Бензол реакция с бензиловом спиртом

С помощью каких химических реакций можно разделить следующие смеси а) бензола с анилином б) бензола с тиофеном в) фенола с бензиловым спиртом г) бензальдегида с бензойной кислотой д) хинолина с изохино-лином [c.176]

Недавно Бах [31] сделала предварительное сообщение о систематических опытах по автоокислению н-гептана, изооктана, цик-логексана, толуола, бензола, уксусной кислоты и этилового и бензилового спиртов, вызванному рентгеновскими лучами. Подробное рассмотрение этой работы будет сделано в последующих разделах. Здесь следует отметить, что на основании имеющихся данных автоокисление органических соединений, инициируемое ионизирующим излучением, по-видимому, не отличается существенным образом от автоокисления, вызванного ультрафиолетовыми лучами. Первичной реакцией кислорода является, вероятно, следующая [c.69]

Распад перекиси зависит не только от температуры, но и от среды, которая в случае топлив весьма сложна и различна. Так, при 73,5 °С и концентрации 0,2 моль грег- бутилгидроперекись в течение 5 ч в бензоле не разлагается в бензиловом спирте реакция в таких же условиях протекает более чем на 90%. [c.239]

Дегидрогенизацию спиртов в альдегиды и кетоны проводят не в уксусной кислоте, а в растворе бензола. Присутствие пиридина, служащего для связывания образующейся в реакции уксусной кислоты, повидимому, способствует процессу. Так, бензиловый и коричный спирты, гераниол и флуоренол дают прекрасные выходы соответственно бензальдегида, коричного альдегида, цитраля и флуоренона [22]. Дальнейшее распространение этого метода представляется весьма ценным и многообещающим. Скорость реакций окисления спиртов во много раз меньше, чем скорость реакций окислительного расщепления гликолей. Реакции окисления спиртов не сопровождаются вредными побочными процессами, имеющими место при окислительном расщеплении гликолей. [c.143]

Многие ядовитые вещества в результате реакций, протекающих в организме, превращаются в менее токсичные или нетоксичные продукты. Например, бензол окисляется до фенолов, диоксибензола, пирокатехина, гидрохинона толуол окисляется в бензойную кислоту, ксилол — в толуиловую кислоту сложные эфиры подвергаются гидролизу и расщепляются на составные компоненты — спирт и кислоту ароматические амины подвергаются дезаминированию, например бензиламин превращается в бензиловый спирт, в дальнейшем окисляющийся в бензойную кислоту. Неорганические химические вещества также подвергаются в организме изменениям нитриты окисляются в нитраты, мышьяковистая кислота — в мышьяковую, сульфиды — в сульфаты. [c.242]

Галогенопроизводные бензола и его гомологов получают при действии на них галогенов в присутствии катализаторов, например, безводного хлористого алюминия. Как уже говорилось (стр. 267), реакция протекает по типу замещения атома водорода, галогеном с выделением соответствующего галогеноводорода. Интересно отметить, что галоген, находящийся в кольце, удерживается прочно, в то время как галоген, находящийся в боковой цепи отличается чрезвычайной подвижностью и отщепляется уже при кипячении с водой. Так, например, хлористый бензил легко гидролизуется, образуя бензиловый спирт [c.275]

Ряд наблюдений свидетельствует о том, что в роли действительных реагентов выступают карбкатионы в виде ионных пар. Так, при алкилировании по Фриделю — Крафтсу бензола беи-зиловыми эфирами бензолсульфокислот, замеш енными в ядре бензилового спирта, были получены сильно отрицательные константы реакций, р = —4,17 [265]. Это несовместимо с 8к2-атакой [c.505]

Бепзиловый спирт может использоваться в качестве бензилирующего агента с кислыми катализаторами. При реакции с бензолом, толуолом, анизолом, я-ксилолом и мезитиленом в присутствии п-толуолсульфокислоты соответствующие бензильные производные образуются с выходом от 84 до 97% [12]. В присутствии избытка хлористого алюминия реакция протекает более сложно бензиловый спирт и бензол в этих условиях образуют антрацен [13]. Возможно, что в этой реакции бензиловый спирт служит источником окиси углерода. [c.76]

При учете продуктов, образующихся в ряде реакций конденсации, получается только путаница, так как те или иные ступенчатые механизмы основываются на отдельных идентифицируемых веществах как на промежуточных продуктах. Некоторые из этих фактов таковы. Бензол конденсируется с циклопропа1ном с образованием н-пропилбензола [44]. Нормальный бромистый пропил, как и пропилен, дает главным образом изопропилбензол [28, 36]. Этиловый спирт дает этилбензол, но метиловый спирт не образует толуола [40], а бензиловый спирт и хлористый бензил дают дифенилметан [39]. Оптически активный вторичный бутиловый спирт да ет вторичный бутилбензол с некоторой оптической активностью [41]. Алкилирование изобутана пропиленом не дает в качестве главного продукта триптан, а приводит к смеси углеводородов, содержащей много изомеров и углеводороды с различным числом атомов углерода. Допущение, что олефин является обычным промежуточным веществом, исключается (несмотря на то, что неспособность метилового спирта алкилировать бензол как будто бы подтверждает это допущение) на основании реакции бензилового спирта и хлористого бензила, которые также не могут образовать олефина, и на основании того, что циклопропан образует нормальное, а пропилен — изосоединение. Допущение, что фторид является промежуточным продуктом, также исключается, что видно на примере реакции циклопропана, так как нормальный галоидный пропил дает главным образом изопропилбензол. В аналогичных условиях проводились реакции олефинов, фторидов, спиртов и хлоридов одинакового углеродного скелета с бензолом и толуолом в идентичных условиях и в течение одинакового промежутка времени [31]. Один фторид без добавки избыточного фтористого водорода реагировал очень медленно и [c.274]

С. Декарбонилирование. В некоторых случаях необходимо удаление ил промежуточного продукта и процессе ароматизации функциональной группы такой, как альдегидная (—СНО) или спиртовая (—СНаОН). Образование бензола при пропускании бензилового спирта над нагретым никелевым катализатором известно давно [27] изучалось также разложение неароматических спиртов [1] и альдегидов [32] в углеводороды путем отщепления водорода, либо окиси углерода, либо того и другого. Если разлагаемый промежуточный продукт является циклогексильным или циклогексенильным производным, как непредельный альдегид, полученный в реакции Ди-пьса-Лльдера, то декарбоксилирование сопровождается, по-видимому, дегидрогенизацией с образованием аромч-тического углеводорода в одну стадию. Сырой продукт может содержать некоторое количество побочных продуктов, включая циклоолефины, которые повышают содержание ароматического углеводорода при его рециркуляции над дегидрирующим катализатором. [c.489]

Главным продуктом превращения бензальдегида является толуол, частично деметплирующийся в бензол. Однако одновременно протекают реакции конденсации и реакция Тищенко — Канниццаро, приводящая к бензойной кислоте и бензиловому спирту. Оба эти вещества, особенно бензиловый сиирт, очевидно, быстро восстанавливаются. [c.194]

Сравните отношение к действию окислителей следующих соединений а) бензола б) толуола в) бензилового спирта г) фенола д) гидрохинона. Какие соедгшения и действием каких окислителей можно получить из бензилового спирта, фенола и гидрохинона. Приведите реакции. [c.167]

Этот метод синтеза является общепринятым при получении сим метричных первичных эфиров. Применяют различные дегидрати рующие агенты, такие, как серная кислота, концентрированная соляная кислота и п-толуолсульфокислота. Реакция протекает при простом нагревании. При получении более высокомолекулярных эфиров наилучших результатов Достигают при кипячении с обратным холодильником спирта с кислотой до тех пор, пока не выделится теоретическое количество воды [1]. Удобным способом получения симметричных эфиров диарилкарбинолов и а-фенилэтанола является пропускание раствора спирта в таком растворителе, как, например, бензол, через колонку, заполненную окисью алюминия, при комнатной температуре [2]. Простые эфиры бензиловых спиртов удобно также получать реакцией, катализируемой иодом (пример 6.5). [c.342]

Природа растворителя оказывает большое влияние на скорость и порядок гомогенных химических реакций. Еще в 1890 г. Меншуткин изучал кинетику реакции триэтиламина с иодэта-ном в 23 растворителях в этой классической работе впервые было показано, что скорость реакции в очень большой степени зависит от выбора растворителя. Так, в диэтиловом эфире, бензоле, метаноле и бензиловом спирте скорость образования четвертичной соли была выше, чем в н-гексане, соответственно в 4, 36, 280 и 742 раза [30]. Следовательно, путем подбора соответствующего растворителя можно существенно ускорить или замедлить химическую реакцию. Очевидно, что этот факт чрезвычайно важен как в лабораторных исследованиях, так и в химической промышленности. В отдельных случаях путем простой замены растворителя удавалось повысить скорость реакции примерно в 10 раз ( ) [31]. В этой связи становится понятной (важность эмпирических правил и теорий, позволяющих выбрать наиболее подходящий для планируемой реакции растворитель. [c.182]

Термин ароматический возник потому, что многае соединения — бензальдегид, бензиловый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил gHs, были выделены из различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалентности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соединений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасыщенными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Зто противоречие частично удалось устранить А.Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального [c.328]

Стеннет и Месробян , изучавшие кинетику разложения трег-бутилгидроперекпси в ряде растворителей при 73,5° С, нашли, что быстрее всего реакция протекает в растворителях, способных легко образовывать радика,ты в результате отрыва водорода, т. е. в спиртах, фенолах, эфирах и винильных мономерах. В бензоле же заметного разложения не происходит до тех пор, пока к нему не добавляются соединения, которые могут служить источником свободных радикалов, например а, а -азо-изобутиронитрил. Проводя реакцию с бензиловым спиртом, авторы получили 88% бензальдегида (в расчете на взятую гидроперекись) и эквимолекулярное количество воды [c.36]

Чтобы избежать большого числа стадий, которое имеет место в способе Фрича, Эдвардс, Перкин мл. и Стойл [66] проводили синтез меконина и подобных ему соединений несколько иным путем по схеме, приведенной ниже. Вератровые кислоты, подобно бензолу, не способны к конденсации с сыл л<-дихлорметиловым эфиром в присутствии хлористого цинка [67] они также не вступают в реакцию Ледерера —Манассе (формальдегид и холодная водная щелочь), которая хорошо известна в ряду фенолов и их эфиров и приводит к образованию замещенных бензиловых спиртов. Тем не менее было найдено, что вератровые кислоты конденсируются с формальдегидом при кипячении обоих компонентов с соляной кислотой, причем метилольная группа вступает в этих условиях только в орто-положение по отношению к карбоксильной группе. Общий ход синтеза можно иллюстрировать следующей схемой [c.74]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

Истинная скорость полимеризации стирола при 60° С в 100 раз больше вычисленной на основании известной скорости разложения гидроперекиси кумола в бензоле. Интересно, что гидроперекись реагирует с образованием радикалов с еще большей скоростью в смеси стирола с пиридином или бензиловым спиртом по сравнению с реакцией в чистом стироле или стирольнобензольных смесях [5]. [c.115]

Конденсация 2,2 частей циклогексанола и 4 частей бензола, температура 200°, продолжительность реакции 6 часов, образуется циклогек-силбензол или при конденсации 3,2 частей бензилового спирта и 4 частей бензола при температуре 230° и продолжительности реакции 6 часов (применяется автоклав) образуется 40% дифенилметана 11 часть химически активной отбеливающей земли 2802 [c.441]

Изучены закономерности гидрирования бензола, фенола, бензальдегида, бензилового спирта, Фурана, фурфурола, фурфурило-вого спирта в присутствии родиевых катализаторов на основе карбоксилсодержащих полимеров и сополимеров - полиакриловой киоло-тн, полиметакриловой кислоты, сополимеров малеиновой кислоты со стиролом и метилметакрилатом при атмосферном давлении водорода и комнатной температуре. Во всех случаях реакция протекала селективно и со ЮО -ной конверсией. [c.133]

Разработан метод производства дифенилметана на основе отходов производства бензилового спирта щелочным гидролизом бензилхлорида, получающихся в количестве около 280 кг на 1 т бензилового спирта. Отходы состоят из бензилирующих агентов, % (мае.) дибензилового эфира 70-80, бензилового спирта 15-20 и бензальдегида 3-7. Лучшим бензилирующим агентом является дибензиловый эфир, несколько уступает ему по активности бен-зилацетат, и наибольшее количество полимерных продуктов образуется при использовании бензилового спирта. Поэтому содержащийся в отходах бензиловый спирт переводили взаимодействием с уксусным ангидридом или уксусной кислотой в бензилацетат. Реакцию бензилирования проводили при 75-80 °С и мольном соотношении дибензиловый эфир бензол = 1 (8-10) в присутствии 85-95 %-й H2SO4. Расходные показатели на 1 т дифенилметана, кг бензол 700-750 отходы производства бензилового спирта 780-800 уксусная кислота 55-60 H2SO4 450— 500. Полная конверсия бензилирующих агентов достигается при продолжительности процесса 0.5 ч, выход дифенилметана составляет 95-98 % [588]. [c.195]

Бензальдегид можно получать по реакции Гаттермана - Коха из бензола и СО в присутствии НС1 и AI I3, а также каталитическим окислением бензилового спирта. [c.224]

Карбонильные соединения. Альдегиды и кетоны конденсируются с ароматическими соединениями по типу реакции Фриделя — Крафтса. В благоприятных условиях продуктами реакции являются карбинолы. В общем случае этот метод мало пригоден для синтеза карбинолов, так как последние слишком реакционноспособны в условиях реакции и подвергаются дальнейшим превращениям. Формальдегид реагирует с бензолом в присутствии серной кислоты, образуя дифенилметан, причем предполагается промежуточное образование бензилового спирта или бензильного иона карбония. л-Ксилол и ацетальдегид дают 1,1-диксилилэтан. Пиролизом последнего получают 2,4-диметилстпрол. [c.77]

Для синтеза полиуглеводородов с углеводородными циклами в цепи используют как реакции поликонденсации (например, а-,(О - дигалоидалканов с бензолом в присутствии хлористого алюминия, бензилового спирта в присутствии серной кислоты и т. д.), приводящие к получению главным образом линейных полимеров, так и реакции полимеризации циклоолефиновых углеводородов (циклопентадиен, инден и др.). [c.566]

Кинетику полимеризации стирола и метилметакрилата с гидроперекисью кумола изучали в бензоле, бензиловом спирте, I4, диметиланилине и пиридине при 60—90° С Экспериментальные данные соответствуют предположению, что образование радикалов происходит только вследствие бимолекулярной реакции гидроперекиси кумола (/) с мономером (М) или растворителем (S) (типа переноса электрона) со скоростью = is( ) (М) + 2s(/) (5), причем константы скорости kjs и k2s зависят от растворителя. [c.16]

Интересно, что многие из тех веществ, которые в присутствии фтористого водорода подвергаются конденсации и полимеризации, могут с успехом применяться в реакциях алкилирования. Хлористый бутил и хлористый амил при взаимодействии с фтористым водородом образуют хлориды с укороченными и с удлиненными цепями. Однако при алкилировании бензола они ведут себя нормально, т. е. при этом не образуется соответственно амил- и гексилбензолов [126]. Бензиловый спирт быстро осмо-ляется в присутствии фтористого водорода, но с бензолом он реагирует, образуя нормальный продукт реакции с выходом 65—70% и не образуя полимеров [129]. Согласно Калькотту, в реакциях, катализируемых фтористым водородом [120], ни изомеризации, ни миграции алкильных групп не происходит, но все-таки Симонсу удалось наблюдать в реакциях, протекавших при высоких температурах, несколько примеров явлений изомеризации. Алкилирование бензола н-бутиловым спиртом или н-бутилацетатом при 100° привело к образованию етор.-бутил-бензола [130], а нормальный пропиловый спирт дал. изопропил-бензол [c.75]

Насыщенные боковые цепи реагируют легче водородных атомов ядра и всегда в ш-положении. Толуол, дифенил- и трифенил-метан образуют с возрастающей легкостью ацетаты бензилового спирта, бензгидрола и трифенилкарбияола [8]. В первых двух случаях получаются выходы 20 и 35% соответственно, и реакция проходит только при нагревании. Тетралин (15) замещается в насыщенном ядре (16) [9]. Аналогично ведут себя аценафтен (17) [22, 26] и метилхолантрен (18) [27]. Последний, реагируя в растворе смеси бензола с уксусной кислотой при 0°, образует два продукта — (19) с выходом 46% и (20) с выходом 7%, который получается, вероятно, через промежуточную стадию образования диацетоксисоединения. Метильная группа в производном бензантрацена (21) окисляется гораздо труднее, и потому выходы продукта (22) получаются меньшими [c.145]

Восстановление комплексами боран-амин функциональных групп почти не изучено. Боран-пиридин восстанавливает альдегиды до спиртов в бис(пропил-2-овом) эфире. Энергично протекает реакция между тем же реагентом и ацилхлоридами, хотя образующиеся продукты не охарактеризованы [133]. Боран-грег-бутиламин экзотермично реагирует в бензоле с бензальдегидом, давая бензиловый спирт (с выходом 91 %), а также восстанавливает бензохи-нон до гидрохинона (83%) в диэтиловом эфире при комнатной температуре [134]. Интересно, что этот реагент восстанавливает бензоилхлорид до бензилового спирта (за 2 ч при 20 °С) с выходом 92% [134]. По реакционной способщ)сти комплексы боран-амины в некотором отношении занимают промежуточное положение между комплексом боран-ТГФ и тетрагидроборатом натрия. В частности, они способны гидроборировать алкены, а также отдавать гидрид-ионы электронодефицитному центру. [c.282]

Фенолами называются производные ароматических углеводородов, у которых один или несколько атомов водорода в бензольном кольце замещены на гидроксил, например, СеНзОН. Те ароматические соединеиия, в которых гидроксил замешает водород в боковой цепи, называются ароматическими спиртами, например, СбНб — СН2ОН — бензиловый спирт. Фенолы, в отличие от спиртов, обладают слабокислотными свойствами. Это выражается в том, что они легко вступают в реакцию со щелочами, образуя соединения, аналогичные алкоголя-там, называемые фенолятами. Простейший фенол называют карболовой кислотой. Для фенолов, кроме реакций замещения водорода гидроксильной группы, характерны реакции замещения водорода в бензольном ядре, например, реакции галоидирования, нитрования и сульфирования. Эти реакции протекают легче, чем у бензола, так как наличие гидроксильной группы в ядре резко увеличивает подвижность атомов водорода в орто- и пара-положении. [c.45]

Реакция бензилхлорида (2) с, аммиаком, как и реакции других алкилгалогенидов, приводит к смеси первичного, вторичного и третичного аминов. Для преимущественного образования бензиламина (15) необходим большой избыток аммиака (10— 30 моль). При реакции в водной среде выход аминов снижается из-за гидролиза бензилхлорида в бензиловый спирт. Добавление неполярного растворителя, например бензола, увеличива- ет выход аминов до 80—85%. В водном изопропиловом спирте с 25—30-кратным избытком аммиака при 60°С и давлении 0,4—0,6 МПа суммарный выход аминов составляет 90%, в том числе выход бензиламина 57% [1162]. [c.519]

Более гладко протекает отщепление воды при взаимодействии спиртов с ароматическими углеводородами. По В. Мейеру и К. Вурстеру [1259], из бензилового спирта и бензола в смеси ледяной уксусной и серной кислот образуется уже при обыкновенной температуре дифенилметан. По В. Гемилиану [1260], бензгидрол превращается при кипячении с толуолом и фосфорным ангидридом, с почти что теоретическим выходом, в дифенилтолил-метан. Вместо серной кислоты можно применять при реакции также и другие конденсирующие средства, например четыреххлористое олово и хлористый цинк. [c.442]

Алкилирование ядра в ароматическихсоединениях при действии спиртов нашло себе за последнее время и техническое применение им пользуются, например, при получении кумола из бензола и изопропилового спирта, тимола и ряда других соединений (см., например, В. А. Верлей [1261]). Способы конденсации при действии серной кислоты подробно изучены Г. Мейером и К. Берпгауэром [1262]. Этими авторами было установлено, что метиловый спирт, как Этого и можно было ожидать, в подобные конденсации не вступает, а этиловый спирт также не дает хороших результатов. С другой стороны, при применении высших спиртов жирного ряда, и особенно легко в случае применения бензилового спирта, при помощи этой реакции удается получить ряд трудно доступных иными способами соединений. Нормальные углеродные цепи этим методом ввести, однако, нельзя, так как все первичные спирты, поскольку они вообще способны отщеплять воду, дают в результате конденсации те-же продукты, что и изомерные им вторичные и третичные спирты. Подобный ход реакции находит себе полную аналогию с фактами, наблюдающимися при алкилировании ядра бензола при помощи реакции Фриделя—Крафтса. В данных ниже примерах описан способ, при помощи которого проводят обычно указанную реакцию так как выходы, получаемые в результате конденсации, бывают очень хороши, то этот метод в некоторых случаях является более удобным,чем синтез по Фриделю—Крафтсу. [c.442]

Все экспериментальные результаты, полученные Ингольдом при изучении метанолиза трифенилметана в бензоле, были подтверждены при исследовании реакции трифенилхлорметана с бензиловыми спиртами, ранее изученной Хауторном и Крамом [37]. [c.159]