Функция модификации состояний

Для того чтобы выполнялось условие антисимметричности суммарной волновой функции, при расчете вращательных состояний молекулы с ядрами, имеющими полуцелый спин, например для водорода, необходимо учитывать симметрию ядерного спина. Поэтому без вывода примем, что, например, водород су-и ,ествует в двух модификациях с четным и нечетным вращательным квантовым числом. Эти модификации называют пара-V. ортоводородом. [c.64]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения — мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и [c.101]

ПpИ определении теплового эффекта реакции необходимо учитывать состояние силиката (аморфное или кристаллическое), а также существование полиморфизма — вид модификации. Кроме того, должна быть указана температура, поскольку тепловой эффект реакции является функцией Т. [c.39]

Неравновесные фазовые переходы. В реальных условиях достаточно часто фазовые переходы совершаются в неравновесных необратимых условиях (кристаллизация переохлажденных жидкостей, конденсация переохлажденного пара, превращение твердых кристаллических модификаций). Во всех подобных случаях изменение термодинамических функций вычисляют путем мысленной замены данного необратимого процесса совокупностью обратимых, с помощью которых осуществляют переход системы из заданного исходного состояния в заданное конечное. [c.122]

Стандартные энтальпии образования простых веществ принимают равными нулю, если их агрегатные состояния и модификации устойчивы при стандартных условиях. Так, например, нулю равны стандартные теплоты образования жидкого брома (а не газообразного) и графита (а не алмаза). Стандартная энтальпия образования соединения мера его термодинамической устойчивости, прочности, количественное выражение энергетических свойств соединения. Эта термодинамическая функция характеризуется периодичностью и может быть ориентировочно оценена для какого-либо соединения так же, как и любое другое свойство. На рис. IV. представлена взаимосвязь между стан- [c.93]

Бесцветный твердый фосфор плавится при атмосферном давлении при 44, Г Сив жидком состоянии содержит те же молекулы Р4, что и в газе и в кристаллах бесцветной модификации. Указанная температура плавления, важная с практической точки зрения величина, не является свойством фосфора, зависящим только от структуры кристалла [Р41 или от связей между молекулами. С общей термодинамической точки зрения температура плавления любой кристаллической (или аморфной) фазы не является внутренним, присущим данной фазе свойством, но отвечает просто температуре, при которой линии температурной зависимости двух совершенно самостоятельных специфических функций состояния жидкости и кристалла пересекаются. Поэтому и не бывает никаких особых изменений в свойствах кристалла или жидкости, когда эти фазы переходят из устойчивого в метаста-бильное состояние [7]. [c.276]

Низкомолекулярные пептиды, в частности пептидные гормоны, как правило, наделены несколькими функциями. В этом отношении они отличаются от белков, которые, за редким исключением, монофункциональны, физиологическое действие отдельного природного пептида часто проявляется в совершенно различных системах организма и по своему характеру настолько разнообразно, что в такой сложной картине подчас трудно увидеть стимулирующее начало одного соединения и обнаружить между многими активностями пептида какую-либо связь. Несмотря на сложность функционального спектра, механизмы всех физиологических действий пептида совершенны по своей избирательности, чувствительности и эффективности. Поэтому при изучении конкретной функции возникает представление о молекулярной структуре пептида как о специально предрасположенной для выполнения только единичного рассматриваемого действия. Природным олигопептидам присуща согласованность двух на первый взгляд взаимоисключающих качеств - полифункциональности и строгой специфичности. Подход к установлению количественной зависимости между строением и биологической активностью олигопептидов, детально рассматриваемый в следующем юме монографии "Проблема белка", включает решение двух структурных задач, названных автором данной монографии [28] прямой и обратной. Прямая задача заключается в выявлении всех низкоэнергетических конформационных состояний природного олигопептида, которые потенциально, как будет показано, являются физиологически активными. Эта задача требует знания только аминокислотной последовательности молекулы и решается на основе теории и расчетного метода, использованных уже в анализе структурной организации многих олигопептидов. Обратная структурная задача по своей постановке противоположна первой. Ее назначение заключается в априорном предсказании химических модификаций природной последовательности, приводящих к таким искусственным аналогам, каждый из которых имеет пространственное строение, отвечающее конформации, актуальной лишь для одной функции исходного соединения. Конечная цель решения обратной задачи, таким образом, состоит в прогнозировании монофункциональных аналогов, которые бы только в своей совокупности воспроизводили полный набор низкоэнергетических конформаций природного пептида и весь спектр его биологического действия (подробно см. гл. 17). [c.371]

Силы отталкивания и притяжения действуют между всеми молекулами, но наиболее заметно их воздействие проявляется у ассоциированных и полярных молекул. Наиболее удачными являются корреляции функции РУТ для неполярных веществ, относящихся, в частности, к такой важной группе, как углеводороды. Однако достаточно хорошие корреляции вторых вириальных коэффициентов получены и для полярных веществ в тех случаях, когда учитывались определенные геометрические и электрические характеристики молекул. Проведена также работа по количественному исследованию воздействия молекулярной ассоциации на поведение функции РУТ (см. разд. 1.3.3). Несколько теоретических и эмпирических соотношений, характеризующих влияние молекулярного притяжения и отталкивания, было введено в уравнение состояния. Исторически сложилось так, что несколько большее внимание уделялось модификации члена, учитывающего действие сил притяжения (а/У в уравнении Ван-дер-Ваальса), в то время как член, учитывающий влияние сил отталкивания, обычно применялся в том виде, в каком он был первоначально предложен Ван-дер-Ваальсом. Однако в последнее время интерес к его изучению значительно оживился, и в разд. 1.7 описано несколько наиболее успешных разработок в этом направлении. [c.19]

Ниже будет показано, что использование критерия Мизеса представляет существенный интерес при рассмотрении поведения полимерных материалов, хотя нельзя не учитывать влияние гидростатического давления на условия достижения состояния текучести. Поэтому оказывается необходимым несколько модифицировать критерий Мизеса. Один из возможных путей такой модификации заключается в предположении о том, что Ж представляет собой некоторую функцию гидростатического давления. [c.259]

Теплоты и температуры фазовых переходов. Расчеты термодинамических функций веществ в твердом состоянии проводились для равновесных модификаций этих веществ. По мере повышения температуры твердые вещества могут иметь фазовые переходы, сопровождающиеся тепловыми эффектами. Различают фазовые переходы первого рода, при которых внутренняя энергия (и плотность) вещества изменяется скачком, и фазовые переходы второго рода, при которых не происходит скачкообразного изменения этих величин, однако их частные производные — теплоемкость, сжимаемость и коэффициент термического расширения — изменяются скачком в точке превращения. [c.145]

Термодинамические функции брома и его двухатомных соединений с фтором, хлором и кислородом в газообразном состоянии, вычисленные без учета межмолекулярного взаимодействия для температур 293,15—6000 К, приводятся в табл. 58—61, 65, 66 И тома Справочника. Все расчеты были выполнены с учетом различия постоянных изотопных модификаций молекул, содержащих атомы брома и хлора. [c.271]

Найденные Куртуа постоянные центробежного растяжения в возмущенных состояниях СОг существенно отличаются от величины этой постоянной в основном состоянии [12041. Однако в связи с тем, что среднее значение для каждой группы взаимодействующих уровней близко к значению Оо, это не существенно для последующего расчета термодинамических функций. В работе [1201] Куртуа исследовал инфракрасный спектр С Юз в области 5440—8000 см , определил молекулярные постоянные этой изотопной модификации СОз, а также вычислил значения молекулярных постоянных ее других изотопных модификаций. Для С Юз в работе [1201] рекомендуются практически те же значения постоянных, которые были найдены в работе [1199]. [c.456]

Термодинамические функции веществ, рассматриваемых в настоящей главе, в состоянии идеального газа при температурах 293,15 — 6000° К приведены в табл. 204—210 и 231 П тома Справочника. Расчеты были выполнены без учета различия постоянных изотопных модификаций молекул. [c.649]

Термодинамические функции кремния и его соединений в состоянии идеального газа, вычисленные по молекулярным постоянным, принятым в предыдущем разделе, для температур от 293,15 до 6000°К приведены в табл. 233—235, 237—247 и 249—251 II тома Справочника. Расчеты были выполнены без учета различия постоянных отдельных изотопных модификаций молекул рассматриваемых газов. [c.675]

Термодинамические функции бериллия и его соединений с кислородом, водородом, фтором, хлором и азотом в состоянии идеального газа были вычислены для температур от 293,15 до 6000° К по постоянным, принятым в 99, и приведены в табл. 306, 308, 310, 312, 313, 315, 316 II тома Справочника. Различие постоянных изотопных модификаций молекул рассматриваемых соединений в расчетах не учитывалось. Постоянные межмолекулярного взаимодействия веществ, рассматриваемых в настоящей главе, неизвестны. [c.793]

Термодинамические функции магния и его соединений, рассматриваемых в настоящем Справочнике, в состоянии идеального газа при температурах от 293,15 до 6000° К приведены втабл. 318, 319, 321—323, 325, 326, 328, 329 II тома Справочника. Термодинамические функции всех соединений магния вычислялись для природной смеси изотопов магния и других элементов без учета различия постоянных отдельных изотопных модификаций молекул. В связи с отсутствием соответствующих данных сведения о постоянных межмолекулярного взаимодействия для магния и его соединений в настоящем Справочнике не приводятся [c.816]

Термодинамические функции атомарных и ионизованных кальция, стронция и бария, а также их окислов в состоянии идеального газа были вычислены в интервале температур 293,15—6000 К по постоянным, принятым в предыдущем параграфе. Расчеты проводились без различия постоянных изотопных модификаций молекул СаО, SrO и ВаО результаты расчетов приведены в табл. 331, 332, 334, 336, 337, 339, 341, 342, 344 II тома. [c.842]

Составляющие состояния молекулы LiH были вычислены по уравнениям (11.126) и (П. 127), составляющие состояния ВШ не принимались во внимание, так как их вклад при температурах до 6000° К достаточно мал. При расчете термодинамических функций LiH, так же как при расчете термодинамических функций других соединений лития, различие постоянных отдельных изотопных модификаций LiH не учитывалось. Это упрощение не приводит к ошибкам в значениях термодинамических функций равновесной изотопной смеси гидрида лития, превышающим 0,02 тл/моль-град. Молекула LiH имеет относительно низкую энергию диссоциации (см. стр. 883), поэтому при расчете термодинамических функций гидрида лития приближенными методами необходимо вводить поправку для ограничения числа уровней вращательной энергии. Соответствующая поправка была вычислена по соотношениям (11.59) и (II.60) и составляет при 6000° К —0,17 и —0,78 тл/моль-град в значениях Фг и 8т соответственно. [c.871]

Термодинамические функции щелочных металлов, а также соединений натрия и калия с фтором и хлором в состоянии идеального газа, вычисленные для температур 293,15— 6000° К, приведены в табл. 361, 362, 364, 366, 368, 369, 371, 373, 375, 376, 378, 379 II тома Справочника, При расчете термодинамических функций этих газов различие постоянных изотопных модификаций их молекул во внимание не принималось. [c.900]

Полужирным шрифтом в табл. И, 13, 15, 16 напечатаны первые значения функций для новых фаз (модификаций, жидкого и газообразного состояния вещества). [c.6]

Критической точкой называется такая точка в Л-прост-ранстве, для которой каждая компонента дгас) со(А ) или равна нулю, или меняет знак. Согласно (21.39) в этой точке плотность состояний обращается в бесконечность ). На это свойство критических точек было указано в работе [443]. Впоследствии было установлено [444], что особенности однофононной функции плотности состояний совпадают с особенностями двухфононной функции плотности состояний при й = 0, необходимой для вычисления вероятности КР второго порядка. Знание критических точек, таким образом, позволяет выяснить вклад тех или иных участков зоны Бриллюэна в процесс рассеяния без детального вычисления всей функции плотности состояний. Методы нахождения критических точек были разработаны в [443, 445]. Так, для кристаллов типа 2п5 (кубическая модификация) и алмаза критическими точками являются точки Г. , Ш, X (см. рис. 71, в). Таким образом, в спектрах КР второго порядка, вследствие наличия критических точек, должны возникать резкие максимумы интенсивности вклад остальных точек зоны Бриллюэна сказывается лишь в виде непрерывного слабого фона рассеянного света. [c.456]

С целью облегчения расчетов для температур, отличных от стандартной, обычно пользуются значениями величин Нт — Язэз) и ит — /гэа). приводимыми в справочных таблицах для ряда температур Т. При этом под Нт и Ит подразумевается значение соответствующих функций при стандартном давлении и таком агрегатном состоянии (кристаллической модификации), которое характерно для этого давления при температуре Т. Поэтому, например, величина (Нт — Н1э ) может включать в себя не только изменение энтальпии, связанное с нагреванием (охлаждением) вещества, но также теплоты фазовых превращений, встречающихся при переходе от стандартной температуры 298 К к данной температуре Т. [c.39]

Комбинирование этих функций, как это будет показано дальше, позволяет производить расчеты равновесий химических реакций. В соответствии с указанным выбором стандартного состояния, величины АЯиз для элементов, как это видно из табл. 1.1, равны нулю. Для менее устойчивых модификаций элементов в твердом состоянии величины АНш практически всегда имеют положительный знак вследствие того, что их переход из стандартного состояния сопровождается затратой тепла. Большинство соединений образуется из элементов с выделением тепла, и соответственно величины отрицательны. Лишь для немногих эндотерми- [c.24]

Сато в своей работе при модификации метода ЛЭП воспользовался следующими положениями. Во-первых, для описания отталкивательного состояния была введена так называемая антиморзевская функция [c.130]

По мере разрыхления структуры металлов при нагревании теоретически возможно возникновение полиморфных модификаций с низкими координационными числами 6 и 4, характерными для полупроводникового состояния. Однако такого состояния достичь практически невозможно, поскольку значительно раньше наступает плавление металла. Таким образом, полупроводниковые свойства веществ в широком смысле определяются не только их химической природой, но и внещними условиями, в которых они существуют. Тот факт, что полупроводник (и изолятор) можно перевести в металлическое состояние, свидетельствует, что полупроводимость — функция состояния вещества и лишь в определенных условиях зависит от его состава и физико-химической природы. [c.321]

Одной из наиболее точных модификаций уравнения БВР является одиннадцатипараметрическое уравнение состояния, полученное Старлингом и Ханом [11]. При его разработке одновременно использовали экспериментальные данные по основным теплофизическим свойствам (давлению, объему, температуре, энтальпии и давлению насыщенных паров) в жидкой и газовой областях с тем, чтобы обеспечить полную согласованность между всеми определяемыми свойствами системы. По уравнению Старлинга— Хана давление Р является функцией температуры Т и мольной плотности р. Уравнение имеет вид [c.32]

Введение в уравнение РК нового параметра й, являющегося функцией состава смеси и приведенной температуры и включающего три индивидуальных для каждого вещества коэффициента, позволило получить уравнение состояния, с хорошей точностью описывающее термодинамические свойства реальных смесей углеводородов в газообразном и жидком состоянии. Одной из модификаций уравнения РК, полученной путем введения нового параметра, является трехпараметрическое уравнение Ли—Эдми-стера [16] [c.39]

Эстафетный Н—Н—С-эксперимент может быть построен на основе HS [9], как показано на рнс. 9.12. Первый шаг-удалить импульс по углероду в конце периода ty, ограничивая таким способом перенос намагниченности к протонам. Для того чтобы сделать возможной передачу к углероду намагниченности, перенесенной между протонами, необходимо выждать, чтобы приняли одинаковую фазу те компоненты мультиплета, которые обусловлены гомоядерным взаимодействием и в даиный момент находятся в противофазе. Это происходит в течение периода т , в котором создается спиновое эхо для исключения влияния химических сдвигов (рнс. 9.12, последовательность Б). Теперь мы возвращаемся в состояние, подобное HS , и, как обычно, должны выждать время Aj для того, чтобы компоненты мультиплета, обусловленные гетероядерным взаимодействием, стали противофазными перед тем, как завершить перенос намагниченности с помощью импульсов по протонам и углероду. Задержка Aj выполняет ту же функцию, что и в последовательности HS . Последняя модификация состоит в том, чтобы поместить протонные и углфодные ir-нмпульсы в центры задержек Aj и А . Это необходимо, как и раньше, для фазочувствнтельных спектров. [c.363]

Каковы же ближайшие перспективы Можно ли, продолжая изучение Met- и Ьеи-энкефалинов и других пептидных гормонов в том же плане, получить со временем полную и объективную количественную информацию об их структурной организации и зависимости между структурой и функцией Чтобы ответить на этот вопрос, предположим, что такой информацией мы уже располагаем, и попытаемся представить, что она могла бы дать для понимания структурно-функциональной организации энкефалинов и описания механизмов их многочисленных функций. Как можно было бы логически связать данные, например, о 10 низкоэнергетических конформациях каждого нейропептида с приблизительно таким же количеством его функций Очевидно, установить прямую связь при неизвестных пространственных структурах рецепторов не представляется возможным. Число возможных комбинаций, особенно если учесть существование нескольких рецепторов (ц, а,5) для осуществления только одной опиатной функции энкефалина, слишком велико, чтобы надеяться даже в гипотетическом идеальном случае найти искомые соотношения интуитивным путем. Многие полагают, что к достижению цели ведет косвенный путь, заключающийся в привлечении синтетических аналогов, изучении их структуры и биологической активности. В принципе подобный подход вот уже не одно столетие применяется в поиске фармацевтических препаратов. Однако такой путь в его сегодняшнем состоянии не только длителен, сложен и дорогостоящ, но, главное, он не может привести к окончательному решению проблемы. Замена аминокислот в природной последовательности, укорочение цепи или добавление новых остатков, иными словами, любая модификация химического строения природного пептида, неизбежно сопровождается изменением конформационных возможностей молекулы и одновременно затрагивает склонные к специфическому взаимодействию с рецептором остатки, что сказывается на характере внутри- и межмолекулярных взаимодействий, в том числе на устойчивости аналогов к действию протеиназ. Для учета последствий химической модификации на характер внутримолекулярных взаимодействий можно использовать теоретический конформационный анализ и методы кванто- [c.352]

Изучение и получение витаминов — природных незаменимых пищевых веществ— имеет важное значение. На основе предложенной химической классификации витаминов детально изложены и обобщены вопросы химии витаминов в ее современном состоянии, методы выделения из природных источников, различные методы синтеза. Рассмотрена зависимость биологической активности от структуры витаминов, коферментов и их химических модификаций. Детально излои ена химия провитаминов и рассмотрены пути их превращения в витамины. Даны представления о биологических свойствах витаминов, их превращении в коферменты, о биокаталитических функциях коферментов в обмене веществ животного организма, о роли витаминов в питании и путях их применения в пищевой промышленности, а также в животноводстве, о значении витаминов и коферментов в профилактике и лечении различных заболеваний. [c.2]

Подобие размерностей. В соответствии с правилом подобия размерностей любое отнощение между физическими переменными можно выразить в виде отношения между ограниченным числом безразмерных параметров. Таким образом, уравнение состояния f P, У, Т, Рс, Ус, Тс) = о эквивалентно некоторому другому уравнению fiiPr, Уг, Тг) = 0. Адекватность отношения, используемого для описания какого-либо явления, зависит от того, насколько полно определены требуемые переменные. Несмотря на безусловную необходимость использования приведенных переменных в уравнениях состояния, применение только их представляется недостаточным. Как на характер изменения функции РУТ, так и на химическую активность могут оказывать воздействие, например, различия в размерах и форме молекул, момент инерции или радиус вращения, а также электростатические параметры полярных молекул и другие факторы. Во многих случаях попытки улучшить уравнение состояния сводились к нахождению легкоопределяемых параметров д/, и в результате такой модификации общее уравнение состояния приобретало следующий вид [c.27]

Одним из частных случаев нарушения синтетической функции печени является уменьшение образования протромбина. Наиболее распространенным тестом, позволяющим судить о состоянии протромбинового компонента, является проба Квика на свертываемость крови в различных ее модификациях (Д. П. Боровская, С. Д. Ровинская, 1948 В. Н. Туголу-ков, 1955, и др.). Проведение этого теста на фоне экзогенного поступления витамина К, недостаточность всасываемости которого из желудочно-кишечного тракта может влиять на синтез протромбина, делает его более специфичным в отношении печени. [c.191]

В настоящей главе рассматриваются одноатомные изотопы водорода (Н , О, Т), ионы Н и И и двухатомные соединения (Н2, НО, Ог, НТ, ОТ, Тг) . Термодинамические функции одноатомного протия и его ионов, а также двухатомного протия рассчитаны для температур от 293,15 до 20 000° К, термодинамические функции дейтерия, трития и их соединений — до 6000° К. Ионы О" и Т в Справочнике не рассматриваются, " поскольку до 6000° К ионизация водорода практически отсутствует. Энергии возбуждения электронных состояний атомов Н, О, Т и молекул На, НО, Оа, НТ, ОТ, Тг очень велики. Поэтому вклад этих состояний в значения термодинамических функций соответствующих газов пренебрежимо мал при температурах до 10 ООО—15 000° К и становится существенным только к 20 000° К- В связи с этим в разделе Молекулярные постоянные рассматриваются преимущественно результаты исследований основных электронных состояний молекулы На и ее изотопных модификаций. [c.181]

Термодинамические функции азота и его соединений в газообразном состоянии, рассматриваемых в настоящем Справочнике, были вычислены без учета межмолекулярного взаимодействия по постоянным, принятым в предыдущем параграфе, и приведены в табл. 91—109 П тома Справочника. Для шести газов (N, N +, N2, i a, NO и N0" ) расчет термодинамических функций был выполнен до 20 000° К, а для остальных тринадцати (N3, NO2, N2O, NH, NH2, NHs, N2H4, HNO, NF, NF2, NF3, FNO и NS) — до 6000° К- Различие молекулярных постоянных отдельных изотопных модификаций в расчетах не учитывалось, поскольку содержание N по сравнению с N в природной смеси изотопов пренебрежимо мало (см. Приложение 1). В табл. 402—405 II тома Справочника для N2, N0, N2O и NHs приведены [c.378]

Термодинамические функции бора и его соединений с кислородом, водородом, фтором, хлором и азотом в состоянии идеального газа были вычислены для температур от 293,15 до 6000° К по постоянным, принятым в предыдущем разделе, и приведены в табл. 267—271, 273—284 и 286 II тома Справочника. В расчетах термодинамических функций двухатомных и некоторых многоатомных соединений бора (см. ниже) учитывалось различие изотопных модификаций их молекул. Для двух газов (ВРд и ВС1д) в настоящем Справочнике приводятся данные [см. Приложение 5 и табл. 422 (II) и 423 (II)], позволяющие учитывать влияние межмолекулярного взаимодействия на термодинамические функции. [c.718]

Основные погрешности вычисленных значений термодинамических функций моногидрида бора обусловлены а) отсутствием экспериментальных данных о колебательных постоянных ВН (до 0,05 тл/моль -град в Фг) б) отсутствием сведений об энергии высоких колебательных и вращательных уровней основного состояния этой молекулы (до 0,1 тл/моль-град в Фг) в) пренебрежением различием постоянных изотопных модификаций ВН (порядка 0,01 тл/моль -град) и г) приближенным вычислением составляющих возбужденных состояний. Погрешности значений Ф едб, Фзооо и Ф оо- приведенных в табл. 274 (II), имеют величины порядка 0,01 0,1 и 0,3 тл/моль -град, соответственно. [c.720]

Система алюминий — кислород представлена в Справочнике соединениями AI2O3 (крист., жидк.), АЮ (газ) и AI.2O (газ). Помимо хорошо изученной кристаллической модификации окиси алюминия — корунда, известны еще несколько модификаций (см. стр. 769), однако они термодинамически не стабильны, по крайней мере при обычных давлениях. В литературе есть сведения [20891 о существовании в определенных условиях в конденсированном состоянии, помимо AI2O3, субокислов алюминия АЮ и AljO. Однако отсутствие необходимых данных по этим соединениям не позволило вычислить таблицы их термодинамических функций. Поэтому расчеты составов и термодинамических свойств веществ в конденсированном состоянии, образующихся в системе алюминий — кислород, в определенных условиях (восстановительная среда, температуры 1050—1500° С и выше) могут оказаться ошибочными. [c.750]

Термодинамические функции циркония, свинца и ртути, а также рассматриваемых соединений этих металлов в состоянии идеального газа быливычислены для температур 293,15— 6000°К и приведены в табл. 253, 255, 256, 258—260, 262, 263 и 265 П тома Справочника. При расчете термодинамических функций этих газов различие постоянных отдельных изотопных модификаций молекул не учитывалось. В Приложениях 5 и 6 приведены сведения о постоянных межмолекулярного взаимодействия и критических постоянных ртути для других газов, рассматриваемых в этой главе, аналогичные данные отсутствуют. [c.928]

При выборе значений термодинамических функций окиси свинца в конденсированном состоянии (см. предыдущий параграф) используется теплота перехода красной модификации РЬО в желтую. Помимо результатов, полученных при измерениях э. д. с. соответствующих элементов ДЯаэв.и = 327 [3822] и 527 кал моль [562], эта величина была вычислена на основании определения растворимости этих модификаций в растворе щелочи. Рандалл и Спенсер [3368а] нашли таким методом значение 348 кал моль, а Гарретт и др. [1654] — 465 кал моль. На основании этих измерений для теплоты перехода красной модификации окиси свинца в желтую было принято AH s.w = 0,4 + 0,1 ккал моль. Совпадающее значение было рекомендовано в работе Миллара [2912] и в справочнике Бюро стандартов США [3508]. [c.941]

Модификация метода Розенброка состоит в том, что последняя содержит автоматический выбор масштабных множителей, критерий окончания поиска минимума положительно определенной квадратичной формы (VIII.20) естественным образом связан со степенью близости (VIII.20) к О и, наконец, учитываются ограничения функции на переменные состояния в виде линейных неравенств, [c.149]