Хлористый водород энергия связи

Значения температуры кипения и теплоты испарения жидких галогеноводородов, приведенные в табл. 26.3, свидетельствуют о том, что наименьшая тенденция к ассоциации имеет место у хлористого водорода. Энергия связи в ряду НР — Н1 уменьшается, что обусловлено резким возрастанием числа электронов в атомах галогенов в ряду Р — I, а также уменьшением различия в энергии уровней и подуровней по мере увеличения числа электронных слоев. В результате этого уменьшается степень перекрывания орбиталей водорода и галогена и возрастает межатомное расстояние. Моменты диполей галогеноводородов в связи с уменьшением тенденции к разделению зарядов и увеличением межатомных расстояний в той же последовательности существенно уменьшаются. [c.317]

Прн фотохимической реакции образования хлористого водорода из хлора и водорода на 1 моль получившегося НС1 поглощена энергия Е — 6,1 10" Дж. Энергия связи С1—С1 Е = 241,84 кДж/моль. Найти минимальную энергию кванта, требующегося на разложение lj, отвечающую ей длину волны и квантовый выход реакции [c.276]

При отрицательных отклонениях парциальные давления компонентов и общее давление пара над раствором меньше, чем в идеальном растворе. Это связано с большей энергией, которая требуется на перевод в газовую фазу молекул данного компонента, окруженных молекулами другого компонента, и наблюдается, когда ав> аа и дв> бв- Смесей с отрицательными отклонениями известно меньше, чем с положительными. В качестве примера можно привести системы вода — хлористый водород, хлороформ — ацетон, хлороформ — бензол. При образовании идеальных растворов теплота смешения равна нулю. При положительных отклонениях наблюдается поглощение тепла, при отрицательных — выделение. [c.118]

Образовавшийся атом хлора может оторвать атом водорода от молекулы метана и дать метильный радикал и молекулу хлористого водорода. Энергии связей в СН4 (102 ккал) и НС1 (103,2 ккал) позволяют утверждать, что эта реакция окажется экзотермичной примерно на 1 ккал/моль. [c.107]

Присоединение галогеноводородов к кратным связям. Галогено-водороды легко присоединяются к двойным связям. При этом образуются галогеноалкилы. Легче всего присоединяется иодистый водород труднее всего — хлористый водород. Это связано с различием в величинах энергий связи Н—Hal (для HI 71,4 ккал для НВг 87,3 ккал, для НС1 102,7 ккал). [c.63]

Легче всего реагирует иодистый водород, труднее всего — хлористый водород, что связано с величинами энергий связи Н—X (71,4 ккал для Н—Л 87,3 ккал для Н—Вг 102,7 ккал для Н—С1). [c.128]

Во всех этих реакциях молекула хлора, имеющая структурную формулу С1—С1, расщепляется на два атома хлора один из них занимает место атома водорода, связанного с углеродом, а второй соединяется с вытесненным атомом водорода и образует молекулу хлористого водорода И—С1. Воспользовавшись значениями энергий связи, приведенными в табл. V.1, можно рассчитать значение теплоты реакции для каждой ступени этого процесса 328 + 432—243—415=102 кДж-моль-. Рассмотренные реакции не столь экзотермичны, как реакция присоединения хлора по двойной связи (142 кДж-моль 1). [c.200]

Как известно, растворение хлористого водорода в воде сопровождается довольно сильным разогреванием образующегося раствора. Действительно, энергия связи водорода и хлора в молекуле H I равна 1360 кДж/моль. Теплота гидратации протона равна И(Х) кДж/моль, что в сумме с уже приводившейся теплотой сольватации иона С1 дает общую теплоту гидратации H I 1450 кДж/моль, а это заметно больше энергии связи Н— I. Вот почему при образовании раствора соляной кислоты и происходит довольно сильное разогревание. [c.31]

Ни хлористый водород, ни иодистый водород не способны к такому аномальному присоединению. В случае НС] процесс энергетически невыгоден вследствие прочности связи Н—С1 (препятствующей стадии роста цепи), для Н1 процесс невыгоден из-за высокой энергии активации присоединения I. к двойной связи. (Напомним, что в эндотермическом процессе Е т должно быть выше, чем А//.) [c.324]

Это связано с близкими по величине активационными параметрами четырехцентрового механизма реакции, приводящего к образованию иодистого водорода и 8 2 механизма. По термодинамической стабильности расчеты предсказывают более высокую стабильность продуктов 8 2-реакции. При взаимодействии ацетилхлорида с метанолом энергия активации четырехцентрового механизма имеет существенно более низкое значение, чем энергия активации 8 2 механизма (81 и 178 кДж/моль соответственно). В результате реакция полностью сдвинута в сторону образования хлористого водорода. Такое различие в энергии активации 8м2 механизмов в зависимости от характера галогена связано с лимитирующей стадией процесса - образованием галогена. Различие в энергиях диссоциации связи С-1 и С-С1 имеет тот же порядок. [c.29]

Энергия активации реакции дегидрохлорирования ХПП в интервале температур от 100 до 250 °С составляет 33,5 кДж/моль. Полагают [103, 104], что отщепление хлористого водорода происходит по ионному механизму, как и в случае ХПЭ. Имеются сведения о вторичной реакции связей С—С1 с двойными связями. Результатом этой реакции обычно является сшивание [105]. [c.47]

При тепловом воздействии на гидрохлорированный каучук, как и на любой другой хлорсодержащий полимер, отщепляется хлористый водород (рис. 2.5), а также протекают окислительные процессы вследствие наличия в полимере небольшого количества двойных связей (до 10% от исходного) [119]. В случае гидрохлорирован-ногс) синтетического изопренового каучука марки СКИ-3 отщепление хлористого водорода происходит уже при 60°С. С увеличением температуры от 70 до 100 °С индукционный период выделения НС1 резко уменьшается. Энергия активации процесса дегидрохлорирования составляет 79,5 кДж/моль. Сшивание гидрохлорированного каучука при нагревании проис.ходит только при 120°С. Процесс дегидрохлорирования интенсивнее протекает на воздухе. Этот факт согласуется с данными по влиянию кислорода на процесс дегидрохлорирования ПВХ, свидетельствующими об интенсификации процесса дегидрохлорирования этих полимеров кислородом или продуктами окисления. [c.52]

Из уравнения (78) следует, что энергия активации цепной реакции складывается из энергии активации наиболее трудного звена в цепи и энергии разрыва слабейшей связи в молекуле. Для реакции образования хлористого водорода [c.137]

Если в реакции участвуют две молекулы, то скорость реакции зависит от энергии разрыва слабейшей связи в молекулах, например в реакции синтеза хлористого водорода. [c.143]

Эти инфракрасные спектры газов связаны с изменением квантовых уровней энергии вращения и колебания атомов в молекулах. При температурах, соответствующих условиям работы промышленных печей, практическое значение имеет только излучение газов, состоящих из гетерополярных молекул. Из всех газов и паров, встречающихся в печах и теплообменниках, заслуживает внимания лишь излучение следующих веществ окиси и двуокиси углерода, углеводородов, двуокиси серы, водяного пара, аммиака и хлористого водорода. В газах с симметричными молекулами, таких как водород, кислород, азот и т. д., нет поглощения в диапазонах тех длин волн, которые имеют значение в промышленной практике. [c.237]

При помощи приближенных измерений авторы нашли, что теплота адсорбции неуказанного количества триметиламина на катализаторе, эвакуация которого проводилась при 300° С, изменялась от 33 до 38 ккал моль. Так как весьма вероятно, что теплота адсорбции уменьшается с увеличением количества адсорбированного основания, значения, полученные для теплоты адсорбции, являются средними из сильно различающихся значений. Несмотря на это, по мнению авторов, наблюдаемая теплота адсорбции сравнима с теплотой образования твердого хлористого аммония из газообразного хлористого водорода и аммиака и с энергией связи N—А1 при образовании комплекса между хлористым алюминием и аминами [159]. Ричардсон и Бенсон также опубликовали результаты измерения адсорбции триметиламина и пиридина на образцах, приготовленных таблетированием флюидного катализатора крекинга. Однако эти измерения осложнялись небольшой десорбцией, которая могла быть результатом образования предельно тонких пор во время операции таблетирования. Следует упомянуть, что сильная адсорбция аммиака, данные по которой были опубликованы Уэббом [147 ], происходит на поверхности дегидратированной - 1203 при 175° С (при давлении около 10 мм) и достигает примерно 0,2 ммоля/м . Общая адсорбция на единицу поверхности при 175° С и 10 мм изменяется очень немного (если опа вообще изменяется) при обработке ее фтористым водородом, хотя при этой обработке увеличи- [c.80]

Иодистый водород и хлористый водород в противоположность бромистому водороду не присоединяются к олефинам по радикальному механизму. В случае иодистого водорода первая ступень цепной реакции (иодистый радикал + олефин) невозможна, так как радикал иода недостаточно реакционноспособен (см. выше), а у хлористого водорода гомолитический разрыв связи Н — С1 требует слишком большого расхода энергии, отчего вторая ступень цепной реакции эндотермична и не реализуется. [c.264]

Как видно из таблицы, суммарный тепловой эффект реакции в случае фтористого водорода и хлористого водорода отрицателен. Поэтому для протекания таких процессов потребовалась бы столь высокая энергия активации, что вероятность их осуществления крайне мала. В случае иодистого водорода, несмотря на положительный суммарный тепловой эффект радикальной реакции, она все жене осуществляется. Причина этого —крайне малая активность атомов иода, образующихся в стадиях I и П1 в связи с этим конкурирующая ионная реакция присоединения Ш будет идти значительно быстрее. Следует к тому же иметь в виду, что сам иодистый водород является антиоксидантом, быстро уничтожающим перекисные радикалы. [c.188]

Значение АЯ, вычисленное для образования хлористого метила и хлористого водорода из метана и хлора, равно —27 ккал (при использовании энергий связей, приведенных в табл. 3-5). Несмотря на то что существует уверенность в экзотермичности процесса, нельзя сказать с определенностью, что реакция действительно произойдет так, как это было написано (т. е. что К> ). Тем не менее из опыта известно, что К обычно больше единицы для большинства реакций с АН, имеющим более отрицательное значение чем 15 ккал, и обычно меньше единицы при АН, имеющем более положительное значение чем - -15 ккал. [c.84]

Энергия, выделяющаяся при сольватации молекул и ионов, может привести к ионной диссоциации соединения по ковалентной связи. Например, в молекуле хлористого водорода в газообразном состоянии атомы хлора и водорода соединены полярной ковалентной связью, но при растворении в воде образуются сольватированные ионы хлора и ионы водорода (ионы гидроксония НзО ). Если такого типа соединение, имеющее только ковалентные связи, при растворении не может дать устойчивых сольватированных ионов, происходит лишь переход ковалентной связи в ионную с образованием сольватированных ионных пар. [c.61]

Отщепление фтора ввиду высокой энергии связи С—F наблюдается только в небольшой степени (0,5—3%). Побочными продуктами пиролизд являются фторолефины более высокой молекулярной массы (СзРб и С4Р8), а также продукты теломеризации тетрафтор-этилена с хлористым водородом [c.167]

Молекула НС1 характеризуется ядерным расстоянием d(H l)= 1,28 А, энергией связи 103 /скал, силовой константой 5,2 и довольно значительной полярностью (ц = 1,08). Ионизационный потенциал молекулы H I равен 12,8 в. Хлористый водород плавится при —114°С и кипит при —85 °С, Его крид ическая температура равна -1-51 °С, критическое давление 82 атлг, плотность в жидком состоянии 1,2 г/сж теплота испарения 3,9 ккал/моль. Распад НС1 на элементы становится заметным примерно с 1500 С. [c.258]

Как видно, теплота реакции диссоциации НС1 может быть представлена как сумма теплоты образования газообразного хлористого водорода из водорода и хлора с обратным знаком AHj = -AfH (H l, g), половины энергии диссоциации водорода АНз (Нз, g) и половины диссоциации связи хлора АН3 = l/2Aii H ( I3, g). [c.204]

Энергия излучения с длиной волны Я=ЗЫ0 м порядка 37,68-10 Дж/моль считается вполне достаточной, чтобы разрушить С—СЬсвязь (средняя энергия связи около 33,07-Ю Дж/моль) и С— С-связь (средняя энергия связи около 34,75-10 Дж/моль), а также а- или р-ненасыщенную С—Н-связь. Поэтому свет с длинами волн от 31-10 до 27-10 может вызвать реакцию элиминирования хлористого водорода [84]. Свет с большой длиной волны практически не влияет на хлорсодержащие полимеры. Повышение стойкости молекулы полимера при фотолизе вызывают анома- [c.54]

При фотохимической реакции образования хлористого водорода из хлора и водорода на один моль получившегося НС1 поглощена энергия =6,1-10 эрг. Энергия связи lj Е= =57,8 ккал1моль. Найти минимальную энергию и длину волны кванта, требующегося на разложение l , и - квантовый выход реакции [c.286]

ИК-спектрофотометрия служит также и главным методом измерения равновесий (1) — концентраций их компонентов. Описание аналитического применения ИК-спектров и его трудностей (лучше преодолеваемых на обертоне 2удн, см. [8, 191) не входит в нашу тему, поскольку конечные результаты — константы равновесий — не связаны с физической сущностью метода анализа, не содержат ничего спектрального . В важном частном случае летучих кислот, прежде всего простых молекул, предпочтителен анализ равновесий (1) в растворах и в неразбавленных основаниях (аналогично калориметрии) методом газо-жидкостной хроматографии [20, 21]. Этим методом, преимущества и ограничения которого подробно рассмотрены в [22], были определены неизвестные ранее энергии ВС простых кислот разной силы хлористого водорода, ацетиленов и сероводорода [21—23]. [c.114]

Если перейти к молекуле, состоящей в общем случае из различных, атомов, то центры тяжести положительных и отрицательных зарядов при отсутствии поля не обязательно будут совпадать. Например, в молекуле хлористого водорода молекулы водорода и хлора связаны межлу собой гомеополярной связью и плотность электронного облака вблиз атома хлора значительно увеличена, так как электроотрицательность, хлора превышает электроотрицательность водорода. Благодаря этому центр тяжести отрицательных зарядов смещен в сторону хлора, а центр тяжести положитб льных — в сторону водорода. Отсюда вытекает, что молекула H I обладает постоянным дипольным моментом независимо от наличия внешнего электрического поля. В симметричных молекулах, типа Н2, I2 и т. г., в которых совпадают центры тяжести положительных и отрицательных зарядов, такое явление отсутствует. Таким образом, можно различать полярные вещества, молекулы которых имеют постоянные дипольные моменты (вода, ацетон, аммиак и др.), и неполярные, у которых молекулы не имеют постоянного дипольного момента. Поляризуемость под действием внещнего поля присуща Kaiv полярным, так и неполярным молекулам. Но полярное вещество, имеющее постоянный дипольный момент, в присутствии электрического поля не просто поляризуется в виде смещения электронной оболочки молекул (индуцируется), а молекулы его стремятся повернуться так, чтобы дипольный момент был направлен вдоль напряженности поля, т. е. занять состояние с наименьшей энергией. Поворот оси молекульь 78 [c.78]

Зеон и Шварц [21] использовали для изучения пиролиза бромистого метила метод с текущим толуолом. Эта реакция также является сложной, и константы скорости реакции первого порядка зависят от давления, но результаты позволяют получить величину энергии активации 67,5 ккал1моль. В случае хлористого метила Шилов и Сабирова [22], используя проточную систему, показали, что при 844 и 874° С образуются в основном хлористый водород, метан и ацетилен в приблизительном соотношении 3 1 0,5. Уравнение скорости ki = 10 ехр (—85000/ЛГ) сек , причем константа скорости реакции первого порядка возрастает с давлением. Этого и следовало ожидать, поскольку в молекуле хлористого метила мало атомов и она не способна разлагаться по мономолекулярному механизму при давлениях, применяемых при исследовании. Судя по величине энергии активации, скорость реакции определяется разрывом связи углерод — хлор, и авторы предлагают в качестве возможного механизма реакции схему 1. [c.134]

Энергия активации процесса диссоциации связи R—X должна быть меньшей в случае, если R — трихлорметильный радикал, чем когда R — трифторметильный радикал. По-видимому, этот эффект значителен, даже если допустить большой разброс данных. Проведенное недавно определение величины энергии диссоциации водород-углеродной связи в хлористом метилене посредством метода электронного удара дало значение около 80 ккал в сравнении с 103 ккал для метана и 103 ккал для трифторметана. Шварц показал, что энергии диссоциации бром-углеродной связи при последовательном переходе от бромистого метила к трихлорбромметану уменьшаются в следующем порядке 67,5 61 53,5 и 49 ккал/моль. Такое понижение энергии диссоциации должно быть обусловлено присутствием хлора в образующемся свободном радикале. Эти наблюдения совпадают с выводами Рабиновича и Рида о том, что значения энергии диссоциации для хлортрифторметана, хлордифтор-метана и хлорфторметана, полученные при помощи метода натриевого диффузионного пламени, лежат в узких пределах (80—82 ккал/моль) и близки к величине энергии диссоциации в хлористом метиле. [c.362]

Расчет числа столкновений указывает на то, что в катализе пространственный фактор очень близок к единипе. Сравнение двух уравнений Аррениуса наводит на мыс.1Ь, что наблюдаемый катализ в большей степени обусловлен понижением энергии активации на 35 ккал. Аналогичные реакции наблюдались с хлористым водородом и иодистым водородом относительные скорости при 32и для хлористого водорода, бромистого водорода и йодистого водорода 0,04 1 8. Белл и Бэрнетт оценили энергии гетеролитической диссоциации связей D(H+X ) в га-логеноводородах интересно, что если логарифмы относительных скоростей нанести против D(H+X ), то получится прямая линия. [c.308]

Замедленный водородный обмен в аммонийных ионах изучен очень подробно и количественно. Свейн с сотрудниками [131] определил скорость водородного обмена в ионах аммония с гидроксильной группой спиртов и показал, что она определяется концентрацией ионов водорода. Первая серия опытов была поставлена с бромистым аммонием и метанолом, растворенными в диметилформамиде. Сделанные выводы подтверждены и на других объектах. Реакция имеет первый порядок по отношению к каждому из реагентов. Скорость обмена обратно-пропорциональна концентрации ионов водорода (в форме протонизованной молекулы растворителя). Произведение иа константы скорости обмена на концентрацию кислоты остается постоянной величиной даже при изменении концентрации кислоты в 100 раз. Энергия активации обменной реакции с триэтил-аммонийхлоридом в метанольном растворе варьирует от 22 ккал при концентрации хлористого водорода, равной 0,69 М до 15 ккал в 0,016 М растворе кислоты. Таким образом, торможение реакции кислотой строго доказано. По Свейну, кинетическим данным соответствует тримолекулярный механизм обменной реакции. Протон (из иона аммония или молекулы спирта) присоединяется к молекуле растворителя, возникает комплекс, в котором аммиак (или амин) и спирт соединены водородной связью [c.94]

Легкость обмена водорода в связи 51—Н на галоген при действии хлористого алкила объясняется значительной экзо-термичностью этой обменной реакции, что вытекает из значений энергии связей (ккал1моль) [c.196]

На этом основании установили, что энергия вторичной СН-связи в. триэтилборе равна 80 3 ккал/моль (334,90 10з 12,56X ХЮ Дж/моль). Легкость отрыва водорода от связей С—Н, соседних с атомами бора, была отмечена еще ранее и объяснена на основании стабилизации генерированного радикала вакантной р-орбиталью бора [4, 8, 9]. Установлено, что реакция (5) обычно протекает медленнее, чем реакция (6), но в тех случаях, когда радикал у атома бора замещается группами, способными к рп - рп об-ратной отдаче электронов на его вакантную орбиталь, 8н2-реакция у атома бора подавляется, а процесс отрыва водорода из-боковой цепи ускоряется. Это доказано тем фактом, что при взаимодействии хлора с айгцдридом трибутил бор ной кислоты выделяется хлористый водород, но не происходит разрыва связи С—В [10]. Кроме того, при свободнорадикальном бромировании 2-(1-фенилэтил)- [c.60]

Через колонку КУ-2 в Н-форме пропускали 1М раствор ЬЮ1 до насыщения смолы ионом лития. Такой перезарядкой смолы достигалось, во-первых, то, что смола была заряжена металлическим ионом с наименьшей энергией связи и, во-вторых, при замене иона лития на ион натрия и кальция набухаемость смолы меняется незначительно по сравнению с обменом на ион водорода. В промытую водой и готовую к работе колонку вводили со скоростью 0,5 мл мин порцию эквинормального раствора хлористого натрия и хлористого кальция с суммарной концентрацией 0,1 М, меченного изотопом Ма . После пропускания через колонку порции рабочего раствора распределение меченого иона натрия было записано радиохроматографом. Условия одного из опытов приведены в табл. 2. На рис. 5 приведена фотокопия с радиохроматограммы. [c.150]