Сероводород, ионная активност

Скорость коррозии металлов увеличивается с повышением температуры и скорости движения воды и уменьшается с повышением pH воды и твердости металла. Все пластовые сточные воды коррозионно-активны к металлам, и скорость коррозии лежит в пределах от 0,02 до 2,0 г/(м ч). Смешение пластовых вод с пресными значительно увеличивает скорость коррозии труб и оборудования. Причиной ускорения коррозионного процесса служит кислород, попадающий в пластовую воду из пресной воды. Из-за достаточно большого содержания сероводорода, двуокиси углерода, кислорода, ионов 80" , а также значительной минерализации промысловые сточные воды Арланского месторождения обладают высокой коррозионной активностью по отношению к стали. По данным промысловых наблюдений это приводит к частым по- [c.369]

Бинарные соединения неметаллов с металла м и — это гидриды, бориды, арсениды, карбиды, силициды, фосфиды, нитриды, сульфиды, селениды, теллуриды и галогениды. Если восстановители относятся к одной и той же группе периодической системы Д. И. Менделеева, то их активность увеличивается сверху вниз. Так, теллуроводород и теллуриды являются более сильными восстановителями, чем селеноводород и селениды, а последние — более сильными восстановителями, чем сероводород и сульфиды. Аналогичным образом ведут себя и галогениды. Одним и тем же окислителем бромиды и иодиды будут окисляться значительно легче, чем хлориды. Отрицательно заряженные ионы могут окисляться как до свободных неметаллов, так и до высшей степени окисления в зависимости от активности окислителя [c.19]

По данным (212] адсорбция сероводорода на алюмоплатиновом катализаторе происходит не только на металле, но и на носителе. Центрами адсорбции сероводорода, на носителе являются сильные кислотные центры Льюиса (поверхностные ионы АР ) и свободные ОН-группы. В результате отравления алюмоплатинового катализатора серой снижается его активность в реакциях дегидрирования шестичленных нафтеном и дегидроциклизации парафинов (17], про- [c.93]

Сероводород горит в воздухе голубым пламенем с образованием SOg и HgO. При недостатке кислорода или при медленном окислении HgS переходит в свободную серу, поэтому сероводородная кислота не может храниться долго. В щелочном растворе сульфид-ион является более активным восстановителем по сравнению с молекулой HgS [c.325]

Для апротонных кислотоподобных веществ важным типом добавок являются соединения с подвижным водородом (в частности, вода, например, в катализаторах крекинга). Эти соединения при взаимодействии с катализатором образуют поверхностные протонные группы. Для сульфидов металлов подобное действие оказывает сероводород. Наиболее распространенными катализаторами являются протонные кислоты, основным действующим агентом в которых служит протон. Под влиянием протона в реагирующей молекуле создаются поляризованные активные формы, в частности ионы карбония. [c.136]

Влияние скорости потока на сдвиг потенциала (эффект магнитной обработки) имеет экстремальный характер (рис. 46), что совпадает с результатами исследований других авторов. Максимальный эффект магнитной обработки был отмечен при скорости потока, равной 2,5 м/с, и, циркулируя с этой скоростью, он за 30 мин пересекал магнитное поле 12 раз. Эффект магнитной обработки наблюдался только в циркулирующем потоке, в неподвижном растворе магнитное воздействие не изменяло его наводороживающей способности. Это связано с тем, что движение раствора при магнитной обработке приводит к нарушению водородных связей, увеличению молекулярных диполей и диэлектрической проницаемости раствора. Возбужденные молекулы воды связывают ионы водорода, что уменьшает адсорбционную активность сероводорода. [c.191]

Нефть — не коррозионно-активная среда. Однако наличие даже небольшого количества воды (1—5%) в транспортируемой нефти значительно повышает ее коррозионную агрессивность. Наличие в сопутствующей воде солей и прежде всего ионов хлора, углекислого газа, кислорода, сероводорода в соответствующей последовательности усиливает ее агрессивность. Чаще всего сопутствующая вода содержит несколько или все из перечисленных компонентов. Кроме того, к наиболее распространенным скоростям потоков продуктов надо отнести величины скоростей, близкие к 1 м/с. При таких скоростях в нефтепроводах наблюдается расслоенный режим течения. В нижней части нефтепровода существует водная фаза, в верхней — нефтяная, а при наличии нефтяного газа — трехслойный режим транспортировки с газовой фазой в самой верхней части трубопровода. При таком режиме транспортировки обычно неизбежно образование на нижней образующей трубы слоя механических примесей и продуктов коррозии. Соответственно, максимальная скорость коррозии наблюдается на нижней образующей трубы (около 90 % коррозионных поражений) по основному металлу (около 60 % коррозионных поражений) в виде продольных канавок с шириной в зависимости от диаметра трубопровода 10—60 мм и длиной 2—20 м с переменной глубиной [c.182]

В то же время, исходя из представления о ионном механизме изомеризации на окисных и сульфидных катализаторах, следует ожидать, что для образования ионов карбонил необходимо присутствие воды (или гидроксильных групп) — на окисных катализаторах — и сероводорода (или групп 8Н) — на сульфидных катализаторах. Образование этих соедпнений (или групп) может происходить в результате взаимодействия водорода с катализатором. Действительно, для протекания изомеризации на катализаторах указанного типа необходимо присутствие водорода [204, 210]. Таким образом, повышение давления водорода должно способствовать созданию активных центров для осуществления ионного механизма реакции. [c.120]

Главным преимуществом метода является то, что ему не свойственны существенные неудобства, связанные с применением газообразного сероводорода. Однако самой схеме разделения присущи недостатки как сероводородной, так и бессероводородной схем необходимость восстановления ионов высших степеней окисления перед осаждением их (МН.4)28 осаждение части ионов в виде сульфатов с последующим переводом их в карбонаты сильно различающиеся по числу ионов аналитические группы. Все это препятствует активному использованию этого метода. [c.129]

Кислотность может быть связана с наличием ионов водорода, входящих в состав алюмосиликата, или, например, в случае силикагеля, с физической адсорбцией минеральной кислоты [297]. Каталитическая активность сернистого молибдена может быть объяснена наличием поверхностного слоя сероводорода [94]. Это значит, что каталитически активны кислые халькогениды не могут рассматриваться как чистые окислы или сульфиды их каталитическая активность зависит от содержания ионов водорода, в некоторых случаях слишком малого для того, чтобы быть обнаруженным аналитиче- [c.72]

При pH раствора в пределах 8,0—9,5 абсорбируемый сероводород быстро окисляется до элементарной серы. Хотя реакция практически заверщается в абсорбере, для того чтобы поглотитель, поступающий на ступень регенерации, не содержал сульфид-ионов, предусматривается выдержка в течение нескольких минут. Очень важное значение имеет соотношение активного поглотителя и абсорбированного сероводорода, так как в случае перегрузки поглотительного раствора и полного его восстановления сульфид-ионы будут проскакивать на ступень регенерации, где они окисляются непосредственно в тиосульфат. [c.161]

По механизму вторичного ингибирования, очевидно, действует и тиокарбамид как уже указывалось (см. стр. 125), тиокарбамид и его производные под влиянием выделяющегося на электроде водорода восстанавливаются или окисляются кислородом воздуха с образованием сероводорода, аммиака, ионов серы и органических катионов. Защита в значительной степени обусловлена продуктами превращения тиокарбамида и его производных, в частности, сульфид-ионами, которые облегчают защиту по механизму, рассмотренному выше. Допускают, что в процессе ингибирования принимают участие и невосстановленные молекулы тиокарбамида, которые адсорбируются благодаря образованию электронной связи между атомом серы и атомами железа или никеля. Адсорбция тиокарбамида и его производных возможна также через азот аминогруппы, имеющий пару электронов. Таким образом, эффективность этих ингибиторов коррозии обусловлена наличием двух адсорбционно-активных центров и адсорбцией продуктов их разложения. [c.156]

Сероводород обладает высокой химической активностью и вызывает коррозионные повреждения оборудования в результате электрохимической коррозии и водородного охрупчивания. Растворяясь в воде, он диссоциирует как слабая кислота на ионы [c.8]

В состав подтоварных вод промыслов входят в основном ионы калия, натрия, магния, кальция, хлора, сульфатов и бикарбонатов. В зависимости от соотношения этих ионов пластовые воды промыслов классифицируют по четырем типам сульфонат-риевые, гидрокарбонатно-натриевые, хлормагниевые и хлор-кальциевые. Коррозионная активность этих всех вод, как правило, невелика. Для месторождений Урала, Поволжья и Западной Сибири основным типом вод нефтепромыслов являются хлор-кальциевые воды. Минерализация пластовых вод на месторождениях страны колеблется в широких пределах от 20 (Западная Сибирь) до 300 г/л (Урало-Поволжье). Сами пластовые воды месторождений нейтральны (pH порядка 6,5-7,5) и колебания минерализации относительно мало влияют на химическую активность этих вод. Основное влияние на коррозионные свойства минерализованных вод оказывают такие активные стимуляторы коррозии, как сероводород, СО2 и кислород. [c.20]

Стимуляторы наводороживания могут попадать в коррозионную среду и травильные растворы кислот либо из окружающей среды (сероводород из промышленной атмосферы или образовавшийся при разложении растительных и животных остатков), либо из окалины или из растворяющихся поверхностных слоев металла, загрязненного примесями (наиболее употребляемые сорта стали), либо в результате разложения травильных присадок (тиомочевина в кислой среде восстанавливается до НаЗ). Значительной наводороживающей способностью обладают цианистые электролиты, что объясняется стимулирующим действием адсорбирующихся на металле катода ионов См-, Адсорбция ионов СМ- приводит к резкому уменьшению активных участков поверхности железа, доступных для адсорбции атомов водорода. В результате этого энергия активации процесса возрастает, и скорость наводороживания увеличивается. Наводороживание стальных катодов возрастает с увеличением поверхностной концентрации СМ". [c.446]

Сероводород и углекислый газ активно взаимодействуют с компонентами технологических жидкостей с образованием сульфидов, сульфатов и карбонатов. При этом в растворе одновременно присутствуют молекулярный сероводород (НгЗ) и ионы — бисульфид (Н5 ) и сульфид (5 ), под воздействием которых может происходить деструкция реагентов стабилизаторов с потерей всех технологических свойств раствора. Практический опыт работы в условиях сероводородного воздействия говорит о том, что особенно отрицательному воздействию подвергаются растворы на глинистой основе с ухудшением их реологических свойств и полным разрушением раствора как коллоидной системы (табл. 3.66) [3.36]. [c.233]

Применение. В обычной и электронной микроскопии в качестве субстрата для выявления ацетилхолинэстеразы [1, 2], Метод основан нй способности ацетилхолинэстеразы катализировать гидролиз тиоуксусной кислоты на уксусную кислоту и сероводород, который в присутствии ионов РЬ + образует черный осадок сульфида свинца, откладывающегося в структурах, обладающих холин-эстеразной активностью. [c.388]

Оба эти фактора обусловливают окислительную активность поглотительного раствора, которую численно можно выразить количеством раствора в литрах, способш)1м окислить определенное количество сульфид-ионов в пересчете на сероводород в граммах. [c.33]

Рис. 31. Активность ионов Ре+2 и 5- при различных pH водных растворов, насыщенных сероводородом [125]

Анализ условий работы аппаратов с расслоившимся металлом показал, что коррозионная активность соприкасающихся с ними нефтяных сред обусловлена присутствием воды, содержащей сероводород. Сами же по себе эти нефтепродукты (тяжелые фракции, бензины, различные углеводородные газы) без при.меси фазовой воды и при невысоких температурах (при которых отмечалось коррозионное расслоение нефтеаппаратуры) неагрессивны. Именно наличие содержащей сероводород водной фазы в аппаратах является необходимым условием протекания коррозии с восстановлением ионов водорода и последующим внедрением атомарного водорода в металл. [c.78]

Пропускание через катализатор Р1 - А12О3 - Р, отравленный сернистыми и азотистыми соединениями, углеводорода, не содержащего серы и азота, приводило к восстановлению активности до первоначального уровня. Те же результаты были получены при обработке катализатора водородом при повышенной температуре (450-500 °С). Таким образом, в изученных условиях отравление катализатора - А12О3 - Р было обратимым. В подобных концентрациях и условиях сера является ядом для данного катализатора в реакции дегидрирования, связанной с действием металлических центров, тогда как азот не влияет на его дегидрирующие свойства. Токсичность соединений серы и азота в виде сероводорода и аммиака объясняется взаимодействием этих соединений с поверхностными атомами металла и донорно-акцепторными центрами фторированного оксида алюминия. Следует предположить, что сера образует с платиной соединения, обладающие пониженной активностью в реакции дегидрирования в данных условиях. Что касается азота, то отсутствие наблюдаемого эффекта в реакции дегидрировакия циклогексана связано с превращением аммиака (в присутствии воды) в ион аммония, экранированная структура которого делает его нетоксичным по отношению к платине. Кроме того, большая часть аммиака должна связываться кислотными центрами катализатора. Слабое влияние серы при ее массовой доле до 0,01% на изомеризацию н-гексана или н-пентана на алюмоплатиновом [c.87]

Биологическое поражение нефтяных масел существенно повышает их коррозионную активность по отношению к металлам, в том числе к алюминию и его сплавам, не корродирующим при контакте с маслами в обычных условиях эксплуатации. Это связано с усилением химической коррозии из-за образования в масле при жизнедеятельности микроорганизмов таких агрессивных веществ, как органические и минеральные кислоты, аммиак, свободная сера, двуокись углерода, сероводород. Может наблюдаться Также электрохимическая коррозия— на отдельных участках поверхности металла образуются колонии микроорганизмов (в виде наростов), что усиливает аэрацию, увеличивает концентрацию кислорода на этих участках и создает там-разность потенциалов. Другой вид электрохимической коррозии возникает в результате жизнедеятельности сульфатвосстанав-ливающих бактерий, под действием которых из сульфатов образуются ионы серы, реагирующие затем с металлом, образуя сульфиды. Этот процесс получил название катодной деполяризации. Коррозии способствует склонность многих микроорганизмов к разрушению [c.71]

Железооксидные катализаторы обладают высокой механической прочностью, технология их получения проста. Для их приготовления могут быть использованы широко доступные реактивы, при этом входяище в состав последних примеси, за исключением ионов хлора, не оказывают влияния на каталитическую активность полученного оксида железа в окислении сероводорода. Каталитические свойства оксида железа зависят от температуры прокаливания образцов. С ее повышением значительно уменьшается удельная поверхность катализаторов и удельный объем пор. При этом снижается активность, однако, возрастает селективность в образовании элементной серы. По известным в настоящее время сведениям, оптимальной температурой прокаливания для железооксидных ка-гализаторов является 600-700 С. Для предотвращения спекания оксида железа в процессе приготовления катализаторов может быть применен метод нанесения актив юй массы на пористый носитель. При этом в катализаторе сохраняются поры среднего диаметра, о гспечивающие высокую каталитическую активность. Нанесенные катализаторы имеют перед массовыми еще и то преимущество, что они проявляют более высокую селективность и обладают высокой механической прочностью. [c.66]

В сточной воде механические примеси представлены частицами, образовавшимися в результате взаимодействия вод различных продуктивных пластов нескольких месторождений между собой и с пресной водой (узел обессолива-нпя) взаимодействия поверхностно-активных веществ с солями, растворенными в воде взаимодействия ионов сероводорода и железа, содержащихся в различных водах, а также частицами коррозионного износа промыслового оборудова- [c.125]

По современным представлениям, диффузия водорода в решетке металла происходит посредством перемещения протона [44, 69]. Этот фильтрующийся ион водорода вызывает значительные искажения кристаллической решетки металла, а в ряде случаев (при повышенной температуре) является активным химическим элементом. Указанные факторы вызывают охрупчивание большинства конструкционных материалов, включая сталь. Водород, поступающий из внешней среды, адсорбируется в атомарном состоянии на наружной поверхности металла и проникает в кристаллическую решетку. В присутствии промоторов наводороживания, к которым относится, например, сероводород HaS, молизация водорода на поверхности затрудне- [c.40]

Ле Буше [118,120] и Лакомб [119] также связывают стимулирующее действие сероводорода с каталитическими свойствами ионов Н5 Ионы Н5 удерживаются на поверхности железа хемосорбционными силами. Электронная пара серы может переходить на орбиту железа, давая хемосорбционную связь, она может быть поляризована электрическим полем на поверхности раздела металл-раствор. Связь между поверхностными атомами металла и ионами Н5 может усиливаться при положительных потенциалах и ослабляться при отрицательных потенциалах. Каталитическая активность ионов Н5 в катодном процес-1 се высока, когда энергия адсорбции мала (отрицательные потенциалы) и, напротив, может уменьшаться до нуля, когда энергия адсорбции высока (положительные потенциалы). Взаимодействие между хемосорбированными ионами Н5 и ионами водорода приводит к образованию промежуточной Н—5 Н молекулы, которая после разрушения [c.59]

Некоторые примеси в электролите дюгут являться промоторами наводороживания при катодной поляризации. Для железа, например, наиболее активными промоторами наводороживания при его катодной поляризации в электролитах является сероводород, фосфоро-водород, соединения мышьяка, селена, сурьмы, теллура и ионы [98]. Эффект пролютирования наводороживания стали в 1М Н2804 проявляется уже при содержании 2-10 г-ат/л мышьяка или 4-10 г-ат/л селена. [c.251]

Водородный электрод не может быть применен в присутствии некоторых ядов — веществ, которые нарушают обратимость электродного процесса [уравнение (1Х.2)]. К ним относятся ион цианида, сероводород, соединения мышьяка и катионы некоторых металлов, например, серебра или ртути. Мешают также некоторые анионы. Нитраты в растворах сильных кислот могут восстанавливаться до аммиака, но они не вызывают осложнений в растворах слабых кислот [3]. Нитрофенолы, бензойная кислота и другие ароматические соединения восстанавливаются водородом в присутствии тонкоизмельченной платины. Восстановление ускоряется при повышении температуры, но его можно замедлить, если применять тонкослойные электроды [4]. В ряде случаев хорошие результаты дают металлы с меньшей каталитической активностью, чем у платины. Электроды, покрытые тонко диспергированным палладием, обеспечивают вбспроизводимые и постоянные значения потенциалов в растворах кислых фталатов калия и натрия, в которых из-за восстановления фталата черненый платиновый электрод не пригоден [5] . [c.211]

Механизм действия наиболее активного катализатора — тетрасульфофтало-циапина кобальта — состоит в попеременном окислении двухвалентного кобальта в трехвалентный кислородом и восстановлении Со " " в Со + сернистыми соединениями. Катализатор оказывает непосредственное воздействие не на ион HS , а на полисульфид. Поэтому в сильнощелочной среде (pH = 11,3), в которой полисульфиды не существуют, скорость окисления сероводорода примерно в 30 раз меньше, чем, например, при pH = 7,9. [c.273]

Точно так же кислород поверхности активированных углей не способен окислить сероуглерод в условиях, при которых хорошо протекает окисление сероводорода (комнатная температура, добавка аммиака к реакционной смеси) [5171. Очевидно, при окислении сероуглерода активация кислорода на поверхности контакта приобретает большее значение, чем при окислении сероводорода. Эта активация должна хорошо протекать на ионах переходных металлов. Именно поэтому сероуглерод окисляется при повышенных температурах (порядка 120° С) на активированных углях тем лучше, чем больше в них содержится железа и золы [5581. По-видимому, по той же причине — из-за увеличения подвижности поверхностного кислорода — окисление сероуглерода идет (со степенью превращения 94%) на NiS, нанесенном на каолин, пропитанный сероводородом [5591, и на комплексном сульфиде железа с добавкой сульфида или сульфата щелочного металла [5431. Высокую активность серебряно-марганцевого катализатора в реакции окисления Sg [505, 561] можно объяснить также увеличением подвижности поверхностного кислорода при промотировании -MnOg серебром [560], а также возможной специфической активацией сероуглерода на серебре. При окислении микропримеси (0,1—1,0 лл/лг ) сероуглерода в сухом воздухе этот катализатор обеспечивает почти количественное превращение Sa в SOg и Og уже при О—20° С и объемной скорости около 10 ООО ч . Во влажном воздухе при 55 торр и той же объемной скорости сероуглерод практически полностью окисляется при температуре 100—150° С. [c.274]

Влияние концентрации водородных ионов. В результате поглощения сероводорода и окисления сульфида в окись очистная масса обычно становится кислотной. Эта кислотность снижает скорость поглощени5 и способствует превращению активных соединений железа в меиее активные. Для эффективной работы установки pH очистной массы необходимо поддерживать около 7 путем добавления извести перед загрузкой окиси железа в ящики. Для этой цели можно использовать также добавление к газу, поступающему на очистку, достаточного количества аммиака [86, 100, 122, 457]. [c.363]

КИСЛОЙ соли прибавлялся к 30 см разбавленной азотной кислоты, содержащей 50 мг носителя в виде ЗеОз . Затем добавлялся ВгОз" из расчета 2 мг Вгна 1 раствора, после чего раствор доводился до требуемой величины pH и выдерживался до почти полного распада 25-мин. изотопа 8е (в течение 90 мин.). Для определения (а) полного содержания Вг , (б) Вг в восстановленном состоянии и (в) Вг в виде ВгО отбирались пробы раствора по 10 см . К пробе (а) добавлялось дополнительное количество носителя, ВгОз , и пропускался сероводород при комнатной температуре. Затем отделялся селеновый осадок, кипячением удалялся сероводород после прибавления хлорной кислоты и выделялся оставшийся бром-ион путем осаждения ионом серебра. К пробе (б) добавлялось свежеприготовленное бромистое серебро (235 мг) и после 10-мин. механического перемешивания собирался осадок. Для пробы (с) брался оставшийся от пробы (б) фильтрат, содержащий Вг в виде ВгОз, и обрабатывался BrO так же, как проба (а). Затем во всех трех образцах определялась -активность 24-час. изотопа Вг в обычном счетчике. При этом обращалось внимание на то, чтобы равные по весу образцы бромистого серебра имели одинаковый объем и были одинаково расположены в счетчике. В табл. 2 представлено наблюдаемое распределение Вг , полученного в результате распада 8е , взятого в форме 8еОз и 8е04 ". Разброс точек в опытах 1—4 характеризует степень воспроизводимости. В опыте 4 раствор полученного в результате ядерного выделения селена был [c.248]

При получении аналогичных данных для слабокислых растворов (табл. 6) точный расчет обратимого потенциала ионизации железа в несодержащем сероводород растворе оказался невозможным, так как неизвестна точная величина активности ионов железа в растворе (при pH = 5 двухвалентное железо не образует нерастворимых соединений). Было принято, что в этих условиях = I [c.90]