Медь катализатор закись

Эту реакцию, проходящую в газовой фазе, впервые удалось осуществить, применяя в качестве катализатора селенистое серебро [12]. Окисление при 230—300° смеси из 90% воздуха и 10% пропилена привело к 30%-ному превращению в акролеин за один проход. К сожалению, катализатор быстро отрабатывался. В настоящее время для окисления пропилена в акролеин предложен новый катализатор — закись меди на носителе [13] и разработан промышленный процесс, при котором выход акролеина превышает 80%. [c.161]

В колбу помещают 250 мл 2,5-проц. раствора едкого натра и катализатор закись меди — окись серебра (примечание 2). В одну из капельных воронок наливают 96 г (1,0 моль) фурфурола (примечан 1е 3), а в другую — раствор 40 (1,0 моль) едкого натра в 100 л л воды. Содержимое колбы нагревают примерно до 55°, пускают в ход мешалку и при перемешивании пропускают через смесь быстрый ток кислорода и одновременно (примечание 4) содержимое обеих воронок прибавляют к реакционной смеси с такой скоростью (20—25 мин.). чтобы температура держалась при 50—55° (примечание 5), но не приходилось бы прибегать к нагреванию смеси извне. После того, как прибавление будет закончено, энергичное перемешивание и пропускание кислорода продолжают до тех пор, пока температура смеси не понизится до 40° (15—30 минут, в зависимости от скорости пропускания кислорода.) [c.159]

Железо с медью и закись-окисью урана (железный катализатор приготовляют из нитрата или окиси) никелевые катализаторы приготовляют восстановлением окиси никеля водородом в присутствии других металлов (активность этих катализаторов при полимеризации зависит от температуры восстановления и главным образом от кристаллической структуры) [c.453]

Для большинства окислов каталитическая активность хорошо воспроизводилась после вариации температуры и давления водорода. Исключение составили окислы никеля и меди. Так, закись никеля, прогретая в кислороде при 400°, показала хорошую воспроизводимость активности при 100, 150 и 200° и концентрации водорода меньше одного миллимоля в литре (7—3 на рис. 2). Если же при 200° концентрация водорода достигала одного миллимоля в литре или выше, то каталитическая активность заметно снижалась (рис. 2, точка 4). После указанной обработки активность при 150° снизилась в три с лишним раза (рис. 2, точка 5). Прогрев катализатора в вакууме не привел к увеличению активности. [c.69]

Совместное рассмотрение свойств металла и окислов связано также с тем, что в атмосфере водорода сравнительно легко происходит превращение окиси меди в закись и последней в металл, а в атмосфере кислорода — обратный переход, вследствие чего катализаторами часто являются сложные системы, содержащие Си, СигО и СиО. Серебро и золото применяются главным образом в виде металлов, поскольку их окислы значительно менее устойчивы, чем окислы меди. Каталитический спектр меди значительно богаче, чем спектр серебра. Было сделано немало попыток применить в качестве катализатора металлическое золото в большинстве случаев его активность оказалась низкой. [c.1216]

Хотя за последние десять лет в литературе появилось много патентов по окислению пропилена до акролеина, здесь в основном будут разбираться русские работы, в которых дается наиболее фундаментальное исследование этого вопроса. В большей части патентов рекомендовалось использовать в качестве катализатора закись меди, осажденную либо на окиси кремния, либо на карбиде кремния. [c.271]

Фурфурол окисляется в пирослизевую кислоту с 90%-ным выходом действием кислорода в присутствии катализатора закись меди — окись серебра (СОП, 8, 71). Окисление различных альдегидов кислородом воздуха используется в промышленных масштабах. Уксусный альдегид, получаемый из ацетилена, окисляют в уксусную кислоту пропусканием тока воздуха при 70° в присутствии уксуснокислого марганца [c.543]

Ускорение реакции при гетерогенном катализе также обусловливается промежуточным взаимодействием реагирующих веществ с катализатором. Возникающие при этом промежуточные соединения не образуют самостоятельных фаз, а представляют собой поверхностные соединения. Так, по-видимому, при реакции между водородом и кислородом на меди при 200° С на поверхности меди образуется закись меди [c.92]

При окислении пропилена в условиях превращения бутена в бутадиен образуется акролеин. Аналогично на молибдате висмута из изобутилена получают метакролеин /1,2,38/. Закись меди также является катализатором окисления пропилена в акролеин, а присутствие бромистых алкилов в сырье, например 0,05% бромистого метила, улучшает селективность и снижает степень окисления /24,41 /. [c.313]

Метакрилонитрил можно получить из изобутилена, аммиака и воздуха, используя те же катализаторы и в тех же условиях, что и описанные выше. В качестве катализатора применяется также закись меди /32/. [c.316]

N 0 — закись никеля — зеленый, нерастворимый в воде порошок. Наряду с порошкообразным металлическим никелем служит катализатором процесса гидрогенизации жиров. Ы1(0Н).,— гидроксид никеля (П). Яблочно-зеленая масса. Кислородом воздуха не окисляется — отличие от Ре(ОН)з. Растворяется в избытке аммиака с образованием интенсивно синего раствора комплексной соли (сходство с медью). [c.551]

Катализатором служит закись меди на карборунде или других носителях. Конверсия пропилена за проход небольшая, что вызывает необходимость в его рециркуляции. Выход акролеина 65—85% от теории. [c.318]

Из металлов наиболее распространенными окислительными катализаторами являются платина, палладий, никель, медь и серебро. В качестве полупроводниковых окислительных контактов используются окислы переходных металлов (пятиокись ванадия, окись молибдена, закись и окись меди и др.). Сложные полупроводники — шпинели (хромиты магния, меди, кобальта, марганца и манганит [c.18]

Электронно-графическое изучение катализаторов СпО, Си и Си О, проработавших в воздушно-пропиленовой смеси, показало, что поверхность этих контактов всегда покрыта закисью меди. Резкое уменьшение концентрации кислорода в смеси приводит к появлению металлической меди. Таким образом, регулируя состав реакционной смеси, можно либо создать на поверхности закись меди, либо металлическую медь. [c.29]

В литературе почти не имеется работ по кинетике реакции образования акролеина из пропилена, несмотря на суш ествование промышленных производств за рубежом. В качестве катализаторов используется закись меди, нанесенная на карбид кремния, или пемза. При окислении пропилена на медном катализаторе образуется акролеин, углекислый газ и вода. В жидких продуктах реакции обнаруживают небольшое количество ацетальдегида, а в газе при повышенной температуре процесса наблюдается образование заметного количества окиси углерода. [c.153]

Изменение во время процесса фазового состава катализатора заставляет изменить рецептуру его приготовления. Например, для синтеза акролеина из пропилена стремились приготовить чистую закись меди. Исследование фазового состава контакта во время реакции показало, что при воздействии реакционной среды на поверхности образуется закись меди. Процесс приготовления этого катализатора значительно упростился. Разложением соли меди получают неактивную окись меди, которую обрабатывают реакционной смесью и катализатор становится активным, так как окись меди восстанавливается в закись меди. [c.231]

Успех в развитии каталитического окисления обязан появлению новых каталитических систем. Раньше исследовались и предлагались катализаторы, представляющие собой простые окислы пятиокись ванадия, закись-окись меди и др. Производительность этих систем (исключая пятиокись ванадия для окисления ароматических углеводородов) была невелика — например, при окисле- [c.9]

Адсорбция углеводородов на окислах металлов изучена недостаточно [59]. Одним из простых окисных катализаторов является система закись —окись меди, на которой исследована адсорбция [c.51]

Такие исследования были проведены для установления механизма окисления этилена в окись этилена на серебре и пятиокиси ванадия и окисления пропилена в акролеин на закиси меди [59]. Сопоставление результатов окисления этилена на серебре и пятиокиси ванадия показывает, что в присутствии альдегидов образо-ваиие СО2 не ускоряется, и поэтому альдегиды не могут быть промежуточными продуктами полного окисления олефинов. Окись этилена образуется на серебре, а в продуктах окисления этилена на пятиокиси ванадия она не найдена. Формальдегид и ацетальдегид окисляются на этих катализаторах в продукты глубокого окисления, но со скоростью, не превышающей скорость окисления этилена, и поэтому следует принять, что не они являются причиной низкой селективности процесса. Избирательность определяется, следовательно, скоростью образования кислородсодержащих продуктов, а не превращения их в продукты полного окисления. Анализ данных по окислению пропилена на закиси меди показал, что процесс протекает по параллельно-последовательной схеме и в этом процессе ацетальдегид также не является источником продуктов глубокого окисления. С помощью кинетического изотопного метода было установлено, что на поверхности изученных катализаторов (серебро, окись-закись меди, пятиокись ванадия) наблюдается образование конденсированных систем (некоторые исследователи называют эти системы органическим остатком или продуктами уплотнения). [c.74]

Окисление олефинов. Для мягкого окисления олефинов модельной системой служит окись-закись меди. В литературе опубликовано много работ и предложены стадийные схемы превращения различных углеводородов на этом катализаторе. [c.81]

В течение девятнадцатого столетия попытки объяснить действие гетерогенных катализаторов основывались на той или другой из двух общих теорий. Теория промежуточных соединений утверждала, что реакция происходит между массой твердого тела и реагирующим веществом с образованием промежуточного соединения, которое разлагается или реагирует с другими необходимыми реагентами, давая продукты главной реакции и регенерируя катализатор. Так, при реакции между водородом и кислородом в присутствии меди удавалось обнаружить закись меди. Возможный путь этой каталитической реакции таков [c.151]

Еще с 1930 г. известно [136], что окислять аммиак в окись азота можно также на окисях висмута и железа при температурах около 300°. Недавно Завадский [120] показал, что многие окислы или смеси окислов дают приемлемые выходы закиси азота. Особенно активны окиси, легко образующие низшие окислы. Например, перекись бария, легко разлагающаяся с образованием окиси бария, дает закись азота в качестве главного продукта даже в отсутствие газообразного кислорода. Очень активны также смешанные катализаторы, содержащие двуокись марганца и окись железа или окись меди, а также закись никеля с кислородом, предварительно сорбированным ее решеткой [137]. С другой стороны, даже платина может давать [120] заметные количества закиси азота при температурах ниже 450°. Сравнение рис. 75 и 76 показывает, что кар- [c.322]

Закись никеля (восстанавливают мелко измельченную окись металла) смешивают с медью или железом (мелко измельченными металлами) и гранулируют вещества, образующие катализатор, должны взаимно диффундировать и сплавиться, температура при этом должна быть такой, чтобы не образовывался шлак и все исходное вещество не превратилось в сплав [c.233]

Г идрогенизация окиси углерода при атмосферном давлении Железо — медь (приготовленные осаждением из раствора нитратов железа и меди) кизельгур как носитель действует неблагоприятно нужна добавка углекислого калия рентгеновский анализ показывает присутствие магнетита (закись- окись железа), ромбической окиси железа и железа медь благоприятствует восстановлению окиси железа при низкой температуре, а также активации и стабилизации катализатора, поэтому медь должна содержаться лишь в небольших количествах 105 [c.234]

Если сравнить два типичных полупроводниковых катализатора — закись меди и пятиокись ванадия, то характер связи адсорбированных с их поверхностью молекул также неодинаков. На закиси меди кислород нри 300° прочно связан с поверхностью, которую он полностью покрывает даже при пониженных давлениях, а на УоОд адсорбция кислорода очень мала (1—2% от монослоя нри 300 — 400°), и при 400° начинается его десорбция. На закиси меди легко может протекать взаимодействие адсорбированного кислорода и непредельного углеводорода газовой фазы, вероятно, с образованием гидроиерекиси, в результате распада которой образуется непредельный альдегид. На УзОз ири взаимодействии с кислородом газовой фазы образуются насыщенные альдегиды (ацетальдегид, формальдегид) с меньшим числом атомов углерода, чем в исходной молекуле углеводорода. Одновременно протекает реакция с образованием ненасыщенного альдегида. [c.230]

Кобальт (5%), медь (12%), закись-окись урана (катализатор готовят, осаждая окислы кобальта и меди в прис)пгствии кизельгура окислы, высушенные при 100° и смешанные с уранатом аммония, восстанавливают при желаемой температуре) [c.50]

По Ушакову и Зелинскому закись и окись меди являются лучшими, чем медь, катализаторами при получении фенола из хлорбензола. В присутствии сплава, содержащего 2,5 ч. закиси меди и 60 ч. меди, гидролиз протекает при 260—280°. При 320° по прошествии 25 мин. получается 95%-ный выход. Прибавление к. мо но хлорбенэолу 30% дифенила уменьшает количество нужного едкото натра. Аналогичным путем, а именно нагреванием хлорбензола с аммиаком под давлением и в присутствии. медного катализатора, теперь производится и анилин з [c.831]

Данные по влиянию гетерофазных добавок па мехаио-химическое разложение нитрата натрия показывают, что характер действия одних и тех же добавок на термическое и механохимическое разложение пе совпадает. При меха-похимическом разложении нитрата натрия каталитичес КИМ действием обладают добавки окислов никеля, мар ганца и меди, а окислы железа и ципка тормозят процесс разложения. При термическом разложеиии окисел железа является весьма сильным катализатором, закись же железа тормозит распад нитрата натрия [198—2011, Добавки, обладающие большой эффективностью ката- [c.220]

Катализаторами окисления пропилена служат закись меди (фирма Шелл), окись меди селен (фирма Дистиллерс). За последнее время разработан фосфорно-молибдено-висмутовый катализатор на силикатном носителе (фирма Стандарт ойл оф Огайо). Серьезной проблемой по этим процессам является отвод тепла реакции, в связи с чем наилучшим оформлением процесса следует считать кипящий слой механически прочного катализатора. [c.30]

Применялся катализатор, состоявший из продажной закиси меди (9,6 г, 10 /о от веса фурфурола) и продажного азотнокислого серебра (0,5 г 0,5о/ от веса фурфурола) в 15 мл воды. Закись меди суспензируют в быстро перемешиваемом 2,5 процентном растворе едкого натра н прибавляют раствор азотнокислого серебра, причем получается темно-бурая суспензия закиси меди и окиси серебра, которую непосредственно и применяют. По-видимому, до тех пор, пока через реакционную смесь пропускают кислород, длительность работы катализатора неограничена. [c.159]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Помимо всех рассмотренных способов, для восстановлення нигросоединений могут также применяться каталитические методы. Восстановление нитробензола и его гомологов в парообразной фазе водородом описывается в многочисленных патентах, рекомендующих в качестве катализаторов процесса металлическую медь, закись железа, железо, золото, серебро, никель, платину. В лабораторных условиях удобнее вести процесс восстановления нитросоединения в жидкой фазе. Восстановление может проводиться в эфирном или спиртовом растворе с применением платиновой черни и молекулярного водорода При этом очевидно образуются в качестве промежуточных продуктов восстановления -арилгидроксиламины. Этот метод применим, кроме того, для восстановления одной нитрогруппы в динитросоединениях [c.411]

Разложение солей арилдназоння. Закись меди (П, 230— 231)—лучший катализатор гомолитического разложения солеи арилдиазония [2]. Однако ее недостаток в том, что она эффективна только в кислой среде. Левин и Михль [3] исследовали эффективность различных комплексов перхлората меди(1) с гетероциклическими аминами. Из всех солей меди(1) М. обладает наивысшей эффективностью в нейтральной среде. В этой среде эффективен также медь(1)-трмс-(2-пиколин)перхлорат [4]. [c.320]

Носитель пропитывают водным раствором азотнокислой медп, а затем кипятят для проникновения соли в поры носителя. После этого сушат и разлагают в печи (400—600°) до образования окиси меди. Приготовленный таким образом катализатор малоактивен, и для повышения каталитической способности он активируется реакционной смесью в реакторе при различных температурах. По электронографическим и рентгенографическим данным окись меди во время этой обработки превращается в закись меди. [c.24]

Активным катализатором для окисяопия пропилена в акролеин является закись медн. Однако было ие ясно, претерпевает ли катализатор во время работы какие-либо изменения н остается ли его фазовый состав постоянным. Марголпс совместно с Исаевым и Куш-неревым [87, 88] были проведены три серии опытов, где в качестве исходного материала были взяты закись меди, окись меди и металлическая медь. Через каждый катализатор пропускали пропилено-воздушную смесь (1 9) при 400° в течение 1 часа. [c.29]

Рентгенографический анализ катализаторов показал (рис. 10), что закись меди частично восстанавливается до меди, а металлическая медь окисляется до закиси меди. Окись меди также переходит в двухфазную систему СпзО — Сп. Переход Си/) в металлическую медь, вероятно, следует объяснить действием восстановительной реакционной смеси катализа. Закись медп поглощает кислород, и в отходящих газах концентрация его становится весьма малой. При обработке азотно-пропиленовой смесью (400°) закиси и окиси меди они восстанавливаются в металлическую медь (рис. И). [c.29]

В последнее время показано, что на гетерогенных катализаторах окислителем углеводоролов мпжрт быть не только кислород, но и его переносчики (КЮ, ЗОг и др.). В работе [215] проведено сравнительное исследование окисления различных углеводородов молекулярным кислородом и окисью азота (табл. 114). На катализаторах мягкого окисления (закись меди, висмут к олово-мо-либденоБые системы) пропилен окисляется кислородом в альдегиды с высокой селективиостью — до 80% (об.), а взаимодействие пропилена с окисью азота на этих системах приводит к образованию нитрилов и поэтому селективность низка (10—30% об.). Нз катализаторах, в которые введен ион свинца, окисление пропилена кислородом в альдегиды протекает с низкой избирательностью (5—30% об.), а селективность образования нитрилов при взаимодействия олефина с окисью азота высока—от 60 до 90% (об.). [c.290]

Окисление пропилена и изобутилена в непредельные альдегиды и кислоты. Первым катализатором для этих процессов была закись меди на носителе. Сейчас имеются довольно значительные достижения в разработке других, более эффективных каталитических систем, но пока в примышленности практически существуют толь-кп едипичннр предприятия по окислению олефинов в непредельные альдегиды и кислоты. Однако эти процеосы имеют большое будущее. Некоторые фирмы предлагали одностадийный процесс с одновременным получением альдегида и кислоты. Более удобен двухстадийный процесс, когда альдегиды не выделяют после первого реактора. В этом случае кислоты образуются с большими выходами и процесс более гибкий, так как после первого реактора можно получать непредельный альдегид. Технология процесса описана в литературе. [c.296]

Окись меди, закись никеля и окись железа, обладающие сильным каталитическим действием, эффективны при низких температурах, термически мало стабильны и легко восстанавливаются их повышенное каталитическое действие можно приписать скорее присутствию металла (in statu nas endi), нежели окиси. Щелочи и окислы легких щелочных земель устойчивы при высокой температуре, но не оказывают значительного каталитического действия и эффективны при поверхностных каталитических реакциях. К этой группе окислов относятся также природные глины и смешанные окислы. При выборе катализатора иногда важно различать основные окислы и окислы, имеющие кислые свойства. Окислы и гидроокиси меди и золота, например, слабо основны. [c.4]

Синтез жидких углеводородов из окиси углерода и водорода над несодержащим меди кобальтовым катализатором на кизельгуре как носителе температура 210° активность кобальтового катализатора значительно увеличивается при осаждении в присутствии кизельгура температуры восстановления 250, 300, 350, 400 и 450° активность уменьшается при повышении температуры восстановления, которая оказалась наивысшей для кобальта с марганцем и наиболее низкой у кобальта с закись-окисью урана, можно получить большое понижение ее соответствующим добавлением кизельгура активность катализатора из кобальта с закись-окисью урана выше активности катализатора, состоящего из кобальта с двуокисью тория, и соответственно выше, чем активность ко-бальт-марганцевого катализатора [c.51]