживания при постоянных давлениях водорода, напряжениях и критических давлениях водорода (Р,) от толщины стенки образца (рис. 4, б). [c.74]

Небольшие следы двуокиси азота оказывают поразительное влияние на реакцию водорода с кислородом присутствие таких следов в смеси может вызвать взрыв даже при температурах, много более низких, чем те, которые соответствуют мысу полуострова воспламенения, т. е. при температурах, при которых газы сами по себе совершенно инертны по отношению друг к другу [19, 43]. Для каждой такой температуры существуют две строго определенных критических концентрации двуокиси азота, между которыми происходит немедленное воспламенение смеси водорода с кислородом, но выше и ниже которых наблюдается только крайне медленная реакция. Около 400 С нижняя критическая концентрация (далее обозначаемая н.к.к.) имеет величину порядка 0,1 мм Н , а верхняя критическая концентрация (далее обозначаемая в.к.к.) есть величина порядка нескольких мм Н5. Экспериментальное исследование явления обнаруживает также следующие дополнительные факты [19, 43]. При постоянной температуре и составе смеси н.к.к. растет, а в.к.к. падает с возрастанием общего давления водорода и кислорода. Если общее давление поддерживается постоянным, в.к.к. понижается с ростом отношения парциального давления кислорода в смеси к парциальному давлению водорода она понижается также благодаря присутствию азота. Результаты опытов по влиянию азота на п. к. к. являются недостаточными само влияние, повидимому, резко не выражено. Возрастание температуры понижает н. к. к. и повышает в. к. к. Влияние общего давления на н.к.к. с падением температуры становится менее отчетливым, в. к. к. остается той же как в кварцевых, так и в фарфоровых сосудах, н. к. к. проявляет при изменении материала сосуда тенденцию к смещению, впрочем весьма неопределенную величина этого смещения не очень велика. В следующей таблице приведены значения критических концентраций для стехиометрической смеси водорода с кислородом при различных температурах и давлениях. [c.59]

Наблюдали [534], что при увеличении давления водорода, находящегося в контакте с порошком палладия при постоянной температуре, при некотором критическом давлении водорода обравуется р-твердый раствор водорода в палладии. Эта р-фаза и первоначально образовавшаяся при давлении водорода ниже критического а-фаза сосуществуют в некотором интервале давлений, пока при дальнейшем повышении давления водорода а-фаза не исчезнет при некотором определенно1м давлении. При уменьшении давления водорода те же явления происходят в обратном порядке и с некоторым отставанием. При повышении температуры критическое давление, отвечающее появлению р-фазы, повышается. Область существования а- и р-твердых растворов водорода в палладии при температуре 100° в зависимости от давления водорода и его содержания в палладии характеризуют сплошные кривые на рис. 105. Из характера этих кривых следует, что р-фаза появляется при давлении 29 см рт. ст. и [c.663]

Принципы получения глубокого холода. Сжижение газа обеспечивается при его охлаждении до температуры ниже критической. Такие газы, как кислород, азот, гелий, водород, имеют критические температуры ниже —100 °С, поэтому для их сжижения необходимо применять методы глубокого охлаждения, которые основаны на свойстве реальных газов изменять величину отношения pv/RT с изменением давления. С этой целью используют дроссельный эффект, который заключается в том, что при расширении сжатого газа до более низкого давления без обмена теплом с окружающей средой и без совершения внешней работы его температура изменяется. При этом pv RT, т. е. температу->а дросселируемого газа может увеличиваться и уменьшаться. Тоследнее происходит при температуре ниже критической. Теоретически дросселирование происходит при постоянной энтальпии, что в случае реального газа связано с понижением температуры (дроссельный эффект). Понижение температуры на единицу понижения давления называют дифференциальным дроссельным эффектом, а понижение температуры при понижении давления газа от р до р2 — интегральным дроссельным эффектом. [c.186]

При устройстве дроссельного перепуска байпасную линию, как правило, следует начинать после холодильника и во всасывающую линию подводить уже охлажденный газ. Это особенно важно для газов, имеющих низкую критическую температуру (водород, гелий) и находящихся при очень высоком давлении, у которых процесс дросселирования происходит с нагревом, но относится и к тем газам, у которых дросселирование со ступеней высокого давления сопровождается небольшим охлаждением. Знак и величину изменения температуры дросселируемого газа определяют по кривым постоянной энтальпии на энтропийных диаграммах. В случае значительного снижения температуры целесообразно для предотвращения обмерзания дросселя не охлаждать или не полностью охлаждать газ перед дросселированием, что можно осуществить путем отвода дроссельной линии от трубопровода до холодильника или от промежуточного участка по длине холодильника. [c.545]

Такие газы, как водород, азот, кислород, так называемые действительные или постоянные газы, в обычных условиях приближаются к идеальным газам. Вообще при нормальных температурах и давлении отклонение от идеальных газов меньше у тех газов, у которых критическая температура очень низка, а критическое давление велико. Для таких газов почти полностью справедливо выражение PV = onst. Реальные газы следуют этому закону приблизительно, и то при низких давлениях. Для них уравнение состояния газа PV = RT является предельным, т. е. становится справедливым только при Р = 0. [c.59]

Рассмотрим подробнее сущность чисто механического скачка трещины. Наибольшее напряженное состояние металла возникает не в верпшне трещины, а на некотором расстоянии от нее, т. е. очередной скачок трещины возникает именно из зоны перед вершиной трещины, где реализуется наивысший уровень трехосных растягивающих напряжений, навстречу вершине. Как уже указывалось, водород, растворенный в металле, диффундирует (стекается) в зону наибольших напряжений перед вершиной трещины. Концентрация его может существенно превышать концентрацию водорода в объеме металла, где уровень напряжений много меньше. Акт локального разрушения (скачок трещины из рассмотренной зоны) произойдет тогда, когда в данной зоне сложится критическая комбинация из концентрации там водорода и приложенных напряжений. Эта комбинация не постоянна чем выше концентрация охрупчивающего водорода, тем ниже уровень разрушающих напряжений, и наоборот [33,37,49]. [c.80]

Ог скачка к скачку трещина углубляется, т. е. К[ увеличивается, поэтому Д/м, являющаяся функщ1ей возрастает. Величина Д/ от Кх не зависит и поэтому постоянна. Из этого следует, что по мере углубления трещины и увеличения скорости ее подрастания доля водородно-механического фактора увеличивается, а чисто коррозионного снижается. С углублением трещины и ростом критическая комбинация напряжение -водород, необходимая для очередного скачка трещины, складывается каждый раз при меньшей объемной концентрации водорода (роль чисто механического воздействия увеличивается, водородного — Снижается). [c.95]

На рис. 52 отложено отношение реальной молярной доли воды в метане, находящемся в равновесии с жидкой водой, к молярной доле воды, рассчитанной по уравнению (VIII. 8) при различных давлениях и температурах. С ростом давления значение реальной молярной доли приближается к рассчитанному. Отличие достигает сотен процентов. При высоких температурах это отличие меньше, чем при низких. Для газов с более низкой критической температурой чем метан (азот, водород) отличие реальной молярной доли от рассчитанной меньше, чем для метана. Если по уравнению (VIII. 8) молярная доля воды в газовой фазе должна стремиться к нулю при неограниченном возрастании давления, то в действительности для многих случаев концентрация воды в газе достигает почти постоянного значения и практически не меняется с давлением. Эта особенность проявляется в эмпирическом уравнении Бюка-чека [c.145]

Бромистый водород — тяжелый бесцветный газ (т. пл. —86°, т. кип. —67°, критическая температура +91,3° и критическое давление около 68 атм). Он дымит на влажном воздухе и хорошо растворяется в воде при 0° 1 объем воды растворяет 600 объемов бромистого водорода. Водный раствор бромистого водорода ведет себя как сильная кислота безводная жидкость имеет очень низкую удельную электропроводность (0,05 XIО ). Ее диэлектрическая постоянная равна 6,29 при —80° и 2,16 при —69°. Скрытая теплота плавления 7,44, скрытая теплота испарения 51,3 кал г. Показатель преломления газообразного бромистого водорода 1,0006149 для X 5461А при 0° и 760 м . [c.151]

С есительная головка — трехструйные форсунки (две струи горючего, одна — окислителя), 51 форсунка, угол пересечения струй горючего 75 , скорость впрыска водорода 41. 7 м/с, скорость впрыска кислорода 15,2 м/с, разность скоростей в осевом напраалении 18.6 м/с камера сгорания — размеры 12,7X76,2X2,16 мм, постоянное сужение от сме.м-тельной головки до критического сечения, длина сегмента 169,8 мм. [c.189]

Подобная процедура исключения эффекта диффузионных потенциалов широко применима при определении концентрации ионов водорода по э. д. с. некоторых элементов. Рассмотрим еще раз гальванический элемент (П1.6) с мостом, состоящим из насыщенного раствора КС1. Величина э. д. с. этого элемента может быть получена комбинированием потенциалов двух водородных полуэлементов, измеренных по отношению к насыщенному каломельному электроду. Аналогия с практическим измерением pH очевидна. Уравнение (П1. 19) для э. д. с. элемента (П1. 6) содержит два неизвестных (тя я) 2I(т-ауп) и Ед. Если два раствора составлены таким образом, что преобладающие электролиты идентичны, разнородные молекулярные и ионные компоненты имеют низкие концентрации и общие ионные силы одинаковы, то имеется основание предполагать, что значение Ед будет близким к нулю, а Yh(2)/yh(i) близким единице. Поэтому при этих условиях э. д. с. элемента (III. 6) представляет собой приблизительную меру тщ2)1гпщ у Таким образом, может быть определена концентрация ионов водорода в буферных растворах . В частности, постоянная ионная среда, создаваемая высокой концентрацией электролитов и обеспечивающая постоянство коэффициентов активности, часто применялась при изучении стабильности комплексов различной координации [41, 42] см. также критический обзор этих методов в работе [43]. [c.53]

Описанным компрессором можно сжимать азот, метан, водород, окись углерода и другие так называемые постоянные, не конденсирующиеся в условиях сжатия газы. Углеводороды (даже если их критические параметры допускают комйримирова ние или если принимаются специальные меры для предотвращения конденсации) сжимать таким компрессором трудно, так как смазочное масло вследствие большой растворимости в углеводородах почти целиком уносится ими. [c.81]

Если охлаждение смеси водорода и легких углеводородов производится при любом постоянном давлении, то путем последовательной конденсации нельзя разделить этилен и метан, несмотря на большую разницу в температурах кипения и, следовательно, в относительных летучестях этих двух углеводородов. При конденсации этилена путем снижения температуры, конденсируются также значительные количества метана, особенно если парциальное давпение метана в исходном газе значительно выше парциального давления этилена. Точно также заметные количества этилена остаются в парах до тех пор, пока не произойдет очень сильное снижение температуры. Татшм образом, если надо разделить этилен и метан ректификацией, то температура верха деметанизатора должна быть настолько низкой, чтобы в этой части колонны присутствовало бы лишь очень малое количество паров этилена, так как весь этот этилен является безвозвратными потерями. Наивысшая допустимая температура верха деметанизатора —81° С, критическая температура метана. На практике температура должна быть ниже из-за присутствия в смеси водорода, снижающего нарциа-льное давление метана. [c.30]

Силы, с которыми три атома водорода в незамещенных метилгалогенидах отталкивают приближающийся анион, примерно соответствуют тем силам, которые мы рассматривали выше. Обращение конфигурации (см. рис. 8.3) может осуществиться только путем промежуточного образования конфигурации атомов более высокой симметрии [35]. Это означает, что в активированном комплексе атомы водорода находятся в одной плоскости с центральным атомом углерода [49]. Энергию, которая необходима для выталкивания трех атомов водорода из их положений в стабильном метилгалогениде в нлоск нЗ конфигурацию критического комплекса, можно оценить, исходя из силовых постоянных деформационных колебаний [24] и межъядерных расстояний. Из данных табл. 8.20 видно, что эта энергия достаточно велика и составляет примерно постоянную долю от наблюдаемой энергии активации. [c.234]

Смеси водорода с кислородом в широком интервале концентраций самопроизвольно взрываются при температурах газа несколько выше 6(Ю и давлении не ниже 1 мм рт. ст. При температурах ниже 400° скорость реакции очень мала и взрыва не происходит, если не возбудить его действием внешнего источника, например электрической искры или раскаленной проволоки. Например, в стехиометрической смеси из 2 молей водорода и 1 моля кислорода при температуре 550° и давлении 400 мм рт. ст. будет проходить гомогенная реакция с постоянной измеримой скоростью если же давление повысить или понизить, то произойдет взрыв. Так, если происходит постепенное изотермическое понижение давления, то скорость реакции в течение некоторого времени будет падать, но при достижешии критического давления около 100 мм рт. ст. взрыв смеси произойдет самопроизвольно. Давление, при котором это происходит, носит название второго, или верхнего, предела взрыва. Если ту же начальную смесь при температуре 550° постепенно подвергать изотермическому сжатию, то скорость реакции будет медленно возрастать и опять-таки произойдет самопроизвольный взрыв при давлении около 1000 мм рт. ст. этот предел известен под названием третьего предела взрыва. Аналогично та же начальная смесь при 550°, но очень низком давлении будет медленно реагировать до тех пор, пока давление не повысится примерно до 1 мм рт. ст. при этом давлении достигается первый предел взрыва. Эти пределы самовоспламенения могут несколько колебаться в зависимости оТ соотношения компонентов в смеси и природы сосуда, в котором происходит реакция. Общее изменение пределов с температурой и давлением показано на рис. 5. Очевидно, что существование второго предела взрыва нельзя объяснить термическим взрывом, так как в случае термического [c.37]

Уже после того как эта книга была подготовлена к печати, появилась статья Штокка и Броуна [ЗЗа], содержащая исчерпывающую сводку данных, характеризующих селективность электрофильного замещения водорода в толуоле. Обработаны данные для 47 реакций и показано, что все они удовлетворяют условию линейной зависимости логарифма фактора парциальной скорости /р от фактора селективности Гв. Для серии критически отобранных реакций отношение % /р /]g /, составляет постоянную величину [c.334]

Процесс гидрогенизации диизопропенила[рис. 1, кривая /] протекает с внешней стороны очень схоже с процессом гидрогенизации изопрена[кривая 2 приблизительно та же скорость процесса и тот же общий облик кривой гидрогенизации. С постоянной скоростью присоединяется 68—70 /о водорода, необходимого для полного насыщения диизопропенила. Конечная точка этого участка, очевидно, является той точкой, которую мы в предыдущей статье условились называть критической точкой гидрогенизации сопряженной системы . Здесь исчерпана сопряженная система. За этой точкой кривая изламывается кверху, переходя к большей скорости процесса, и затем весьма круто падает вниз к весьма малой скорости на третьем, и последнем, участке. С этой последней скоростью присоединяется 9 /о всего водорода. [c.340]

Из этого уже можно заключить, что критическая температура (абсолютного кипения) [109] для водорода и подобных ему (постоянных) газов лежит много ниже обыкновенной, т.-е. что сжиженне этого гааа возможно лишь при низких температурах и больших давлениях, как выведено было мною в 1870 г. (Анналы Пог-гендорфа). Это заключение оправдалось (1877) в опытах Пикте и Каильте [110]. Они прямо сдавливали сильно охлажденные газы, а затем давали им расширяться, или прямо уменьшая давление, или выпуская на воздух, чрез что температура понижается еще более, и тогда, подобно тому, как водяной пар при быстром разрежении осаждает жидкую воду в виде тумана, водород, расширяясь, дает туман, показывая тем переход в жидкое состояние. [c.97]

В начале XIX в. М. Фарадею удалось перевести в жидкое состояние почти все известные в то время газы, кроме азота, кислорода, водорода, метана и окиси углерода. Эти газы назвали постоянными, т. е. несжижаемыми. Сжижить их удалось только после открытия Д. И. Менделеевым и Т. Эндрюсом критических состояний газообразных веществ. [c.53]

Чем выше температура, при которой производят сжатие газа, тем короче горизонтальный участок — участок постоянного давления, например при Т2 — = onst. При определенной температуре этот участок превращается в точку /С, а температуру называют критической (табл. 1.1). Давление, необходимое для сжижения газа при критической температуре, называют критическим давлением рк Чем температура ниже критической, тем при меньшем давлении этот газ может быть сжижен. Из табл. 1.1 видно, что наиболее легко сжижаются такие газы, как пропан, бутан и пентан, труднее других — водород, азот, воздух и окись углерода. [c.11]

В то время как относительное различие молекулярных весов у Ва и На в три раза больше, чем у Не и Не , относительное различие критической температуры или критического объема, а также ван-дер-ваальсовой постоянной а, наоборот, у изотопов гелия в несколько раз больше, чем у указанных изотопов водорода. Это связано с тем, что температуры, при которых гелий существует в жидком состоянии, значительно ниже температур жидкого водорода. [c.152]

Адсорбция газов типа ван-дер-ваальсовой наиболее сильна при температурах ниже критической, или близких к ней, причём, чем легче газ конденсируется, тем лучше он сорбируется пористыми твёрдыми телами. Так, уголь сорбирует при комнатной температуре аммиак, углекислоту, сероуглерод и пары органических соединений гораздо легче и в значительно больших количествах, чем постоянные газы при температуре жидкого воздуха все газы, за исключением гелия и водорода, адсорбируются в больших количествах. Тесная связь между лёгкостью сжижения и адсорбцией этого типа, несомненно, объясняется тождественностью сил, участвующих в этих процессах. Эти силы притяжения, повидимому, обусловлены взаимодействием постоянных диполей или возникновением временных диполей в смежных молекулах вследствие систематических флуктуаций электронного облака подробное обсуждение природы этих сил выходит за пределы рассматриваемых здесь вопросов 4 [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология